C．1∶20∶1010∶109
D．1∶10∶104∶109
解析：酸或碱是抑制水电离的，且酸性越强或碱性越 强，抑制的程度就越大；能发生水解的盐是促进水电 离的。由题意知①②③④中发生电离的水的物质的量 分别是10－14 、10 －13 、10－4、10－5，所以选项A正确。
【重点考点3 】
pH计算
【典型例题1】(2011· 山东卷)室温下向10 mLpH＝3的
醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是( B )
A．溶液中导电粒子的数目减少
B．溶液中不变
C．醋酸的电离程度增大，c(H＋)亦增大
D．再加入10 mL pH＝11的NaOH溶液，混合液pH＝7
解析：选项A、C均不正确。醋酸属于弱酸，加水稀释有 利于醋酸的电离，所以醋酸的电离程度增大，同时溶液 中导电粒子的数目会增多，由于溶液体积变化更大，所 以 溶 液 的 酸 性 会 降 低 ， 即 c(H ＋ ) 、 c(CH3COO － ) 、 c(CH3COOH)均会降低；
重要考点 1.电离、电解质、强电解 质和弱电解质的概念。 2.弱电解质在水溶液中的 电离平衡。 3.水的电离和水的离子积 常数。
命题规律
弱电解质电离平衡是高考 命题的热点。江苏卷中的 “离子浓度大小比较”已 成为选择题中的经典题； 水的电离、pH计算也为 命题常客；在近几年的Ⅱ 卷中连续考查，也要引起 4.溶液pH的定义，能进行 重视。 pH的简单计算。
【重点考点1】
电离平衡
在一定条件下，弱电解质在水溶液中的离子化速 率等于分子化速率时，即达到电离平衡。当外界 条件改变时，平衡将发生移动。如， 1.升高温度，促进电离过程； 2.加水稀释，促进电离过程； 3.加入与含弱电解质相同弱离子的物质，抑制电 离过程； 4.加入能与弱电解质中的离子反应的物质，促进 电离过程。
3．弱酸、弱碱稀释的pH规律： ①某强酸的pH=a，稀释100倍后，pH= a+2(且a+2<7) ② 某 弱 酸 的 pH=a ， 稀 释 100 倍 后 ， a<pH<a+2( 且 a+2<7) ③某强碱的pH=a，稀释100倍后，pH=a-2(且a-2>7) ④某弱碱的pH=a ，稀释100倍后，a-2<pH<a( 且a2>7)。 注意：酸无论怎么稀释，不可能变成碱性，只能无 限接近于7；碱无论怎么稀释，不可能变成酸性，也 只能无限接近于7。
溶液的pH＝7，则NaOH溶液的pH＝11
解析： A错。若是稀醋酸溶液稀释则c(H＋)减小，pH增大，b＞ a； B错。酚酞的变色范围是pH＝8.0～10.0(无色→红色)， 现在使红色褪去，pH不一定小于7，可能在7～8之间； C错。常温下酸的pH不可能大于7，只能无限的接近7； D正确，直接代入计算可得，也可用更一般的式子：设 强酸pH＝a，体积为V1；强碱的pH＝b，体积为V2，则 有10 － aV1 ＝10 －(14－b)V2⇒＝10a＋b－14 ，现在＝10 －2 ，又 知a＝1，所以b＝11。
)
)
B正确。其中Ka表示醋酸的电离平衡常数，由于水的离
子积常数和醋酸的电离平衡常数均只与温度有关；
D 不 正 确 。 pH ＝ 3 的 醋 酸 说 明 醋 酸 的 浓 度 大 于 0.001 mol/L，pH＝11的NaOH溶液说明氢氧化钠 的浓度等于0.001 mol/L，因为在稀释过程中醋酸
的物质的量是不变的，因此加入等体积的pH＝11
【重点考点2】
水的电离
1．水在弱酸性、弱碱性和中性环境下，电离出的H+与 OH- 始终相等 。 2．在某一温度下，水电离出的c(H+)与c(OH-)的乘积为 一常数，称为Kw。在25℃时，Kw=1×10-14。Kw仅与温 度有关，当温度升高，水的电离正向移动，则Kw 增 大。 3. 外界条件对水的电离影响因素有：温度、酸或碱、 能水解的盐。
【变式3】现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，
③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pH
由小到大排列正确的是( C ) A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③
C．①④②⑥③⑤ D．①④②③⑥⑤
解析：①②④均属于酸，其中醋酸最强，碳酸次之， 苯酚最弱。③⑤⑥均属于强碱弱酸盐，根据越弱越 水解的原理知，因酸性：H2CO3>苯酚>HCO，所以 对应的盐其碱性为：碳酸钠>苯酚钠>碳酸氢钠，pH 顺序相反，故C项正确。
的NaOH溶液时，醋酸会过量，因此溶液显酸性。 答案：B
电离平衡属于化学平衡，其原 理也遵循平衡移动原理。解题中要 应用平衡移动原理，分析外界条件 对弱电解质电离平衡方向的影响。
