对苯二甲醛的生产工艺与技术路线的选择

对苯二甲醛调研报告目 录一、对苯二甲醛的简介 (3)1.1对苯二甲醛的理化性质 (3)1.2 健康危害 (3)1.3 毒理学资料及环境行为 (4)1.4 对苯二甲醛的包装、贮存及运输 (4)1.5 对苯二甲醛质量指标 (4)二、主要的制备工艺 (4)2.1以对二甲苯为原料，先卤化（不分离）再氧化水解。

(5)2.2以对二甲苯为原料，先卤化（分离）再氧化水解。

(6)三、对苯二甲醛原料的市场情况 (6)3.1对二甲苯（PX） (6)3.2氯气 (7)3.3硝酸 (7)四、对苯二甲醛国内生产情况 (8)五、对苯二甲醛的应用 (8)六、对苯二甲醛的下游情况（二苯乙烯基苯类荧光增白剂） (8)一、对苯二甲醛的简介1.1对苯二甲醛的理化性质图1对苯二甲醛分子结构式表1 对苯二甲醛的理化性质表项目指标对苯二甲醛别名1,4-苯二醛；1,4苯二甲醛；对酞醛外观白色针状结晶气味-分子式C8H6O2分子量134.13熔点115～116℃沸点245～248℃密度1,06 g/cm3闪点76 °C蒸汽压未确定引燃温度未确定水溶解性 : 3 g/L (50 ºC) 稍微溶于水稳定性远离氧化物爆炸上限未确定爆炸下限未确定主要用途用于染料、香料、医药、塑料、荧光增白剂制造1.2 健康危害刺激皮肤。

严重刺激眼部。

可刺激呼吸道。

1.3 毒理学资料及环境行为急性毒性：主要的刺激影响（眼睛、皮肤和粘膜）。

小鼠（未报到）LD50： 1,154 mg/kg由于食盐的LD50是3,000 mg/kg，BPA的急性毒性程度与食盐同。

水生毒：对水是稍微危害的。

不要让未稀释的或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统。

若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

1.4 对苯二甲醛的包装、贮存及运输处理：安全管理的预防措施，保持贮藏器密封，放入紧封的贮藏器内，储存在阴凉、干燥的地方。

确保工作间有良好的通风排气装置。

远离火源，切勿吸烟。

储存：储存的地方必须远离氧化剂，储存密封的贮藏器内，并放在阴凉、干燥的位置。

对苯二甲醛的生产现状及预测3.1 我国对苯二甲醛生产的发展对苯二甲醛主要用于染料、荧光增白剂、医药、香料等工业，是有机合成和精细化工的重要原料。

同时由于它有两个活泼醛基，所以它既能自聚，又可与别的单体共聚形成各种性能的高分子化合物，是合成高分子材料的重要单体。

对苯二甲醛在国内的应用推广及工业化生产的试验研究，已经历了近三十年的历程。

最早进行对苯二甲醛系列产品研究开发的单位有：青岛化工研究院，大庆新世纪精细化工有限公司，武汉有机实业股份有限公司等。

目前，国内具备生产对苯二甲醛能力的企业有约四十余家。

大多数生产企业依然沿袭传统的两步法，合成路线包括对二甲苯的氯化和氯代二甲苯的水解。

该法对环境有害，而且在工业化规模生产上是不经济的。

近年，由于对政府对环保问题的日益重视，部分对苯二甲醛系列产品生产企业进行了产业调整，工艺改造，以期更适应市场的发展。

近年来对苯二甲醛随着其应用范围的扩大及使用量增加，已经形成为市场潜力大，生命力强的精细化工产品。

它不仅出口需求量增大，国内需求量也可观。

从下表和图可以看出，近年我国对苯二甲醛的生产基本逐年增加，2008年受金融危机影响，产量增幅放缓，但长期增长的趋势仍未改变。

表3.1 2005～2011年中国对苯二甲醛生产能力、产量、开工率统计表图3.1 2005～2011年中国对苯二甲醛产能、产量变化图单位：吨/年3.2 我国对苯二甲醛生产现状分析我国对苯二甲醛生产发展比较早，但是生产工艺流程一直没有较大的突破。

