氯代苯甲醛的应用及合成工艺

化学化工学院信息检索课程大作业 -----苯甲醛的合成方法姓 名： ___ ____ 班 级： ___ __ 学 号： ____ ____ 教 师： ____ ____一、课题背景苯甲醛（C6H5CHO）为苯的氢被醛基取代后形成的有机化合物。

苯甲醛为最简单的，同时也是工业上最常为使用的芳醛。

在室温下其为无色液体，具有特殊的杏仁气味。

苯甲醛为苦杏仁油提取物中的主要成分，可从杏，樱桃，月桂树叶，桃核中提取得到。

该化合物也在果仁和坚果中以和糖苷结合的形式（苦杏苷，Amygdalin）存在。

当今苯甲醛主要由甲苯通过不同的途径制备。

苯甲醛可被氧化为具有白色有不愉快气味的苯甲酸固体，在容器内壁上结晶出来。

苯甲醇可通过氢化苯甲醛制备，也可由苯甲醛在氢氧化钾的醇溶液中进行自身氧化还原而得到（产物为苯甲酸钾和苯甲醇）。

苯甲醛与无水醋酸钠和乙酸酐反应生成肉桂酸。

氰化钾的醇溶液可用来催化苯甲醛的缩合，生成安息香。

苯甲醛在浓碱溶液中进行歧化反应（康尼查罗反应，Cannizarro反应）：一分子的醛被还原成相应的醇，另一分子的醛与此同时被氧化成羧酸盐。

此反应的速度取决于芳环上的取代基。

二、检索过程针对课题名称进行关键字检索，为了能够更加精细的得出检索结果，则需要检索的关键字分别为：苯甲醛（benzaldehyde）、合成（synthesize）。

1.中文资源2.中国期刊网中国期刊全文数据库是目前世界上最大的连续动态更新的中国期刊全文数据库，收录国内8200多种重要期刊，以学术、技术、政策指导、高等科普及教育类为主，同时收录部分基础教育、大众科普、大众文化和文艺作品类刊物，内容覆盖自然科学、工程技术、农业、哲学、医学、人文社会科学等各个领域，全文文献总量2200多万篇。

产品分为十大专辑：理工A、理工B、理工C、农业、医药卫生、文史哲、政治军事与法律、教育与社会科学综合、电子技术与信息科学、经济与管理。

十专辑下分为168个专题和近3600个子栏目。

水解苄基氯制苯甲醛的方程式摘要：I.引言- 介绍水解苄基氯制苯甲醛的方程式II.方程式- 写出水解苄基氯制苯甲醛的化学方程式III.反应原理- 解释水解反应的原理- 解释苄基氯和苯甲醛的生成过程IV.反应条件- 列出反应所需的条件和试剂V.应用领域- 说明苯甲醛在工业和生活中的应用VI.结论- 总结水解苄基氯制苯甲醛的方程式的重要性正文：I.引言在化学领域，通过水解反应可以合成许多有用的化合物。

其中，水解苄基氯制苯甲醛是一种重要的化学反应。

本文将详细介绍这一反应的方程式及其相关原理。

II.方程式水解苄基氯制苯甲醛的化学方程式如下：C6H5CH2Cl + H2O → C6H5CHO + HCl其中，C6H5CH2Cl代表苄基氯，H2O代表水，C6H5CHO代表苯甲醛，HCl代表盐酸。

III.反应原理水解反应是一种酸碱中和反应。

在这个反应中，水分子作为碱性物质，与苄基氯（C6H5CH2Cl）发生反应，生成苯甲醛（C6H5CHO）和盐酸（HCl）。

这是因为水分子中的羟基（-OH）与苄基氯的氯原子（Cl）发生取代反应，生成苯甲醛的醛基（-CHO）和盐酸的氯离子（Cl-）。

IV.反应条件水解苄基氯制苯甲醛的反应条件包括：1.反应温度：通常在室温下进行2.反应溶剂：通常使用醇类溶剂，如甲醇、乙醇等3.催化剂：通常使用硫酸、氢氧化钠等强酸或强碱V.应用领域苯甲醛是一种重要的有机化工原料，广泛应用于制药、染料、香料等领域。

此外，苯甲醛还可用作食品添加剂，如作为防腐剂、香料等。

VI.结论总之，水解苄基氯制苯甲醛的方程式是一种重要的化学反应，掌握这一反应有助于深化对有机化学的理解。

2,6-二氯苯甲醛的合成2，6-二氯苯甲醛纯品为无色针状结晶，具有强烈气味，m.p.71℃，溶于乙醇、乙醚、石油醚。

用途2，6-二氯苯甲醛是苯甲酰脲类杀虫剂合成过程中的一个重要中间体，用于合成下一个中间体 2，6-二氯苯甲醛肟，最终得到氟铃脲、除虫脲、氟啶脲、虱螨脲等农药品种，此外，它也是染料和医药的中间体。

用途用于合成染料，也用作杀菌剂及用于制造除草剂2,6-二氯苯腈用途用于合成染料、杀菌剂及用于制造除草剂2,6-二氯苯腈等用途用于合成染料、农药和医药的中间体。

主要用于生产酸性媒介漂兰B。

也可用于医药工业制备双氯苯唑青霉素钠。

生产方法2，6-二氯苯甲醛的合成以对硝基甲苯为起始原料，先得到2，6-二氯甲苯，然后可以由2，6-二氯甲苯直接氧化制得2，6-二氯苯甲醛，也可以经氯化制得 2，6-二氯-二氯苄，再合成2，6-二氯苯甲醛。

将 2，6-二氯甲苯与高锰酸钾在浓硫酸中混合，一步反应即可得到 2，6-二氯苯甲醛，但存在酸液套用及“三废”处理问题，而且要耗用大量昂贵的锰盐。

2，6-二氯甲苯于 120～140℃在自由基生成剂(如偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、叔丁基氢过氧化物等) 的存在下，进行氯化，即得到 2，6-二氯-二氯苄。

2，6-二氯-二氯苄可在不同条件下进行水解，得到 2，6-二氯苯甲醛。

此法虽然增加一步侧链氯代反应，但反应较易进行，且收率高。

此外，也可将 2，6-二氯-二氯苄在催化剂和芳香族磺酸介质中加热，制得 2，6-二氯苯甲醛。

2，6-二氯甲苯的合成详见“拟除虫菊酯中间体”。

2,6-二氯苯甲醛上下游产品信息上游原料下游产品。

苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理标题：探究苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理引言：苯二氯甲烷（C6H4Cl2）是一种广泛应用于有机合成领域的重要化学物质。

