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第五章 配位滴定法习题解

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第六章 配位滴定法习题解答11．在0.05 mol/L 的Al 3+溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离的F -浓度为0.10mol/L ，计算铝的副反应系数αAl (F)。

这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少？解：查P483附录六附表6-1得：7.194.197.170.155.111.6lg ~lg 61，，，，，AlF 分别为的ββ-；而[F -]=0.10mol/L ，L mol C Al /050.03=+1467.1954.1947.1730.1525.111.666554433221)(105.3)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(1010.0101][][][][][][1⨯=⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=++++++=-------F F F F F F F Al ββββββα 所以 )/(104.1105.3050.0][1614)(33L mol C Al F Al Al -+⨯=⨯==-+α )/(108.110.0104.110]][[][11161.6312L mol F Al AlF ---++⨯=⨯⨯⨯==β)/(100.200.1104.110]][[][72165.112322L mol F Al AlF ---++⨯=⨯⨯⨯==）（β)/(104.110.0104.110]][[][43160.153333L mol F Al AlF ---+⨯=⨯⨯⨯==）（β)/(100.710.0104.110]][[][34167174344L mol F Al AlF ---+-⨯=⨯⨯⨯==）（。

β)/(105.310.0104.110]][[][251641953525L mol F Al AlF ---+-⨯=⨯⨯⨯==）（。

β)/(100.710.0104.110]][[][36167.1963636L mol F Al AlF ---+-⨯=⨯⨯⨯==）（β 13．待测溶液含2⨯10-2 mol/L 的Zn 2+和2⨯10-3 mol/L 的Ca 2+，能否在不加掩蔽剂的情况下只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+ ？为防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时选用何种指示剂？解：（1）当%3.0%,2.0=='∆TE M p 时，在N 离子存在下，选择滴定M 离子的条件是：5lg lg lg ≥'-'='∆NY N MYM K C K C K C ， 若N 离子与M 离子无副反应，即5lg lg lg ≥-='∆NY N MY M K C K C K C查表6-1得：7.10lg ,50.16lg ==CaY ZnY K K 已知32102,102--⨯=⨯=Ca Zn C C58.6102102lg 7.105.16lglg lg lg lg lg 32>=⨯⨯+-=+-=-='∆--Ca Zn CaY ZnY CaY Ca ZnY Zn C C K K K C K C K C故待测液含2102-⨯mol/L 的Zn 2+和3102-⨯mol/L 的Ca 2+，可不用加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+。

（2）为防止Zn 2+生成Zn （OH ）2沉淀，最低酸度为：1.79.6102.1102100.3][7216)(2==⨯=⨯⨯==----pH pOH C K OH Zn OH Zn sp（3）在有Ca 2+共存的情况下，测定Zn 2+的最高酸度为87.103)()(100.110102.1⨯=⨯⨯≈+==-CaY Ca Ca Y H Y K C αα3.40.8lg )(=≈pH H Y α从上计算可知：可在pH4.3~7.1范围内滴定Zn 2+，选泽二甲酚橙作指示剂。

15. 此题改为：用L mol /1023-⨯的EDTA 标准溶液滴定Pb 2+。

（1）求滴定浓度为L mol /1023-⨯Pb 2+的最高酸度（即最低pH 值）是多少？（2）若在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，[HAc]=0.1mol/L ，[Ac -] = 0.20mol/L ，问在此情况下能否准确滴定Pb 2+（已知3.39.1lg ~lg )(212和分别为的ββAc Pb ）?（3）若在上述情况下能准确滴定Pb 2+，现选用二甲酚橙作指示剂，问终点误差是多少？解：查表6-1得30.18lg =PbY K（1）根据6lg ≥'PbYPb K C 的要求 9102lg 6lg 6lg 3=⨯-=-≥'-Pb PbY C K 30.9930.189lg lg 9lg lg )()(=-=-==-PbY H Y H Y PbY K K αα即查表6-2得 pH≈3.5故当C Pb =2×10-3mol/L 时，滴定Pb 2+的最高酸度（最低pH 值）是pH=3.5。