虽然国内外也报道过一些新的工艺进展，但是尚未形成规模化的生产。

受制于传统的生产方法，我国对苯二甲醛的生产呈现小规模、分散化的特点。

从对苯二甲醛生产装置的地域分布来看，比较集中在山东、江苏北部地区，这些地区对苯二甲醛系列产品的生产研究有很好的基础。

相当部分生产企业直接利用自身生产的对苯二甲醛系列产品生产荧光增白剂等下游产品，仅有少量富余品对外销售。

下表是我国对苯二甲醛主要生产厂家及产能统计。

对苯二甲醛的生产工艺与技术路线的选择2.1 对苯二甲醛生产工艺流程及原辅料能源消耗TPAL普遍采用两步法生产。

第一步，对二甲苯的甲基基团采用光化学法氯化(使用氯气和紫外光)，氯化产物催化水解为TPAL。

2.1.1 化学反应方程式对苯二甲醛反应方程式：3 CH3+9Cl2CH2Cl CH2Cl+ CH2Cl CHCl2+2CHCl2+ CH2Cl CH3+ CHCl2CCl3+ CCl3CH2Cl+（…）注：其中前三种生产物为主产物，后三种生成物为副产物。

主产物+HNO3 CHO CHO+9HCl+H2O2.1.2 生产工艺流程对苯二甲醛生产工艺流程图工艺流程图如下：图2.1 对苯二甲醛生产工艺流程图工艺流程简述：对二甲苯，计量后流入氯化釜氯化反应，氯化物经化验、计量吸入水解釜用稀硝酸水解，水解完成后冷却结晶、分离得到对苯二甲醛粗品，粗品用碱液进行精制处理、结晶分离、干燥得到成品。

主要污染产生环节：氯化工段产生氯化氢气体及未反应的氯气；分离、离心工段产生母液。

2.1.3 物料能源消耗项目生产过程中主要原辅料及能源消耗情况见下表。

序号名称规格单耗（kg/kg ）2.1.4 主要原辅料理化性质、毒理毒性项目生产过程中使用主要原辅料、产品理化性质、毒理毒性情况见下表。

对二甲苯氯气氯化 氯化氢 蒸汽水解 循环冷却水硝酸、水 分离 母液后处理纯碱、水离心干燥 水汽母液成品表2.2 主要原辅料理化性质、毒理毒性情况表名称分子式理化性质燃烧爆炸性毒理毒性对二甲苯熔点（℃）13.3、沸点（℃）138.4、相对密度3.66、溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂。