它的水解反应是一种常用的合成苯甲醛（C7H6O）的方法。

在本文中，我们将深入探讨苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理，从而更加全面和深入地理解这一化学反应的过程。

正文：1. 概述苯二氯甲烷和苯甲醛的特性和应用领域（苯二氯甲烷的结构和性质，苯甲醛的用途和重要性），以便读者对这两种化合物有一个基本的了解。

2. 解释苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的化学反应方程式，并对该反应进行简单讲解。

强调水解反应是一种加水反应，即在反应中加入水分子（H2O），并且产生苯甲醛和氯离子（Cl-）。

3. 探讨苯二氯甲烷的水解机理。

详细介绍反应中所涉及的步骤和中间体，并对每个步骤进行分析和解释。

指出水解反应是一个多步反应过程，从而使读者能够更加深入地理解反应的机理和过程。

a. 第一步：苯二氯甲烷与水反应生成苯甲醇和HCl（氯化氢）。

解释该步骤中产物的生成原因和反应过程，强调氯离子在反应中的作用。

b. 第二步：苯甲醇经氧化还原反应生成苯甲醛。

详细介绍该步骤中氧化还原反应的条件和过程，并探究该反应对总体反应的贡献。

4. 强调苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的反应条件和影响因素。

解释反应速率与温度、催化剂以及反应物浓度之间的关系，并提供相关实验数据和研究结果以支持观点。

5. 对苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理进行总结和回顾。

强调该反应的重要性和应用前景，并提出个人观点和理解。

个人观点和理解：苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理是一个复杂而重要的研究课题。

通过理解该机理，我们可以更好地优化反应条件、改进催化剂，并探索新的合成途径。

了解反应机理还可以为相关领域的研究提供指导和启发，促进科学的发展和应用。

总结：本文详细探讨了苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理。

我们从化合物的特性和应用领域开始，逐步介绍了该反应的化学方程式、水解机理以及反应条件和影响因素。

氯代芳烃的偶联反应在工业化中间体合成中的应用作者：李宝岩汪余刘凯泓刘国华金荣华来源：《上海师范大学学报·自然科学版》2020年第04期摘要：近年来，氯代芳烃的偶联反应在天然产物、生物活性物质、医药、杀菌剂等中间体的合成中得到了广泛使用，这为它们的工业化生产提供了可能.简述了氯代芳烃的Suzuki偶联、Heck偶联和Sonogashira偶联反应在工业化中间体合成中的几个应用实例.關键词：氯代芳烃; Suzuki偶联; Heck偶联; Sonogashira偶联; 工业化中间体中图分类号： TQ 32.41 文献标志码： A 文章编号： 1000-5137（2020）04-0433-10Abstract： Recently，the coupling reactions of aryl chlorides have been widely used in the syntheses of intermediates for natural products，bioactive substances，pharmaceuticals，fungicides etc.，which provides the possibility for their industrial production.This review summarizes some synthetic applications of coupling reactions with aryl chlorides，such as Suzuki coupling，Heck coupling，Sonogashira coupling reactions reported in the literatures.Key words： aryl chloride; Suzuki coupling; Heck coupling; Sonogashira coupling; industrial intermediate0 引言近年来，卤代芳烃或者烯烃与亲核性碳原子或者杂原子之间的催化偶联反应，是有机化学研究中的重要成就，并为社会带来了显著的经济效益[1-2]，如图1所示.对于卤代芳烃，大多使用溴代和碘代化合物，很少用氯代芳烃化合物.这是因为氯代芳烃的反应活性比相应的溴代和碘代芳烃低很多（C-Cl，C-Br，C-I键能分别是402，339，272 kJ·mol-1），在相同的条件下反应不容易进行，收率比较低.但是氯代芳烃在工业上廉价易得，因此研究氯代芳烃的偶联反应具有非常重要的现实意义.卤代芳烃的钯（Pd）催化偶联反应具有化学反应活性较好、区域选择性较高，以及反应条件温和等优点[3-6].一些条件极为苛刻并难以实现的有机化学反应，因有过渡金属络合物的参与而变得极其容易进行，所以过渡金属催化的偶联反应在有机合成中的应用越来越受到人们的重视，并广泛应用于工业规模的合成中.其中Suzuki，Heck，Sonogashira偶联反应被认为是工业有机合成中最重要的反应[7-8].许多钯-膦配合物中的配体具有以下缺点：对空气和水较敏感;配体需要多步反应来合成;使用多种添加剂和有毒有害溶剂;产物和催化剂分离、回收和再利用困难;需要使用贵金属Pd作为催化剂活性组分等[9-12].因此，在Pd催化的氯代芳烃偶联反应中，开发高性能催化剂，进行可持续和环境友好的反应是目前面临的最大挑战[13].氯代芳烃的Suzuki，Heck，Sonogashira偶联反应是一类经典的形成碳碳（C-C）键的反应，近年来，通过多方面的探索与研究，已经取得了一些重要进展，其中主要包括了反应的进一步优化、联串化、绿色化以及非催化等[14]，这些进展对于许多实验室乃至工业合成有着重要的科学和经济价值.本文作者主要综述了氯代芳烃的Suzuki，Heck，Sonogashira偶联反应在工业化中间体合成中的一些应用研究.1 氯代芳烃的Suzuki偶联反应在工业化中间体合成中的应用1979年MIYAURA等[15]报道了在Pd催化剂条件下卤代芳烃与苯硼酸的合成反应.Suzuki 偶联反应通常是指卤代芳烃与有机硼试剂进行的交叉偶联，芳烃上的取代基通常是卤素，也可以是三氟甲基磺酸基、甲基磺酸基等，有机硼试剂的优点是无毒，对空气稳定而且易得，同时兼容反应物上共存的多种官能团，因此被广泛应用，反应通式如图2所示.