【变式1】(2011· 福建卷)常温下0.1 mol· －1醋酸溶液 L 的pH＝a，下列能使溶液pH＝(a＋1)的措施是( B) A．将溶液稀释到原体积的10倍
1．pH计算公式为：pH= -lgc(H+) 。 2．混合溶液求pH的方法：
c (H ) V 1 c 2 (H ) V 2 c 混 (H ) 1 V1 V 2 p H lg c (H )( 两 强 酸 溶 液 混 合 ) 混 c1 (O H ) V 1 c 2 (O H ) V 2 c 混 (O H ) V1 V 2 p H lg c (H ) 1 4 lg c (O H )( 两 强 碱 溶 液 混 合 ) 混 混 c 碱 (O H )V 碱 c 酸 (H )V 酸 c (O H ) 混 V碱 V酸 p H 1 4 lg c 混 (O H ) c 酸 (H )V 酸 c 碱 (O H )V 碱 c 混 (H ) V碱 V酸 p H lg c 混 (H )( 酸 碱 溶 液 源自 合 且 其 中 一 者 过 量 )
解析： A项，温度越高，Kw 越大，B点为100℃，Kw最大。 A、D、E三点相同，C点介于之间，正确。 B项，加入酸，c(H+)变大，c(OH-)变小，但是两者的 乘积不变，正确。 C项，温度不变，则Kw不变，错。 D项，B点时的Kw=10-12，pH=10的KOH中c(OH-)= 102 mol/L，与pH=2的硫酸等体积混合后，H+ 与OH- 刚 好完全反应，则应为中性，错。 答案 ：C、D
水的离子积常数属于化学平衡常数 的一种，它仅与温度有关。外加酸或碱， 抑制水的电离。外加易水解的盐，或是 升高温度能促进水的电离正向移动。解 题时一定要关注题中所给的温度，不能 随意地运用“Kw=1×10-14”这一数据。
【变式2】(2011· 四川卷)25 ℃时，在等体积的①pH
＝0的H2SO4溶液、②0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液，③pH ＝10的Na2S溶液，④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电 离的水的物质的量之比是( A ) A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶5×109∶5×108
【典型例题2】(2010· 盐城二调)水的电离平衡曲线如下 图所示，下列说法不正确的是( )
A．图中五点KW间的关系：B＞C＞A=D=E B．若从A点到D点，可采用：温度不变在水中加入少 量的酸 C．若从A点到C点，可采用：温度不变在水中加入适 量的NH4Cl固体 D．若处在B点时，将pH=2的硫酸与pH=10的KOH等 体积混合后，溶液显酸性
答案：D
两种溶液混合后，首先应考虑是否发生化 学变化，其次考虑溶液总体积变化。一般来说， 溶液的体积没有加和性，但稀溶液混合时，常 不考虑混合后溶液体积的变化，而取其体积之 和(除非有特殊说明)。当混合溶液是碱过量时， 应先计算出混合溶液中c(OH-)浓度，然后再依据 Kw/c(OH-)，得出c(H+)，再求出pH。
B．加入适量的醋酸钠固体 C．加入等体积0.2 mol· －1盐酸 L
D．提高溶液的温度
解析：A项错误。醋酸是弱酸，电离方程式是： CH3COOH H＋＋CH3COO－，故稀释10倍，pH增加 不到一个单位； B项正确。加入适量的醋酸钠固体，抑制醋酸的电离， 使其pH增大，可以使其pH由a变成(a＋1) ； C项错误。加入等体积0.2mol· －1盐酸，虽然抑制醋酸 L 的电离，但增大了c(H＋)，溶液的pH减小； D项错误。提高溶液的温度，促进了醋酸的电离，c(H ＋)增大，溶液的pH减小。 此题涉及弱电解质的电离平衡移动，切入点都是比较 常规的设问，但学生易错选。
【典型例题3】下列叙述正确的是( D ) A．醋酸溶液的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液 的pH＝b，则a＞b
B．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰
好无色，则此时溶液的pH＜7 C．1.0×10 －3mol/L盐酸的pH＝3.0,1.0×10 －8mol/L 盐酸的pH＝8.0 D．若1mLpH＝1的盐酸与100mLNaOH溶液混合后
Kw ＋)· －)知c(H＋)＝ 由水的离子积常数Kw＝c(H c(OH c (O H
所以Ka＝
c ( C H 3 C O O ) c ( O H c (C H 3C O O H )
)
＝
c ( C H 3 C O O ) K w c ( C H 3 C O O H ) c ( O H