易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

与氧化剂能发生强烈反应。

爆炸下限（%）1.1、爆炸上限（%）7.0、引燃温度525℃。

急性毒性：LD505000mg/kg(大鼠经口)、LC50 19747mg/m3,4小时(大鼠吸入)。

对苯⼆甲酸化学⼯艺⼀、对苯⼆甲酸对苯⼆甲酸( TA)是⼀种重要的、具有⼴阔应⽤前景的基础化⼯原料，⼴泛应⽤于化⼯和聚酯⼯业⽣产中。

TA⼯业上传统⽣产⽅法主要以对⼆甲苯为原料、⾦属卤化物为催化剂的液相空⽓氧化技术，但此技术会产⽣重⾦属污染物。

且卤化物腐蚀设备。

20世纪50年代以来，国外相继开发了⼏种⾮硝酸氧化法合成TA的新⼯艺。

最近英国诺丁汉(Nottingham) ⼤学与杜邦聚酯技术公司合作，开发了在超临界⽔中从对⼆甲苯⽣产TA 的连续法绿⾊⼯艺。

随着全球TA需求量不断增加，TA的研究与开发也逐步成为⼈们关注的焦点。

⼆、国内研究现状我国对苯⼆甲酸合成的研究开展的较晚,直到20世纪90年代才开始出现,并且主要是围绕煤酸异构化合成对苯⼆甲酸展开的。

煤酸异构化法就是以煤的氧化产物煤酸为原料,在催化剂的作⽤下,⾼温⾼压对原料异构化制对苯⼆甲酸。

张秋民等最早提出进⾏煤氧化及产物苯多羧酸异构化制对苯⼆甲酸的研究。

进⾏了煤氧化产物煤酸(⽔溶酸WSA)钾在催化剂碳酸镉的存在下,异构化制对苯⼆甲酸的研究。

主要考察了催化剂⽤量、⼆氧化碳初压、反应温度和反应时间对TA产率的影响。

结果表明,在催化剂存在下煤酸可以转化成TA。

单独煤酸钾异构化时,较佳反应条件:温度430～450℃,压⼒410MPa,催化剂CdCO3⽤量4%,反应时间2h。

煤酸钾与苯甲酸(BA)钾混合异构化时,较佳反应条件与单独煤酸钾时基本相同。

单独煤酸钾在较佳条件下异构化时,TA产率达34%左右,相当于根据其中有效成分苯多羧酸(BPCA)计算的理论产率的75%左右,选择性较好。

煤酸钾加苯甲酸钾在较佳条件下异构化时,TA产率可达98%,经精制可得纯度99%以上的⾼纯度对苯⼆甲酸。

因此,对于含⾼级苯多羧酸的煤酸配加苯甲酸钾来实现转移羧基化是合理可⾏的⽅案。

此法优点是原料便宜易得,TA产率很⾼,适合⼯业化⽣产。

但使⽤重⾦属催化剂,会对环境造成污染,腐蚀设备。

三、对苯⼆甲酸的合成3.1 ⾼纯度对苯⼆甲酸的加氢精制法该⼯艺分粗对苯⼆甲酸⽣产及其精制两部分。

对二甲苯生产技术及项目发展规划有机原料快报报道：对二甲苯（PX）是一种重要的有机化工原料，主要用作精对苯二甲酸（PTA）和对苯二甲酸二甲酯（DMT）的原料，PTA则用来制造聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）等聚酯产品。

据统计，我国聚酯产能已由2000年的594.5万t/a增加到2005年的2000万t/a，几乎翻了两番。

受聚酯行业的推动，国内PTA生产能力也迅速扩张，2001年产量还不足220万t，到2005年已达到约550万t，年均增长幅度超过25％。

尽管如此，国内PTA仍然无法满足旺盛的需求，2005年进口量接近650万t，也使得2005年的表观消费量接近1200万t。

全球PX现有生产能力约2714万t/a，其中亚洲（包括中东地区）1850万t/a，占68.2％；北美550万t/a，占20.2％；欧洲287万t/a，占10.6％；南美27万t/a，占1.0％。

从需求情况看，亚洲市场的PX 需求高达1700万t，PX装置生产负荷必须在90％以上才能满足需求。

2006年以来，亚洲已经有三套PTA装置投产，产能高达170万t/a，而与此同时还没有一套PX装置投产。

接下来还有印度信赖公司和印度石油公司的PTA装置投产，PX需求量接近1850万t这一亚洲PX 产能极限。

近几年来随着中国聚酯产能扩张，PTA产能急速增加，PX 供应紧张的警报已经频频拉响。

2005年PX需求增长120万t，但产能仅仅增加70万t/a。

2006年，随着翔鹭集团、中国石化扬子分公司、中国石油辽化公司等诸多PTA装置的扩建，PX的需求进一步膨胀，可能增加150～200万t，而PX产能仅增加160万t/a，产量增加更是少得可怜。

PX的供应紧张局势很可能要等到伊朗和中国台湾省台化公司的两套150万t/a PX装置完全投产才有望缓解。

预计2006～2011年全球PX产能和需求量将以每年1.9％和2.6％的速率递增，其中主要在亚洲，特别是中国。

……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程摘要精对苯二甲酸（PTA）英文名称：Pure terephthalic acid（PTA)分子式C6H4（COOH）2 。