由于具有反应条件温和、官能团容忍性好、产物收率高等特点，此反应已成为工业化有机合成中不可缺少的一个手段[16].下面介绍氯代芳烃的Suzuki偶联反应在工业化中间体合成中应用的几个例子.1.1 p38促细胞分裂活性蛋白（MAP）激酶抑制剂的合成CAI等[17-18]以5，7-二氯-1，6-二氮杂萘-2-酮1为原料，通过Suzuki偶联反应与2，4-二氟苯基硼酸2合成p38 MAP激酶抑制剂3，如图3所示.该反应以三（二亚苄基丙酮）二钯（0）-氯仿复合物（Pd2-（dba）3-CHCl3）和三甲氧基苯基磷（（2-MeO-Ph）3P）作为催化剂（其中，dba表示二亚苄基丙酮，Me代表甲基，Ph代表苯基），二甲基甲酰胺（DMF）作为溶剂，K3PO4作为碱，偶联反应产物p38 MAP激酶抑制剂3的收率可达92%.1.2 抗菌霉素菲咯啉酮7中间体6的合成菲咯啉酮7具有非常好的广谱抗真菌活性，但没有抗菌活性.ZHOU等[19]报道了菲咯啉酮7及其中间体6的合成，如图4所示，用3-氯-2-硝基苯甲酸甲酯4与2，4-二甲氧基-6-羟甲基苯基硼酸5进行Suzuki偶联反应合成中间体6，该反应用醋酸钯（Pd（OAc）2）和2-双环己基膦-2'，6'-二甲氧基联苯（SPhos）作为催化剂，K3PO4作为碱，甲苯（PhMe）作为溶剂，回流，得产物6，收率为83%.中间体6再经3步反应可合成抗菌霉素菲咯啉酮7.1.3 神经递质GABAAα2/310的合成神经递质GABAAα2/310是GABA家族中的一类化合物，它具有镇静神经、抗焦虑作用.JENSEN等[20]报道了GABAAα2/310的合成，如图5所示，以2-[3-（3-氯-4-氟-苯基）-咪唑[1，2-a]嘧啶-7-基]-丙-2-醇8为原料，通过与3-吡啶硼酸9进行Suzuki偶联反应来合成神经递质GABAAα2/310.该反应用双（二亚芐基丙酮）钯（Pd（dba）2）和三叔丁基膦（t-Bu3P）作为催化剂，K3PO4作为碱，1，4-二氧环己烷（dioxane）/H2O作为溶剂，80 ℃反应16 h，生成产物GABAAα2/310，收率为96%.1.4 NK1受体拮抗剂药效团中间体2-苯基-3-氨基吡啶14的合成2-苯基-3-氨基吡啶14是合成3-氨基-2-苯基哌啶类NK1受体拮抗剂药效团的关键中间体，CARON等[21]报道了2-苯基-3-氨基吡啶14的合成方法，如图6所示，以2-氯-3-氨基吡啶化合物11为原料，首先用苯甲醛进行氨基保护生成烯胺化合物，再通过与苯硼酸12进行Suzuki 偶联反应生成中间体13，该Suzuki偶联反应用双三苯基磷二氯化钯（Pd（PPh3）2Cl2）作为催化剂，Na2CO3作为碱（aq表示水溶液），PhMe作为溶剂，85 ℃反应6.5 h，生成化合物13，收率为90%，化合物13经水解生成2-苯基-3-氨基吡啶14.2 氯代芳烴的Heck偶联反应在工业化中间体合成中的应用Heck偶联反应是指卤代芳烃、苯甲酰氯或芳基重氮盐等与乙烯基化合物的C-C偶联反应，是合成C-C键的有效方法之一，反应通式如图7所示.自MIZOROKI等[22]和HECK等[23-24]各自独立地发现了Heck偶联反应以来，此反应逐渐引起了人们的关注，并在肉桂酸酯类衍生物、某些医药中间体的合成中有着广泛的应用.近年来人们利用Heck偶联反应合成了很多复杂化合物[25-26]，也有不少学者通过这种方法合成高分子化合物[27-28]，使它得到了更加广泛的应用.Pd催化的Heck偶联反应是氯代芳烃偶联反应中形成C-C键的一种重要的方法[29].在过去的40年中已经逐渐发展成为工业领域内一种应用广泛的有机合成方法，与其他的偶联反应相比，Heck偶联反应具有较强的区域选择性和立体专一性[30-32]，下面主要介绍几个氯代芳烃的Heck偶联反应在工业化中间体合成中的例子.2.1 天然产物白藜芦醇中间体18的合成白藜芦醇19是一种植物抗毒素，可在葡萄叶及葡萄皮中合成，是葡萄酒和葡萄汁中的生物活性成分，具有抗氧化、抗炎、抗癌及心血管保护等作用.ANDRUS等[33]报道了白藜芦醇中间体18的合成，以3，5-二乙酰氧基苯甲酰氯15为原料，与4-乙酰氧基苯乙烯16进行Heck偶联反应，合成白藜芦醇中间体18，如图8所示.Heck偶联反应用Pd（OAc）2作为催化剂，以化合物17作为卡宾试剂，N-乙基吗啉（NEM）和1，4-二甲苯为溶剂，120 ℃反应3.5 h，生成白藜芦醇中间体18，收率为73%.白藜芦醇中间体18再经NaOH/THF水解得到天然产物白藜芦醇19，收率为88%.2.2 前列腺素Beraprost中间体23的合成前列腺素Beraprost是一类口服活性抗血栓和临床抗血小板的前列腺素药，它既是一种有效的血管扩张剂，又是一种血小板凝聚抑制剂.中间体23是合成Beraprost的关键中间体，HIGUCHI等[34]报道了前列腺素Beraprost关键中间体23的合成.首先用苄氯衍生物20和烯丙酸甲酯21的Heck偶联反应，合成Beraprost重要中间体22，如图9所示.反应用Pd（OAc）2作为催化剂，（n-C12H25）3N作为碱，反应5 h后，以94%的收率生成Beraprost中间体22，再在甲醇中用5%（质量分数）Pd/C催化剂进行催化氢化还原反应生成Beraprost关键中间体23，收率为96%.2.3 血小板衍生生长因子受体（PDGFR）激酶中间体26的合成PDGFR为血小板衍生生长因子蛋白质家族的受体，位于细胞膜表面，属于酪胺酸激酶受体的一种，它在调控细胞增殖、分化、生长、发育上扮演着相当重要的角色.如果调控不正常，可能会引发癌症等多种疾病.HICKEN等[35]报道了PDGFR激酶关键中间体26和各种PDGFR激酶的合成，测试了它们的生理活性和毒性.首先用咪唑吡啶衍生物24为原料，通过与2-氯-8-苄氧基喹啉25进行Heck偶联反应，合成关键中间体26，再经过多步反应合成PDGFR 激酶之一的产物27，如图10所示.中间体26的合成采用Pd（PPh3）4和Pd（OAc）2作为催化剂，K2CO3作为碱，1，4-二氧环己烷/H2O作为溶剂，再在Pd（OH）2/C，MeOH，HCO2NH4回流条件下获得PDGFR激酶关键中间体26，2步的总收率为83%.3 氯代芳烃的Sonogashira偶联反应在工业化中间体合成中的应用1975年，SONOGASHIRA等[36]报道了对称性取代炔的制备方法.