（2）查表得：pH=5.0时，lg 45.6lg )(=H Y α，0lg )(=OH Pb α已知3.39.1lg ~lg )(212和分别为的ββAc Pb在HAc-NaAc 缓冲溶液中，终点时 [Ac -]=0.20/2 = 0.10（mol/L ）29)10.0(1010.0101][][123.39.1221)(=⨯+⨯+=++=--Ac Ac Ac Pb ββα46.1lg )(=Ac Pb α39.1045.646.130.18lg lg lg lg )()(=--=--='H Y Ac Pb PbY PbYK K αα 669.710100.2lg .lg 39.103>=⨯⨯='-PbYPb K C 故在上述条件下可以准确滴定Pb 2+。

（3）查附表6-3得：pPb t =7.0化学计量点时：69.6)39.10100.221lg (21)lg (213)(=+⨯⨯-='+='-PbY sp Pb p s K pC b pP 指示剂的颜色转变点：5.546.10.7lg lg lg lg )()()(=-=-=--='='Ac Pb t Ac Pb H In PbIn PbIn epg pPb K K b pP ααα2.169.65.5-=-='-'='∆sp epb pP b pP b pP %32.010100.11010.1010%39.1032.12.1)(-=⨯⨯-='-=--'∆-'∆PbY sp Pb b pP b pP K C TE 14. 用2⨯10-2 mol/L EDTA 法滴定浓度均为2⨯10-2 mol/L 的Cd 2+、Hg 2+，当pH 为6.0时，试问：若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时游离的I -浓度为10-2 mol/L ，能否完全掩蔽？此时的lg K’CdY 是多大？若以二甲酚橙为指示剂，在此条件下终点误差是多少？解：已知8.296.278.239.12lg ~lg 4124和、、分别为的ββ-HgI 终点时 [I -] = 10-2（mol/L ）4433221)(][][][][1----++++=I I I I I Hg ββββα02.22428.29326.27228.2329.1210)10(10)10(10)10(1010101=⨯+⨯+⨯+⨯+=----02.2402.22][21010010.0][2-+===+I Hg Hg C Hg α 22.28.2102.242)(1010101].[1--+=⨯+=+=HgY Hg Y K Hg α65.422.265.4)()(10110101=-+=-+=-Hg Y H Y Y ααα查表6-2得：pH=6.0时，lg 65.4lg )(=H Y α4433221)(][][][][1----++++=I I I I I Cd ββββα 88.3)10(10)10(10)10(10101014215.6320.5224.324.2=⨯+⨯+⨯+⨯+=---- 88.2188.301)()(=-+=-+=I Cd OH Cd Cd ααα， 即 46.0lg =Cd α29.1165.446.040.16lg lg lg lg =--=--='Y Cd CdY CdYK K αα 559.910100.2lg .lg 11292>=⨯⨯='-CdYCd K C （混合离子测定，误差要求TE%<0.3%）故在上述条件下可以完全掩蔽Hg 2+而准确滴定Cd 2+查附表6-3得： pH=6.0 pCd t =5.5 化学计量点时：88.6)75.11100.221lg (21)lg (212)(=+⨯⨯-='+='-CdY sp Cd p s K pC d pC 指示剂的颜色转变点：0.546.05.5lg lg lg lg lg )(=-=-=--='='Cd t Cd H In CdIn CdIn eppCd K K d pC ααα 4.188.60.5-=-='-'='∆sp epd pC d pC d pC %033.010100.11010.1010%75.1124.14.1)(-=⨯⨯-='-=--'∆-'∆CdY sp Cd d pC d pC K C TE计算结果表明KI 可完全掩蔽Hg 2+的干扰。

16. 取水样100.0 mL ，用氨性缓冲溶液调节pH=10，以铬黑T 为指示剂，用浓度为0.008826mol/L 的EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗12.58 mL ，计算水的总硬度（即含CaCO3 mg/L ）。

如另取上述水样100.0 mL 用NaOH 调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 滴定至终点，消耗10.00 mL ，试分别求出水样中Ca 2+和Ma 2+的量。

