5-配位滴定习题答案讲解

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第五章配位滴定法习题答案

练习题答案

1.EDTA与金属离子形成螯合物时,其螯合比一般为_______。(1:1)2.EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供________个配位原子。(6)3.在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低

4.当M与Y反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若αM(L)=1表示________。(M 与L没有副反应)

5.两种金属离子M和N共存时,只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定

6.以下表达式中正确的是:( B )

A K MY’=C MY/C M C Y

B K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])

C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])

D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])

7. 在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3)=104.7,αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5,已知lgK ZnY=16.5;在此条件下,lgK ZnY’为__________。(11.3)

8.络合滴定中,若封闭现象是由被测离子引起的,则可采用回滴定法进行

9.络合滴定法直接滴定Zn2+,铬黑T In-作指示剂,其滴定终点所呈现的颜色实际上是:(D)

A. ZnIn的颜色

B. In-的颜色

C. ZnY的颜色

D. ZnIn和In-的颜色

10.在EDTA法中,当MIn溶解度较小时,会产生(B )

A 封闭现象

B 僵化现象

C 掩蔽现象

D 络合效应和酸效应11.当K MIn>K MY时,易产生(A )

A 封闭现象

B 僵化现象

C 掩蔽现象

D 络合效应和酸效12.下列指示剂中,全部适用于络合滴定的一组是:(C )

A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT

B 酚酞、钙指示剂、淀粉

C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂

D PAN、甲基红、铬酸钾

13.在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,要求(C)

A pH=pK’MY

B K’MY

C lgK MY –lgK NY≥5

D NIn和HIn的颜色应有显著差别

14.在氨性缓冲液中,用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是:(D)

A [Zn2+]=[Y4-]

B [Zn2+‘]=[Y’]

C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnY

D [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY

15.在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中,用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知( B )

lgK PbY=18.0,lgαY(H)=6.6,lgαPb(Ac)=2.0,在化学计量点时,溶液中pPb’值应为

A 8.2

B 6.2

C 5.2 .

D 3.2

16.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2mol/L游离的NH3;另一份含有0.5mol/L游离NH3。上述两种情况下,对pZn’叙述正确的是(A)

A 在计量点前pZn’相等

B 在计量点时pZn’相等

C 在计量点后pZn’相等

D 任何时候pZn’都不相等17.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处( C ) A pZn’仅与[NH3]有关 B pZn’与lgK’ZnY有关

C pZn’仅C Zn2+与有关

D pZn’与以上三者均有关18.用EDTA滴定Ca2+、Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+,将对测定有干扰,消除干扰的方法是:( D )

A 加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+

B 加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+

C 采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+

D 在酸性条件下,加入三乙醇胺,再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+

19.用EDTA滴定Bi3+ 时,消除Fe3+ 干扰宜采用( B )

A 加NaOH

B 加抗坏血酸

C 加三乙醇胺

D 加氰化钾20.以甲基橙为指示剂,用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸,Fe3+ 将产生干扰。为了消除Fe3+的干扰,直接测定盐酸,应加入的试剂是(lgK CaY=10.69,lgK Fe(III)Y=24.23) ( D )

A 酒石酸三钠

B 三乙醇胺

C 氰化钾

D pH=5.0的CaY 21.在络合滴定中,有时采用辅助络合剂,其主要作用是:( B ) A 控制溶液的酸度 B 将被测离子保持在溶液中

C 作为指示剂

D 掩蔽干扰离子 22.用EDTA 滴定时,要求溶液的pH ≈5,调节酸度的缓冲溶液应该选择(C ) A 缓冲溶液 B 缓冲溶液

C 六次甲基四胺缓冲溶液

D 一氯乙酸缓冲溶液 23. 为什么使用金属指示剂时要限定pH ?为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH 条件不一定相同?

答:同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,不同金属离子和指示剂配位的KMIn’不同,必须调整pH 使p KMIn’落在滴定突跃范围之内。造成适宜的pH 条件也不一定相同。 讨论:

(1):只有限定适宜的pH ,指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。 (2):滴定过程要求选择的配位指示剂在pM 突跃范围内变色。滴定终点和化学计量点的关系可以表示为:

pMep=pMsp ±ΔpM

其中pMep 是化学计量点,与K’MY 有关;ΔpM 是误差允许的突跃范围;pMep 是滴定终点,一方面指示剂的变色范围必须落在pMep 以内。另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与KMIn’大小有关, KMIn’大小决定于金属离子种类,溶液 pH 值等条件。因此改变pH 值可以影响KHIn’ ,也就影响了变色范围;使pM 落在pMep 以内。金属指示剂理想变色条件

24. 在0.010mol ·L -1锌氨溶液中,当游离氨的浓度为0.10mol ·L -1 (pH=10.00)时,计算锌离子的总副反应系数Zn α。 解 已知pH=10.00时, 2.4Zn(OH)10α=

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