反应在温和条件下和乙炔气体中进行，用催化量的Pd （PPh3）Cl2和CuI使乙炔和芳基碘或乙烯溴反应.同年，CASSAR[37]和DIECK等[38]两个研究组各自独立地展开了相似的Pd催化反应，但如果不用辅助催化剂，反应条件要求较高，难以达到目标.用Pd-Cu催化使末端炔烃与芳基卤代物及乙烯基卤代物作用得到烯烃或炔烃的方法称为Sonogashira交叉偶联反应，反应通式如图11所示.Sonogashira偶联反应经过40多年的发展，已经逐渐为人们所熟悉，而且也成为了一个重要的人名反应.目前，Sonogashira偶联反应在取代炔烃以及大共轭炔烃的合成中得到了广泛的应用，已经在许多天然化合物、农药、医药、新兴材料等的合成中起着重要的作用[39].下面介绍的几个例子都是以氯代芳烃为反应原料通过Sonogashira偶联反应合成可能有工业化前景的中间体及其产物.1.3 神经递质GABAAα2/310的合成神经递质GABAAα2/310是GABA家族中的一类化合物，它具有镇静神经、抗焦虑作用.JENSEN等[20]报道了GABAAα2/310的合成，如图5所示，以2-[3-（3-氯-4-氟-苯基）-咪唑[1，2-a]嘧啶-7-基]-丙-2-醇8为原料，通过与3-吡啶硼酸9进行Suzuki偶联反应来合成神经递质GABAAα2/310.该反应用双（二亚芐基丙酮）钯（Pd（dba）2）和三叔丁基膦（t-Bu3P）作为催化剂，K3PO4作为碱，1，4-二氧环己烷（dioxane）/H2O作为溶剂，80 ℃反应16 h，生成产物GABAAα2/310，收率为96%.1.4 NK1受体拮抗剂药效团中间体2-苯基-3-氨基吡啶14的合成2-苯基-3-氨基吡啶14是合成3-氨基-2-苯基哌啶类NK1受体拮抗剂药效团的关键中间体，CARON等[21]报道了2-苯基-3-氨基吡啶14的合成方法，如图6所示，以2-氯-3-氨基吡啶化合物11为原料，首先用苯甲醛进行氨基保护生成烯胺化合物，再通过与苯硼酸12进行Suzuki 偶联反应生成中间体13，该Suzuki偶联反应用双三苯基磷二氯化钯（Pd（PPh3）2Cl2）作为催化剂，Na2CO3作为碱（aq表示水溶液），PhMe作为溶剂，85 ℃反应6.5 h，生成化合物13，收率为90%，化合物13经水解生成2-苯基-3-氨基吡啶14.2 氯代芳烃的Heck偶联反应在工业化中间体合成中的应用Heck偶联反应是指卤代芳烃、苯甲酰氯或芳基重氮盐等与乙烯基化合物的C-C偶联反应，是合成C-C键的有效方法之一，反应通式如图7所示.自MIZOROKI等[22]和HECK等[23-24]各自独立地发现了Heck偶联反应以来，此反应逐渐引起了人们的关注，并在肉桂酸酯类衍生物、某些医药中间体的合成中有着广泛的应用.近年来人们利用Heck偶联反应合成了很多复杂化合物[25-26]，也有不少学者通过这种方法合成高分子化合物[27-28]，使它得到了更加广泛的应用.Pd催化的Heck偶联反应是氯代芳烃偶联反应中形成C-C键的一种重要的方法[29].在过去的40年中已经逐渐发展成为工业领域内一种应用广泛的有机合成方法，与其他的偶联反应相比，Heck偶联反应具有较强的区域选择性和立体专一性[30-32]，下面主要介绍几个氯代芳烃的Heck偶联反应在工业化中间体合成中的例子.2.1 天然产物白藜芦醇中间体18的合成白藜芦醇19是一种植物抗毒素，可在葡萄叶及葡萄皮中合成，是葡萄酒和葡萄汁中的生物活性成分，具有抗氧化、抗炎、抗癌及心血管保护等作用.ANDRUS等[33]报道了白藜芦醇中间体18的合成，以3，5-二乙酰氧基苯甲酰氯15为原料，与4-乙酰氧基苯乙烯16进行Heck偶联反应，合成白藜芦醇中间体18，如图8所示.Heck偶联反应用Pd（OAc）2作为催化剂，以化合物17作为卡宾试剂，N-乙基吗啉（NEM）和1，4-二甲苯为溶剂，120 ℃反应3.5 h，生成白藜芦醇中间体18，收率为73%.白藜芦醇中间体18再经NaOH/THF水解得到天然产物白藜芦醇19，收率为88%.2.2 前列腺素Beraprost中间体23的合成前列腺素Beraprost是一类口服活性抗血栓和临床抗血小板的前列腺素药，它既是一种有效的血管扩张剂，又是一种血小板凝聚抑制剂.中间体23是合成Beraprost的关键中间体，HIGUCHI等[34]报道了前列腺素Beraprost关键中间体23的合成.首先用苄氯衍生物20和烯丙酸甲酯21的Heck偶联反应，合成Beraprost重要中间体22，如图9所示.反应用Pd（OAc）2作为催化剂，（n-C12H25）3N作為碱，反应5 h后，以94%的收率生成Beraprost中间体22，再在甲醇中用5%（质量分数）Pd/C催化剂进行催化氢化还原反应生成Beraprost关键中间体23，收率为96%.2.3 血小板衍生生长因子受体（PDGFR）激酶中间体26的合成PDGFR为血小板衍生生长因子蛋白质家族的受体，位于细胞膜表面，属于酪胺酸激酶受体的一种，它在调控细胞增殖、分化、生长、发育上扮演着相当重要的角色.如果调控不正常，可能会引发癌症等多种疾病.HICKEN等[35]报道了PDGFR激酶关键中间体26和各种PDGFR激酶的合成，测试了它们的生理活性和毒性.首先用咪唑吡啶衍生物24为原料，通过与2-氯-8-苄氧基喹啉25进行Heck偶联反应，合成关键中间体26，再经过多步反应合成PDGFR 激酶之一的产物27，如图10所示.中间体26的合成采用Pd（PPh3）4和Pd（OAc）2作为催化剂，K2CO3作为碱，1，4-二氧环己烷/H2O作为溶剂，再在Pd（OH）2/C，MeOH，HCO2NH4回流条件下获得PDGFR激酶关键中间体26，2步的总收率为83%.3 氯代芳烃的Sonogashira偶联反应在工业化中间体合成中的应用1975年，SONOGASHIRA等[36]报道了对称性取代炔的制备方法.反应在温和条件下和乙炔气体中进行，用催化量的Pd （PPh3）Cl2和CuI使乙炔和芳基碘或乙烯溴反应.同年，CASSAR[37]和DIECK等[38]两个研究组各自独立地展开了相似的Pd催化反应，但如果不用辅助催化剂，反应条件要求较高，难以达到目标.用Pd-Cu催化使末端炔烃与芳基卤代物及乙烯基卤代物作用得到烯烃或炔烃的方法称为Sonogashira交叉偶联反应，反应通式如图11所示.Sonogashira偶联反应经过40多年的发展，已经逐渐为人们所熟悉，而且也成为了一个重要的人名反应.