是以对二甲苯为原料，液相氧化生成粗对苯二甲酸，再经加氢精制，结晶，分离，干燥，得到精对苯二甲酸。

精对苯二甲酸为白色针状结晶或粉末，约在 300℃升华，自燃点680℃。

能溶于热乙醇，微溶于水，不溶于乙醚、冰醋酸和氯仿。

低毒，易燃。

其粉尘与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限0.05g/L～12.5g/ L。

精对苯二甲酸是生产聚酯切片、长短涤纶纤维等化纤产品和其它重要化工产品的原料。

精对苯二甲酸（PTA）是重要的大宗有机原料之一，其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯薄膜和聚酯瓶，广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面，与人民生活水平的高低密切相关。

关键词：氧化反应结晶高压吸收常压吸收分离干燥溶剂及催化剂回收残渣蒸发溶剂脱水萃取常压汽提系统加氢反应过滤最新精品资料整理推荐，更新于二〇二一年一月二十三日2021年1月23日星期六17:08:08……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………目录摘要 (I)前言 ······································································································- 1 -第一章精对苯二甲酸的工业概貌 ································································- 2 -1.1 世界精对苯二甲酸工业概貌 ··························································- 2 -1.2 我国精对苯二甲酸工业概貌 ··························································- 3 -第二章精对苯二甲酸的上下游产业链······················································- 5 -2.1 精对苯二甲酸的上游产业······························································- 5 -2.2 精对苯二甲酸的下游产业······························································- 5 -第三章精对苯二甲酸的性质及其主要用途 ···············································- 6 -3.1 精对苯二甲酸的性质 ····································································- 6 -3.1 精对苯二甲酸的主要用途······························································- 6 -第四章精对苯二甲酸的主要原料·····························································- 7 -第五章产品方案及规格···········································································- 8 -5.1 产品方案······················································································- 8 -5.2 主要产品规格···············································································- 8 -第六章精对苯二甲酸的生产工艺技术······················································- 9 -6.1 国外工艺技术现状 ········································································- 9 -6.2 国内的工艺技术选择 ··································································- 10 -第七章精对苯二甲酸的工艺流程及操作条件 ·········································- 11 -7.1 反应历程简介·············································································- 11 -7.1.1 对二甲苯氧化 ···································································- 11 -7.1.2对苯二甲酸精制·································································- 12 -7.2 工艺流程简述·············································································- 12 -7.2.1 空气压缩机·······································································- 12 -7.2.2 100 单元---母液储存罐····················································- 12 -7.2.3 200 单元--氧化反应、结晶、高压吸收及常压吸收。

对苯二甲醛的工艺设计苯二甲醛是一种有机化合物，化学式为C8H6O2。

它是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于药物、染料和香料等领域。

下面我将以苯二甲醛的工艺设计为主题，详细讨论其生产过程。

一、苯二甲醛的合成反应苯二甲醛的合成反应一般采用苯乙炔和水合锰酸为原料，经过氧化、酸化和脱水等步骤得到产物。

具体反应如下：苯乙炔+ 水合锰酸→苯甲醛苯甲醛+ 二氧化碳→苯二甲醛这是苯二甲醛的主要合成路线，其反应过程需要控制温度、氧化剂和催化剂的选择，以及反应时间等因素。

