乐山气相法白炭黑项目助吉必盛打造硅产业链
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气相法白炭黑补强作用研究气相法白炭黑的重要应用领域--复合绝缘子(广州吉必盛宣传部)气相法白炭黑是一种重要的无机功能材料,有着广泛的应用,在硅橡胶和特种橡胶中主要用作补强剂,其补强效果甚至超过碳黑。
在硅橡胶中加入气相白炭黑后,可使胶料拉伸强度提高20倍左右,撕裂强度提高40倍,且透明度高。
气相白炭黑用于丁睛橡胶、羟基丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶中,制造出的油田用橡胶件的性能,与采用沉淀白炭黑或炭黑的胶料比,具有更高的硬度、拉伸强度,以及较好的耐磨性和较低的水膨胀性。
气相白炭黑对橡胶的补强性能主要取决于白炭黑粒子的大小、结构和表面化学性质。
通常情况下,粒子的大小以平均粒径或比表面积表示,其测定方法有电子显微镜法或BET吸附法。
在TEM 电镜下对气相白炭黑进行观察,白炭黑粒子呈球形颗粒,它们并不是以单个的粒子存在,很多个白炭黑粒子聚集成在一起,这些聚集体又附聚在一起形成带空隙的结构,在基料中经分散静止后形成三维网状结构,这种三维网状结构是一种动态的、暂时的结构,在外力的作用下会发生变形,空隙的形状和大小也会随之发生变化,很有“揉性”。
在TEM电镜下还可以观察到白炭黑粒子的表面布满了很多微孔,这种微孔从粒子的表面延伸到里面,不过微孔很小,橡胶分子很难进入。
对气相白炭黑进行红外测试,可以发现粒子的表面有大量的硅烷醇基团(SiOH),有两种羟基存在,一是孤立的自由羟基,以一定的间距“联”在颗粒的表面;二是连生的、形成氢键的缔合羟基,在颗粒的内部则是以Si-O-Si结合。
由于表面的氢键作用,使之形成的附聚体既发达又牢固。
气相白炭黑在基料中形成的这种三维网状结构起到了骨架作用,从而对硅橡胶和特种橡胶具有很好的补强作用,补强作用的大小与这种网状结构的形状和牢固程度有直接的关系。
白炭黑粒径越小,比表面积越大,形成的附聚体的刚性越强,粒子与胶料的接触面大,结合点多,对橡胶的补强性能越好,硫化胶的拉伸强度、撕裂强度、耐磨性也高,但弹性下降,因此混炼黏度增大,加工性能恶化。
白炭黑白炭黑是白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称,主要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅、超细二氧化硅凝胶和气凝胶,也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。
白炭黑是多孔性物质,其组成可用SiO2·nH2O表示,其中nH2O是以表面羟基的形式存在。
能溶于苛性碱和氢氟酸,不溶于水、溶剂和酸(氢氟酸除外)。
耐高温、不燃、无味、无嗅、具有很好的电绝缘性。
与具有相同硬度和耐磨性的炭黑填充物相比,胎面胶中含有沉淀法白炭黑可改善其抗裂口增长性及撕裂强度。
与其他橡胶比较,白炭黑可以相对容易和迅速地与环氧化天然橡胶(ENR)混合。
且产物的增强效果也最好。
在含有ENR的胶料中,白炭黑的增强效果和炭黑N330相似。
在SBR/BR共混体系中加入沉淀法白炭黑制成的乘用车胎面胶的滚动阻力减少50 ,而干、湿牵引性没有明显的改变。
Evans等介绍了一种超高增强沉淀法白炭黑,这种白炭黑用于胎面胶有以下优点:在不使用偶联剂时,胎面胶的滚动阻力降低而冰牵引性能提高;使用偶联剂后可减少胶料的焦烧、硫化时间,改善其抗裂口增长性,提高其扯断伸长率、硬度和300 定伸应力,同时不影响炭黑。
虽然白炭黑与炭黑并用为轮胎胎面胶增强剂时能明显改善胶料的撕裂强度,且能抑制胎面胶老化龟裂,防止胎面产生裂口裂纹,但是这种胶料的耐磨性稍差,扯断变形较大,生热大实际使用过程中,白炭黑必须经改性后才能弥补胶料性能的不足。
与炭黑相比,白炭黑表面有一层均匀的硅氧烷和硅烷醇基,硅烷醇基的存在使白炭黑表面易于进行化学反应,这使白炭黑表面可相对容易地进行改性常用于白炭黑表面处理的偶联剂是双(3一三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷(TESPT),这种有机硅烷可与橡胶及填料反应,在填料和聚合物分子间引入共价键,从而改善聚合物与填料间的作用。