目前，Sonogashira偶联反应在取代炔烃以及大共轭炔烃的合成中得到了广泛的应用，已经在许多天然化合物、农药、医药、新兴材料等的合成中起着重要的作用[39].下面介绍的几个例子都是以氯代芳烃为反应原料通过Sonogashira偶联反应合成可能有工业化前景的中间体及其产物.1.3 神经递质GABAAα2/310的合成神经递质GABAAα2/310是GABA家族中的一类化合物，它具有镇静神经、抗焦虑作用.JENSEN等[20]报道了GABAAα2/310的合成，如图5所示，以2-[3-（3-氯-4-氟-苯基）-咪唑[1，2-a]嘧啶-7-基]-丙-2-醇8为原料，通过与3-吡啶硼酸9进行Suzuki偶联反应来合成神经递质GABAAα2/310.该反应用双（二亚芐基丙酮）钯（Pd（dba）2）和三叔丁基膦（t-Bu3P）作为催化剂，K3PO4作为碱，1，4-二氧环己烷（dioxane）/H2O作为溶剂，80 ℃反应16 h，生成产物GABAAα2/310，收率为96%.1.4 NK1受体拮抗剂药效团中间体2-苯基-3-氨基吡啶14的合成2-苯基-3-氨基吡啶14是合成3-氨基-2-苯基哌啶类NK1受体拮抗剂药效团的关键中间体，CARON等[21]报道了2-苯基-3-氨基吡啶14的合成方法，如图6所示，以2-氯-3-氨基吡啶化合物11为原料，首先用苯甲醛进行氨基保护生成烯胺化合物，再通过与苯硼酸12进行Suzuki 偶联反应生成中间体13，该Suzuki偶联反应用双三苯基磷二氯化钯（Pd（PPh3）2Cl2）作为催化剂，Na2CO3作为碱（aq表示水溶液），PhMe作为溶剂，85 ℃反应6.5 h，生成化合物13，收率为90%，化合物13经水解生成2-苯基-3-氨基吡啶14.2 氯代芳烃的Heck偶联反应在工业化中间体合成中的应用Heck偶联反应是指卤代芳烃、苯甲酰氯或芳基重氮盐等与乙烯基化合物的C-C偶联反应，是合成C-C键的有效方法之一，反应通式如图7所示.自MIZOROKI等[22]和HECK等[23-24]各自独立地发现了Heck偶联反应以来，此反应逐渐引起了人们的关注，并在肉桂酸酯类衍生物、某些医药中间体的合成中有着广泛的应用.近年来人们利用Heck偶联反应合成了很多复杂化合物[25-26]，也有不少学者通过这种方法合成高分子化合物[27-28]，使它得到了更加广泛的应用.Pd催化的Heck偶联反应是氯代芳烃偶联反应中形成C-C键的一种重要的方法[29].在过去的40年中已经逐渐发展成为工业领域内一种应用广泛的有机合成方法，与其他的偶联反应相比，Heck偶联反应具有较强的区域选择性和立体专一性[30-32]，下面主要介绍几个氯代芳烃的Heck偶联反应在工业化中间体合成中的例子.2.1 天然产物白藜芦醇中间体18的合成白藜芦醇19是一种植物抗毒素，可在葡萄叶及葡萄皮中合成，是葡萄酒和葡萄汁中的生物活性成分，具有抗氧化、抗炎、抗癌及心血管保护等作用.ANDRUS等[33]报道了白藜芦醇中间体18的合成，以3，5-二乙酰氧基苯甲酰氯15为原料，与4-乙酰氧基苯乙烯16进行Heck偶联反应，合成白藜芦醇中间体18，如图8所示.Heck偶联反应用Pd（OAc）2作为催化剂，以化合物17作为卡宾试剂，N-乙基吗啉（NEM）和1，4-二甲苯为溶剂，120 ℃反应3.5 h，生成白藜芦醇中间体18，收率为73%.白藜芦醇中间体18再经NaOH/THF水解得到天然产物白藜芦醇19，收率为88%.2.2 前列腺素Beraprost中間体23的合成前列腺素Beraprost是一类口服活性抗血栓和临床抗血小板的前列腺素药，它既是一种有效的血管扩张剂，又是一种血小板凝聚抑制剂.中间体23是合成Beraprost的关键中间体，HIGUCHI等[34]报道了前列腺素Beraprost关键中间体23的合成.首先用苄氯衍生物20和烯丙酸甲酯21的Heck偶联反应，合成Beraprost重要中间体22，如图9所示.反应用Pd（OAc）2作为催化剂，（n-C12H25）3N作为碱，反应5 h后，以94%的收率生成Beraprost中间体22，再在甲醇中用5%（质量分数）Pd/C催化剂进行催化氢化还原反应生成Beraprost关键中间体23，收率为96%.2.3 血小板衍生生长因子受体（PDGFR）激酶中间体26的合成PDGFR为血小板衍生生长因子蛋白质家族的受体，位于细胞膜表面，属于酪胺酸激酶受体的一种，它在调控细胞增殖、分化、生长、发育上扮演着相当重要的角色.如果调控不正常，可能会引发癌症等多种疾病.HICKEN等[35]报道了PDGFR激酶关键中间体26和各种PDGFR激酶的合成，测试了它们的生理活性和毒性.首先用咪唑吡啶衍生物24为原料，通过与2-氯-8-苄氧基喹啉25进行Heck偶联反应，合成关键中间体26，再经过多步反应合成PDGFR 激酶之一的产物27，如图10所示.中间体26的合成采用Pd（PPh3）4和Pd（OAc）2作为催化剂，K2CO3作为碱，1，4-二氧环己烷/H2O作为溶剂，再在Pd（OH）2/C，MeOH，HCO2NH4回流条件下获得PDGFR激酶关键中间体26，2步的总收率为83%.3 氯代芳烃的Sonogashira偶联反应在工业化中间体合成中的应用1975年，SONOGASHIRA等[36]报道了对称性取代炔的制备方法.反应在温和条件下和乙炔气体中进行，用催化量的Pd （PPh3）Cl2和CuI使乙炔和芳基碘或乙烯溴反应.同年，CASSAR[37]和DIECK等[38]两个研究组各自独立地展开了相似的Pd催化反应，但如果不用辅助催化剂，反应条件要求较高，难以达到目标.用Pd-Cu催化使末端炔烃与芳基卤代物及乙烯基卤代物作用得到烯烃或炔烃的方法称为Sonogashira交叉偶联反应，反应通式如图11所示.Sonogashira偶联反应经过40多年的发展，已经逐渐为人们所熟悉，而且也成为了一个重要的人名反应.目前，Sonogashira偶联反应在取代炔烃以及大共轭炔烃的合成中得到了广泛的应用，已经在许多天然化合物、农药、医药、新兴材料等的合成中起着重要的作用[39].下面介绍的几个例子都是以氯代芳烃为反应原料通过Sonogashira偶联反应合成可能有工业化前景的中间体及其产物.1.3 神经递质GABAAα2/310的合成神经递质GABAAα2/310是GABA家族中的一类化合物，它具有镇静神经、抗焦虑作用.JENSEN等[20]报道了GABAAα2/310的合成，如图5所示，以2-[3-（3-氯-4-氟-苯基）-咪唑[1，2-a]嘧啶-7-基]-丙-2-醇8为原料，通过与3-吡啶硼酸9进行Suzuki偶联反应来合成神经递质GABAAα2/310.