二、合成过程的工艺设计1. 原料准备：苯乙炔和水合锰酸是苯二甲醛合成的关键原料。

苯乙炔可以通过乙炔与苯基化反应得到，水合锰酸则通过锰盐和水反应得到。

两种原料需要经过纯化和浓缩处理，以提高反应的效率和产物的纯度。

2. 氧化反应：将苯乙炔和水合锰酸按一定的摩尔比进行混合，然后加入氧化剂，如过氧化氢或高锰酸盐溶液。

反应中需要控制温度和搅拌速度，以促进反应的进行。

氧化反应可以在常压或一定压力下进行，具体的条件需根据实际情况进行调整。

3. 酸化反应：经过氧化反应后得到的苯甲醛需要进行酸化处理，将其转化为苯二甲醛。

酸化反应中常使用的酸包括硫酸、盐酸或磷酸等。

这一步反应需要控制酸的用量和反应时间，以避免过量酸的使用和产物的降解。

4. 脱水反应：酸化反应生成的苯二甲醛中含有一定的水，需要通过脱水反应将水分去除。

常用的脱水剂包括氯化亚砜、氢氧化钠或氢氧化钾等。

这一步反应的温度和反应时间需要控制得当，以确保完全脱水并使产物纯净。

5. 精馏和分离：经过前面的反应步骤，得到的苯二甲醛需要进行精馏和分离，以去除杂质并提高纯度。

具体的分离步骤包括常压或真空下的精馏和结晶。

根据产品的要求，可以使用不同的分离方法，如溶剂萃取或凝固分离等。

6. 产品收集和后处理：经过分离得到的苯二甲醛需要进行干燥和包装处理，以便储存和销售。

干燥时可采用自然风干或加热风干等方法。

包装时需注意密封性和防潮性，避免产品受潮和品质的降低。

报告》报告摘要对苯二甲醛(TPAL)是农药、香料、染料、医药、塑料等有机合成的中间体,主要用于荧光增白剂ER 和合成塑料中,是合成双苯乙烯2类荧光增白剂的主要原料,目前在特种聚合物和电子材料及其它精细化学品中也开始应用,具有非常看好的市场潜力。

《对苯二甲醛技术与市场调研报告(2012)》在全球大的背景前提下，将通过对对苯二甲醛国家相关产业政策环境、对苯二甲醛技术发展情况，对苯二甲醛消费前景、对苯二甲醛供需状况以及国外对苯二甲醛供需状况等几大部分的数据研究来探求对苯二甲醛行业未来的发展前景。

通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题：1、对苯二甲醛的技术现状与技术发展趋势如何？2、对苯二甲醛的需求现状如何？增长潜力有多大？3、对苯二甲醛生产现状如何？增长潜力如何？4、对苯二甲醛的进出口情况如何？5、对苯二甲醛的销售状况，销售渠道如何？6、对苯二甲醛的市场价格情况，价格变化趋势，影响价格的因素等？对苯二甲醛技术与市场调研报告Technoic and Market Research Report of TPAL目录第一章、对苯二甲醛的概况 (4)1.1 对苯二甲醛的基本概念 (4)1.2 对苯二甲醛的理化性质 (5)1.3 对苯二甲醛的毒性，安全、贮存及运输等（安全数据） (6)1.3.1 对苯二甲醛的毒性 (6)1.3.1.1 健康危害 (6)1.3.1.2 毒理学资料及环境行为 (6)1.3.2 对苯二甲醛的安全 (7)1.3.2.1 泄漏应急处理 (7)1.3.2.2 防护措施 (7)1.3.2.3 急救措施 (7)1.3.2.4 消防措施 (7)1.3.3 对苯二甲醛的包装、贮存及运输 (7)1.4 对苯二甲醛质量指标 (8)第二章、对苯二甲醛的生产工艺与技术路线的选择 (8)2.1 对苯二甲醛生产工艺流程及原辅料能源消耗 (8)2.1.1 化学反应方程式 (9)2.1.2 生产工艺流程 (9)2.1.3 物料能源消耗 (10)2.1.4 主要原辅料理化性质、毒理毒性 (10)2.1.5 主要生产设备 (11)2.2 对苯二甲醛的生产技术进展 (11)2.2.1 国内对苯二甲醛的生产技术进展 (11)2.2.2 国外对苯二甲醛的生产技术进展 (11)第三章、对苯二甲醛的生产现状及预测 (12)3.1 我国对苯二甲醛生产的发展 (12)3.2 我国对苯二甲醛生产现状分析 (13)3.3 我国对苯二甲醛生产预测 (13)3.4 我国主要对苯二甲醛生产/经销企业概况 (14)第四章、对苯二甲醛消费与需求分析预测 (15)4.1 中国对苯二甲醛消费概况与消费结构 (15)4.2 对苯二甲醛市场需求分析与需求预测 (15)4.2.1 荧光增白剂 (15)4.2.2 合成塑料 (16)4.2.3 农药、医药领域 (16)4.2.4 其他领域 (16)第五章、对苯二甲醛进出口统计分析与预测 (17)5.1 对苯二甲醛进出口统计 (17)5.2 对苯二甲醛进出口分析与预测 (17)第六章、对苯二甲醛市场价格及市场价格分析预测 (17)6.1 对苯二甲醛市场价格 (17)6.1.1 对苯二甲醛历史价格 (17)6.1.2 对苯二甲醛当前价格 (18)6.2 对苯二甲醛市场价格分析与预测 (19)第七章、对苯二甲醛的原料与产业链分析 (19)7.1 对苯二甲醛的原料供应与市场概况 (19)7.2 对苯二甲醛产业链分析 (19)第八章、对苯二甲醛项目投资动态与投资预测 (20)8.1 对苯二甲醛项目投资概况 (20)8.2 对苯二甲醛拟建和在建项目统计 (20)8.3 对苯二甲醛投资动态与投资趋势分析预测 (20)第九章、对苯二甲醛行业发展趋势分析预测与建议 (21)9.1 对苯二甲醛行业发展趋势分析与预测 (21)9.2 对苯二甲醛行业发展策略与建议 (21)第十章、对苯二甲醛相关资料（附件） (21)10.1 对苯二甲醛经销企业目录..................................................................... 错误!未定义书签。