解： 总硬度＝（CV ）EDTA M CaCO 3·1000/V 样＝(0.008826×12.58) ×100.1×10=111.1 mg/LCa 2+的含量＝（CV ）EDTA ×Ca ×10＝0.008826×10.11×40.08×10=35.76 mg/LMg 2+的含量＝（CV ）EDTA ×Mg ×10＝0.008826×(12.58-10.11)×24.30×10=5.297 mg/L配位滴定补充题：1. 用2.0×10-2 mol/L EDTA 滴定相同浓度的Cu 2+，若pH ＝10，游离的氨浓度为0.20 mol/L 。

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第五章配位滴定例题

第五章配位滴定例题


Zn[OH] 1 β1[OH] β2 [OH]2 β3 [OH]3 β4 [OH]4 108.30
Zn Zn ( NH ) Zn ( OH ) 1
3
10
5.49
10
8.30
1 10
8.30
2014年10月9日2时35分
3
上题中若改为在pH＝10.00，CNH3=0.20mol/L的缓冲溶 液中，计算0.010mol/L锌氨溶液的αZn, 应如何计算？
2014年10月9日2时35分
13
11．如何测定Pb2+、Al3+和Mg2+试液中的Pb2+含量？
12．若配制EDTA溶液时所用的水中含有 Ca2+，则下
列情况对测定结果有何影响？
(1) 以CaCO3为基准物标定EDTA溶液，用所得EDTA
标准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂； (2) 以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用 所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量； (3) 以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA
解：
' ' lg K ZnY lg K ZnY lg Y ( H ) lg Zn (OH )
16.50 8.60 0 7.90
' K ZnY
[ ZnY ] [ Zn 2 ' ][Y ' ]
[ Zn 2 ' ]
[ ZnY ] ' K ZnY [Y ' ]
混合后： [ZnY] 0Байду номын сангаас0080 mol/ L , [Y ' ] 0.0040 mol/ L
(完整版)5-配位滴定习题答案讲解

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第五章配位滴定法习题答案练习题答案1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为____________________________ 。

(1:1)2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供_____________________________ 配位原子。

(6)3. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4. 当M与丫反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若M(L)=1表示 ___________ 0 (M 与L没有副反应)5. 两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足△Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6. 以下表达式中正确的是：(B)A K MY ' =MY/C M C YB K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+ [H i Y])C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+ [H i Y])D K MY ' =[MY]/([M]+ [ML i])( [Y]+ [H i Y]+[MY])7. 在pH = 10.0 的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3) = 104'7，Zn(OH) = 102'4，Y(H)=10°5,已知lgK znY=16.5;在此条件下，IgK znY'为 ____________ 。

(11.3)8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可米用回滴定法进行9. 络合滴定法直接滴定Zn2+,铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：(D)A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10.在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生( B )A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应11.当K MIn>K MY时，易产生(A )A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效12.下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C)A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13.在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求(C)A pH=pK' MYB K' MY<K' MInC lgK MY HgK NY 514.在氨性缓冲液中，用( D)A [Zn2+]=[Y 4-]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD NIn 和HIn 的颜色应有显著差别EDTA滴定乙门2+至化学计量点时，以下关系正确的是：B [Zn2+‘]=[Y '] D [Zn '2+]2=[ZnY]/K 'ZnY15．在pH=5.0 的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L 的EDTA 滴定同浓度的Pb2+ 已知（ B ）lgK pbY=18.0, lg Y（H）=6.6, lg Pb（Ac）=2.0，在化学计量点时，溶液中pPb'值应为A 8.2 B 6.2 C 5.2 . D 3.216 .在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。

分析化学各章节习题(含答案)

分析化学各章节习题(含答案)

分析化学各章节习题(含答案)第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。

（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。

（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。

（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。

1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。

1-3 填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。

（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。

（3）F检验的目的是。

（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。

（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。

1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。

计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。

1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。

1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。

用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。

已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？11-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。

5-配位滴定习题答案讲解

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第五章配位滴定法习题答案练习题答案1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。

（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。

（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。

（M 与L没有副反应）5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6．以下表达式中正确的是：( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。

(11.3)8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（A ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。