该反应用双（二亚芐基丙酮）钯（Pd（dba）2）和三叔丁基膦（t-Bu3P）作为催化剂，K3PO4作为碱，1，4-二氧环己烷（dioxane）/H2O作为溶剂，80 ℃反应16 h，生成产物GABAAα2/310，收率为96%.1.4 NK1受体拮抗剂药效团中间体2-苯基-3-氨基吡啶14的合成2-苯基-3-氨基吡啶14是合成3-氨基-2-苯基哌啶类NK1受体拮抗剂药效团的关键中间体，CARON等[21]报道了2-苯基-3-氨基吡啶14的合成方法，如图6所示，以2-氯-3-氨基吡啶化合物11为原料，首先用苯甲醛进行氨基保护生成烯胺化合物，再通过与苯硼酸12进行Suzuki 偶联反应生成中间体13，该Suzuki偶联反应用双三苯基磷二氯化钯（Pd（PPh3）2Cl2）作为催化剂，Na2CO3作为碱（aq表示水溶液），PhMe作为溶剂，85 ℃反应6.5 h，生成化合物13，收率为90%，化合物13经水解生成2-苯基-3-氨基吡啶14.2 氯代芳烃的Heck偶联反应在工业化中间体合成中的应用Heck偶联反应是指卤代芳烃、苯甲酰氯或芳基重氮盐等与乙烯基化合物的C-C偶联反应，是合成C-C键的有效方法之一，反应通式如图7所示.自MIZOROKI等[22]和HECK等[23-24]各自独立地发现了Heck偶联反应以来，此反应逐渐引起了人们的关注，并在肉桂酸酯类衍生物、某些医药中间体的合成中有着广泛的应用.近年来人们利用Heck偶联反应合成了很多复杂化合物[25-26]，也有不少学者通过这种方法合成高分子化合物[27-28]，使它得到了更加广泛的应用.Pd催化的Heck偶联反应是氯代芳烃偶联反应中形成C-C键的一种重要的方法[29].在过去的40年中已经逐渐发展成为工业领域内一种应用广泛的有机合成方法，与其他的偶联反应相比，Heck偶联反应具有较强的区域选择性和立体专一性[30-32]，下面主要介绍几个氯代芳烃的Heck偶联反应在工业化中间体合成中的例子.2.1 天然产物白藜芦醇中间体18的合成白藜芦醇19是一种植物抗毒素，可在葡萄叶及葡萄皮中合成，是葡萄酒和葡萄汁中的生物活性成分，具有抗氧化、抗炎、抗癌及心血管保护等作用.ANDRUS等[33]报道了白藜芦醇中间体18的合成，以3，5-二乙酰氧基苯甲酰氯15为原料，与4-乙酰氧基苯乙烯16进行Heck偶联反应，合成白藜芦醇中间体18，如图8所示.Heck偶联反应用Pd（OAc）2作为催化剂，以化合物17作为卡宾试剂，N-乙基吗啉（NEM）和1，4-二甲苯为溶剂，120 ℃反应3.5 h，生成白藜芦醇中间体18，收率为73%.白藜芦醇中间体18再经NaOH/THF水解得到天然产物白藜芦醇19，收率为88%.2.2 前列腺素Beraprost中间体23的合成前列腺素Beraprost是一类口服活性抗血栓和临床抗血小板的前列腺素药，它既是一种有效的血管扩张剂，又是一种血小板凝聚抑制剂.中间体23是合成Beraprost的关键中间体，HIGUCHI等[34]报道了前列腺素Beraprost关键中间体23的合成.首先用苄氯衍生物20和烯丙酸甲酯21的Heck偶联反应，合成Beraprost重要中间体22，如图9所示.反应用Pd（OAc）2作为催化剂，（n-C12H25）3N作为碱，反应5 h后，以94%的收率生成Beraprost中间体22，再在甲醇中用5%（质量分数）Pd/C催化剂进行催化氢化还原反应生成Beraprost关键中间体23，收率为96%.2.3 血小板衍生生长因子受体（PDGFR）激酶中间体26的合成PDGFR为血小板衍生生长因子蛋白质家族的受体，位于细胞膜表面，属于酪胺酸激酶受体的一种，它在调控细胞增殖、分化、生长、发育上扮演着相当重要的角色.如果调控不正常，可能会引发癌症等多种疾病.HICKEN等[35]报道了PDGFR激酶关键中间体26和各种PDGFR激酶的合成，测试了它们的生理活性和毒性.首先用咪唑吡啶衍生物24为原料，通过与2-氯-8-苄氧基喹啉25进行Heck偶联反应，合成关键中间体26，再经过多步反应合成PDGFR 激酶之一的产物27，如图10所示.中间体26的合成采用Pd（PPh3）4和Pd（OAc）2作为催化剂，K2CO3作为碱，1，4-二氧环己烷/H2O作为溶剂，再在Pd（OH）2/C，MeOH，HCO2NH4回流条件下获得PDGFR激酶关键中间体26，2步的总收率为83%.3 氯代芳烃的Sonogashira偶联反应在工业化中间体合成中的应用1975年，SONOGASHIRA等[36]报道了对称性取代炔的制备方法.反应在温和条件下和乙炔气体中进行，用催化量的Pd （PPh3）Cl2和CuI使乙炔和芳基碘或乙烯溴反应.同年，CASSAR[37]和DIECK等[38]两个研究组各自独立地展开了相似的Pd催化反应，但如果不用辅助催化剂，反应条件要求较高，难以达到目标.用Pd-Cu催化使末端炔烃与芳基卤代物及乙烯基卤代物作用得到烯烃或炔烃的方法称为Sonogashira交叉偶联反应，反应通式如图11所示.Sonogashira偶聯反应经过40多年的发展，已经逐渐为人们所熟悉，而且也成为了一个重要的人名反应.目前，Sonogashira偶联反应在取代炔烃以及大共轭炔烃的合成中得到了广泛的应用，已经在许多天然化合物、农药、医药、新兴材料等的合成中起着重要的作用[39].下面介绍的几个例子都是以氯代芳烃为反应原料通过Sonogashira偶联反应合成可能有工业化前景的中间体及其产物.1.3 神经递质GABAAα2/310的合成神经递质GABAAα2/310是GABA家族中的一类化合物，它具有镇静神经、抗焦虑作用.JENSEN等[20]报道了GABAAα2/310的合成，如图5所示，以2-[3-（3-氯-4-氟-苯基）-咪唑[1，2-a]嘧啶-7-基]-丙-2-醇8为原料，通过与3-吡啶硼酸9进行Suzuki偶联反应来合成神经递质GABAAα2/310.该反应用双（二亚芐基丙酮）钯（Pd（dba）2）和三叔丁基膦（t-Bu3P）作为催化剂，K3PO4作为碱，1，4-二氧环己烷（dioxane）/H2O作为溶剂，80 ℃反应16 h，生成产物GABAAα2/310，收率为96%.1.4 NK1受体拮抗剂药效团中间体2-苯基-3-氨基吡啶14的合成。