研究发现,使用TESPT后,含2O份沉淀法白炭黑和4O份N332炭黑的胶料可使滚动阻力降低,而胎面胶的磨耗性能和湿牵引性能改变很小。
气相二氧化硅的性质-发展现状及其应用气相二氧化硅的性质-发展现状及其应用服务有机硅氟行业开创信息传播新天地GBS专栏气相二氧化硅的性质、发展现状及其应用郑景新舒畅钟婷婷(广州吉必盛科技实业有限公司,广州510450)摘要:介绍了气相二氧化硅的制备及其性质与用途,并对其表面改性工艺作了阐述。
简述了国内外气相二氧化硅的生产研发现状,对我国未来气相二氧化硅的发展前景作了预测。
关键词:气相二氧化硅,性质,表面改性,发展现状,应用前景气相二氧化硅(俗名气相法白炭黑)是一种精细、白色、无定形的粉体材料,具有粒径小、比表面积大、表面活性高和纯度高等特性,常常在液体体系中作为增稠剂和触变剂,也可取代炭黑作为橡胶的补强填料,打破了黑色橡胶一统天下的局面。
由于21世纪多晶硅太阳能产业与有机硅工业的高速增长,其副产物四氯化硅和甲基三氯硅烷的综合利用是硅产业链急需解决的问题,而气相二氧化硅可以利用四氯化硅和甲基三氯硅烷等氯硅烷经氢氧焰高温水解制得,且在生产过程中分离出的氯化氢、氢气、三氯氢硅又可以作为多晶硅和有机硅工业的原料,从而实现了硅资源的循环利用,降低了污染排放,又提高了经济效益。
目前气相二氧化硅的制造已经达到非常高的水平,在产品的粒径、表面化学性质等方面的控制水平大大提高,朝着功能化、可设计化方向发展。
1、气相二氧化硅的制备及性质气相法制备纳米二氧化硅所用的原材料主要是可挥发性、可水解性的有机硅烷,其中最为常见的是卤硅烷如四氯化硅、甲基三氯硅烷等。
在20?GBS专栏二十世纪六十至七十年代,气相二氧化硅主要是以四氯化硅为原料,随着有机硅单体工业的发展,其副产物甲基三氯硅烷等的出路问题成了束缚其发展的瓶颈,因此以甲基三氯硅烷为原料制备气相二氧化硅逐渐成为主流。
四氯化硅和甲基三氯化硅的反应原理如图1所示。
SiCl4+2H2+O2CH3SiCl3+2H2+3O2SiO2+H2O+4HClSiO2+3HCl+CO2+2H2O图1四氯化硅和甲基三氯化硅制备气相二氧化硅原理气相二氧化硅通过卤硅烷在氢氧焰中高温水解缩聚而生成二氧化硅粒子,然后骤冷,颗粒经过骤聚、气固分离、脱酸等后处理工艺而获得产品。
241学术论丛在气相法白碳黑生产过程中的质量控制与管理尹智勇益海(佳木斯)粮油工业有限公司摘要:本文笔者结合个人对气相法白炭黑生产加工工艺的掌握与了解,首先就气相法白炭黑生产工艺展开粗浅的探讨,并且就生产过程中对产品质量的影响与管理提出几点个人展望建议,以期为广大同行在今后的实践工作上提供有意的参考借鉴。
关键词:气相法白炭黑;生产工艺;产品质量前言:所谓的气相法白炭黑其就是一种化学结构为二氧化硅的多功能添加剂,因为其本身具备十分良好的稳定性、补强性与增稠性,所以在化工行业中也有着工业味精的美名,是一种真正能够在全世界范围之内进行广泛应用的纳米材料。
尤其是近些年来伴随着多晶硅工业的迅猛发展,套用白炭黑生产线,并使其成为气相白炭黑的主体原料这种模式俨然已经成为一种良性的资源利用循环。
所以进一步对气相法白炭黑生产工艺加以分析,做好其生产质量控制则具有十分重要的现实意义,也是笔者重点阐述的对象。
1.气相白炭黑的生产工艺在氢氧的燃烧过程中四氧化硅发生水解反应后,会生成由N 2、O 2、H 2O 和HCI、SO 2组成而成的气固混合物,并且气固混合物中的SO 2在进一步的冷却过程中通过一组管状聚集器,粒子在相互碰撞时发生聚集,最终生成粒度分布适宜的大颗粒的一种生成工艺,也就是气相白炭黑生成工艺。
与此同时,当固体与气相相互分离的时候,可以使用加热与蒸汽气提的方式,见固体中吸附的HCI 提出,从而得到相应的气相二氧化硅产品。
具体来讲气相白炭黑的生成工艺可用图1表示。
2.气相法白炭黑生成工艺技术与产品质量影响在整个气相法白炭黑生成过程中,对燃烧炉的设计工作可以说是本工艺的关键技术难点,直接关系到产品质量。
因此在燃烧炉的设计上既要能够保证喷嘴结构在原料混合上的均匀性,提高生产稳定性、连续性,还要解决材料在高温氧化氢环境之下可能出现的防腐蚀问题。
为此可以使用特殊钛材质制作而成的燃烧喷嘴,一方面保证了燃料混合的均匀性,燃料的高效冷却,另一方面在反应火焰的周围包裹上了一层环溪氢氧焰,也极少了外界的反应影响,最大限度的提高了整个生产工艺的稳定性与连续性。