对二甲苯（PX）生产工艺技术1.主要的技术是轻烃制芳烃工艺、甲苯歧化和烷基转移技术以及芳烃的分离技术。

2.对二甲苯抽提法生产工艺技术有美国ＵＯＰ（环球油品公司）的ＩＳＯＭＡＲ和ＰＡＲＥＸ工艺；法国ＡＸＥＮＳ（艾克森斯）的ＥＬＵＸＹＬ工艺；美国ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ（埃克森美孚）化学的ＸＹＭＡＸ工艺。

PX通常由一体化重整装置/混合二甲苯回收路线以及甲苯的选择性歧化来生产。

甲苯的甲基化路线是有望增加PX产量的第三种工艺路线，目前世界上还没有大规模的商业生产装置问世，主要是这类装置的经济效益要取决于是否与大规模的甲醇装置配套。

这种方法的吸引力是收率要比传统的甲苯歧化工艺高一倍。

3.采用沸石分子筛，可从其他二甲苯单体中分离出对二甲苯(PX)。

对二甲苯(PX)、间二甲苯(MX)、邻二甲苯(OX)的分子大小不同，因此可以采取措施，将较小的PX分子从MX和OX中分离出来。

在目前的PX生产工艺中，主要采用吸附／分离的方法得到PX，但这种方法工艺复杂，投资较大。

沸石分子筛工艺路线较为简单，而且有可能显著降低PX的生产成本。

NGK采用孔径为0．5～0．6nm的 I(沸石)型膜，这一尺寸与二甲苯的分子尺寸大致相同。

这种膜很薄，但避免了有沸石结晶体这一缺陷，并已证明，采用这种膜可以将PX从其他同分异构体中分离出来。

4.法国石油科学研究院（IFP）的ELUXYL吸附分离工艺技的核心是IFP 的"ELUXYL"PX吸附分离工艺和SPX3000吸附剂。

ELUXYL吸附分离工艺是根据模拟移动床逆流选择性吸附原理，将含有四种C8芳烃同分异构体的混合进料从不同位置引入装有吸附剂的24个床层的吸附塔，由于吸附剂对四种C8芳烃同分异构体吸附能力强弱的差异，吸附能力较弱的乙苯（EB）、间二甲苯（MX）和邻二甲苯（OX）很快随脱附剂从吸附剂中脱附出来，称为抽余液；而吸附能力较强的PX则缓慢地随脱附剂从吸附剂中脱附出来，称为抽出液，从而达到分离出PX的目的。