第27卷第3期辽 宁 化 工Vol.27,N o.3 1998年5月Liao ning Chemical Industry M ay,1998苯甲酰氯的合成与应用赵美法①　李丛宝②　刘文武③　徐　华④(青岛胶南化工厂　青岛266400) 摘　要　叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法,产品规格及其分析方法。

并对其深加工产品及其应用进行了概述。

关键词　苯甲酰氯　合成　应用1　前　言苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、染料、香料和助剂等的合成中。

我国的苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。

2　物理性质苯甲酰氯是一种无色的辛辣气味的透明液体,在空气中发烟。

熔点-1.0℃,沸点197.2℃,相对密度1.2120(20℃),折光率1.5537(n20D),偶极矩3.28,燃烧热3279.9kJ/mol,生成热分别为-103kJ/mol(气态)和-157.7kJ/mol(液态),蒸发热54.8kJ/mol,等张比容289.8,介电常数(0℃)为ε=29,闪点81℃,自燃点519℃,燃点88℃,爆炸温度极限81～99℃。

苯甲酰氯在各温度下的饱和蒸气压如表1所示。

表1　苯甲酰氯的饱和蒸汽压t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2 P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.328101.325 苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。

能与乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。

3　苯甲酰氯的化学性质苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。

⑴　水解作用:用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解,用冷水则缓慢地水解,水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐,常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。

1 引言1.1 苯并咪唑的性质简介苯并咪唑又名间(二)氮茚，英文名称为Benzimidazole，英文别名为1,3-benzodiazole（简称BI或BIM）。

其结构式如下：HN它的一些物化性质如下：分子式C6H7N2，相对分子质量118.14，熔点169℃～171℃，沸点360℃。

其性状为白色晶体，几乎不溶与苯、石油醚，微溶于冷水、乙醚，稍溶于热水，易溶于乙醇、酸溶液、强碱溶液。

可以用蚁酸和邻苯二胺反应来制备[1]。

在药物合成、缓蚀方面有着重要的用途。

1.2 苯并咪唑类化合物的合成1.2.1 合成原理苯并咪唑类化合物的合成方法主要分为两种。

第一种是用邻苯二胺与羧酸在有或无催化剂的情况下反应。

此方法的合成原理可以分为两步，其中第一步是N-酰基化反应，第二步是氨基与羰基的加成成环和脱水反应[2]。

其反应通式表示如下：NH2NH2RCOOHNHNH2CRO++H2O NHNH2CRONHN+H2O第二种是用邻苯二胺与醛反应，其合成原理也是分为两步，第一步是邻苯二胺与醛羰基缩合形成单或双席夫碱，第二步是席夫碱发生关环反应，氧化脱氢后得到目的产物[3]。

其反应通式可表示如下：R-CHO NNH 2RH NHR NH 2NH2+N HNR1.2.2 苯并咪唑类化合物的合成方法如上所述，用羧酸和邻苯二胺反应来合成苯并咪唑类化合物是两种方法之一。

如，付红蕾等[4]以邻苯二胺和丙酸为原料，磷酸为催化剂，合成出了2-乙基苯并咪唑。

其原料的摩尔比是1:2.5，反应时间为2.0h ，反应温度约为100℃，磷酸用量为1.5mL 时，最终得率为78.09%。

另外，王元有[5]研究了在多聚磷酸和五氧化二磷催化下，邻苯二胺分别与对苯二甲酸、间苯二甲酸反应合成出了两种苯并咪唑衍生物，产率均在80%以上。

并且经过了红外光谱，紫外可见光谱的初步表征，还定性研究了它们的荧光性质。

其合成路线如下：RCOOH PPA/P O NH 2NH 2+NH NH 2COPPA/P O N HNR与此同时，利用醛类和邻苯二胺的反应来合成苯并咪唑类化合物也已多见于文献。

邻氯苯甲醛熔点
《邻氯苯甲醛熔点》
邻氯苯甲醛，又称o-氯代苯甲醛，是一种有机化合物，常用于制备农药和医药。

它的分子式为C7H5ClO，分子量为140.57g/mol，结构式为C6H4ClCHO。

邻氯苯甲醛的熔点是指在一定压力下，物质由固态转化为液态的温度。

邻氯苯甲醛的熔点为-21°C。

熔点是描述物质状态变化的一个重要性质。

对于化学工业来说，熔点可用于检验和鉴定化合物的纯净度。

在实验室中，也可以通过测定化合物的熔点来判断其纯度和结晶质量。

而对于邻氯苯甲醛来说，其熔点为-21°C，这意味着它在常温下是固态的，需要在低于-21°C的温度下才能转化为液态。

因此，在采购、存储和应用邻氯苯甲醛时，需要注意温度条件，以免影响其性质和用途。

总之，《邻氯苯甲醛熔点》的特性对于在化学工业和实验室中的应用具有重要意义，能够为人们提供关于该化合物的基本特性和使用条件的参考。

对溴苯甲醛合成新工艺溴苯甲醛是一种重要的化学物质，在医药和香料等领域有广泛的应用。

传统合成溴苯甲醛的方法通常使用溴苯和苯甲醛作为原料，在钯催化下进行氧化还原反应，但存在反应条件苛刻、环保性差等问题。

本文介绍一种新的合成溴苯甲醛的工艺，具有更加环保、高效、实用的特点。

我们选择对甲苯进行氧化反应制备苯甲醛。

这种方法在化学反应中已经得到广泛应用，具有简单、高效、可控制的特点。

具体操作如下：将对甲苯、氧气和催化剂放入反应器内进行反应。

催化剂选择碳载铜催化剂，由于具有良好的性能，能够提高反应速度和反应选择性，增加苯甲醛的纯度。

接下来，我们使用自由基取代反应将溴原子引入苯环中，生成溴苯甲醛前体。

具体操作如下：将苯甲醛和氯化氢混合，在催化剂的作用下生成氯甲基苯甲醛。

然后加入过氧化氢，将氯甲基去除，生成苯甲醛。

在维生素C的作用下，利用其还原性将制备好的溴苯甲醛前体还原为溴苯甲醛。

相对于传统工艺，该工艺存在多个优点。

使用碳载铜催化剂能够提高苯甲醛的纯度，减少后续操作中的杂质。

自由基取代反应可以有效引入溴原子，并获得高产率的溴苯甲醛前体。

维生素C具有良好的还原性能，能够在温和条件下，将溴苯甲醛前体还原为溴苯甲醛。

本文介绍的合成溴苯甲醛新工艺具有广泛的应用前景，并且对化工行业的发展具有重要的推动作用。

该新工艺相比传统工艺还有许多其他优点。

该工艺采用的反应物和催化剂均易于获取，成本低廉，具有很好的实用性。

反应条件温和，不需要使用高温高压条件，减少了能源消耗，降低了对环境的污染。

该工艺也适用于大规模生产，能够提高生产效率。

该新工艺也存在一些优化的空间。

一方面，未来可以探索更好的催化剂体系，以进一步提高反应的效率和选择性。

使用贵金属催化剂的环保性和成本都比较高，可以尝试开发使用非贵金属催化剂的新工艺。

还可以进一步优化反应条件和参数，以提高反应的效率和产率。

可以探索最佳的反应pH值、温度和催化剂用量等因素的最优组合。

总体来看，该新工艺的研究和发展对环保安全化学产业的发展有着重要的意义，能够解决化学过程中的安全性、环保性和可持续性问题，推动化学工业的可持续发展。

第２９卷第２期　２００７年６月　湖北大学学报（自然科学版）　

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈｕｂｅｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）　Ｖｏ１．２９　Ｎｏ．２　

ＪｕｒＬ，２００７　

文章编号：１０００—２３７５（２００７）０２—０１６４—０３　

氯化苯甲醛肟的简便合成　

朱　翔　，陈志龙　，李　焰　（１．湖北大学化学化工学院，湖北武汉４３００６２；　２．东华大学生物科学与技术研究所，上海２０１６２０）　

摘要：以廉价的三氯异氰尿酸和取代的苯甲醛肟为原料合成了一系列的氯化苯甲醛肟，方法操作和后　处理简便．并考察了反应条件对产物收率的影响，确定了最佳的反应条件：苯甲醛肟与三氯异氰尿酸的摩尔比　为２：１左右，溶剂为四氢呋喃，温度０￣５￣Ｃ，反应时间４～６　ｈ，产物收率可达到９Ｏ　以上．　关键词：氯化苯甲醛肟；三氯异氰尿酸；苯甲醛肟；合成　中图分类号：Ｏ６２１．２５。。５．１　文献标志码：Ａ　

氯化苯甲醛肟（１）是合成Ｅｐｏｔｈｉｌｏｎｅｓ、Ｂｒｅｆｅｌｄｉｎ　Ａ等天然产物的重要中间体ｌｌ　］，它可以简单的转　化为偶极体氧化腈［３］，再通过１，３一偶极环加成反应可合成多种杂环体系．这些杂环一般有着极其广泛的　生物活性，诸如抗癌、抗菌、舒缓血管等¨４　］．氧化腈放置一段时间容易聚合，而它的前体氯化苯甲醛肟更　稳定，更容易保存．因此找到一种简单的合成氯化苯甲醛肟的方法具有重要意义．目前，国内外文献报道　的合成氯化苯甲醛肟的方法主要有以下几种：直接通氯气氯代［６］，亚硝酰氯法［７］，次氯酸特丁酯／异丙醇　法ｌ８］，ＮＣＳ／ＤＭＦ氯代［９］，ＨＣ１／ＤＭＦ／Ｏｘｏｎｅ氯化ｌｌ　．这几种方法都各具特色，但是氯气和亚硝酰氯氯　代十分危险而且氯易和苯环上的氢发生亲电取代，次氯酸特丁酯／异丙醇法产率较低，ＮＣＳ／ＤＭＦ氯代　操作比较烦琐，ＨＣ１／ＤＭＦ／Ｏｘｏｎｅ氯化难以控制．　三氯异氰尿酸（简称为ＴＣＣＡ）目前已经可以工业化生产，非常廉价．它含有相当稳定的三嗪环，有　效氯含量高，三个氯原子均可被利用，原子经济性高，符合当今的绿色化学要求．它的用途非常广泛，一　般常用作氧化剂和氯代试剂¨ｌ　，但是用于合成氯化苯甲醛肟还未见报道．本文使用三氯异氰尿酸对醛　肟进行氯代，成功地合成了氯化苯甲醛肟，并对最佳反应条件进行了探讨，具体合成路线如下．