配位滴定法习题1

3、在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+，Zn2+混合溶液中的Pb2+。加入酒石酸的作用是_________，KCN的作用是_________。
4、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六亚甲基四胺的作用是_________；加入三乙醇胺的作用是_________。
18、配位滴定不加缓冲溶液也可以进行滴定。
19、酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子所需的滴定最低酸度。
20、只要金属离子能与EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。
21、在水的总硬度测定中，必须依据水中Ca2+的性质选择滴定条件。
22、钙指示剂配制成固体使用是因为其易发生封闭现象。
23、配位滴定中pH≥12时可不考虑酸效应，此时配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数相等。
A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-13
11、用EDTA测定SO42-时，应采用的方法是（）
A、直接滴定B、间接滴定C、返滴定D、连续滴定
12、产生金属指示剂的僵化现象是因为（）
A、指示剂不稳定B、MIn溶解度小
C、KˊMIn< KˊMYD、KˊMIn> KˊMY
13、产生金属指示剂的封闭现象是因为（）
6、配位滴定的酸度条件如何选择？主要从哪些方面考虑？
7、酸效应曲线是怎样绘制的？它在配位滴定中有什么用途？
8、金属离子指示剂应具备哪些条件？为什么金属离子指示剂使用时要求一定的pH范围。
9、什么是配位滴定的选择性？提高配位滴定选择性的方法有哪些？
10、配位滴定的方式有几种？它们分别在什么情况下使用？

配位滴定练习题集有参考答案解析配位滴定法练习题⼀、选择题1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加⼊三⼄醇胺，以EDTA滴定，⽤铬⿊T为指⽰剂，则测出的是（）A、Mg2+量B、Ca2+量C、Ca2+、Mg2+总量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量2、准确滴定单⼀⾦属离⼦的条件是（）A、lgc M K′MY≥8B、lgc M K MY≥8C、lgc M K′MY≥6D、lgc M K MY≥63、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）A、lgcK'MY≤ 8B、溶液中⽆⼲扰离⼦C、有变⾊敏锐⽆封闭作⽤的指⽰剂D、反应在酸性溶液中进⾏4、EDTA 滴定Zn2+时，加⼊NH3-NH4Cl可（）A、防⽌⼲扰B、控制溶液的pH值C、使⾦属离⼦指⽰剂变⾊更敏锐D、加⼤反应速度5、取⽔样100mL，⽤C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定⽔的总硬度，⽤去4.00毫升，计算⽔的总硬度是( )（⽤CaCO3 mg/L表⽰）A、20mg/LB、40 mg/LC、60 mg/LD、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜⾊是（）A、游离⾦属指⽰剂的颜⾊B、EDTA与待测⾦属离⼦形成配合物的颜⾊C、⾦属指⽰剂与待测⾦属离⼦形成配合物的颜⾊D、上述A与C的混合⾊7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）A、酸效应系数越⼤，配合物的稳定性愈⼤B、酸效应系数越⼩，配合物的稳定性愈⼤C、pH值愈⼤，酸效应系数愈⼤D、酸效应系数愈⼤，配位滴定曲线的pM突跃范围愈⼤8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+⼲扰最简便的⽅法是（）A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增⼤⽽（）A、增⼤B、减⼩C、不变D、先增⼤后减⼩10、EDTA法测定⽔的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进⾏，钙硬度是在pH ＝( )的缓冲溶液中进⾏。

第六章 配位滴定法思考题与习题1．简答题：（1）何谓配位滴定法?配位滴定法对滴定反应有何要求？答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。

配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行,且能进行完全;反应必须迅速;可以用适当的方法确定终点。

（2)ＥＤTA 与其金属离子配合物的特点是什么?答：E ＤT Ａ具有广泛的配位性能；EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高,配位反应的完全程度高;E ＤTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为１:1；ED ＴA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水;配位反应迅速；EDTA 与无色离子形成的配合物也无色,便于用指示剂确定终点。

(3)配位滴定可行性的判断条件是什么？答:MYM K c lg ≥6 （4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看,哪些对滴定分析有利？答:配位滴定副反应包括:EDTA 的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。

配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。

(5)何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定,以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。

可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。

(６)提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？答：1)控制酸度;２）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；３)分离干扰离子。

2.名词解释（１）酸效应答：由于H ＋的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。

（2)酸效应系数答:定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。

（3） 配位效应答：由于存在其他配位剂L 与金属离子M 配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。

（4)配位效应系数答:定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。

一、单选题（共20小题）1.以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪项是错误的（）A.在酸度较高的溶液中，可能形成MHY络合物B.在碱度较高的溶液中，可能形成MOHY络合物C.不论形成MHY或MOHY均有利于滴定反应D.不论形成MHY或MOHY均不有利滴定反应2. 配位滴定中，关于EDTA的副反应系数αY(H)的说法中正确的是（）A. αY(H)随酸度的减小而增大B. αY(H)随pH值增大而增大C. αY(H)随酸度增大而增大D. αY(H)与pH值的变化无关3. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A. 与金属离子种类有关B. 降低C. 不变D. 升高4.以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已经在滴定终点时∆pM'=±0.2，K'MY=109.0，若要求误差TE≤0.1%，则被测离子M的最低原始浓度是多少？A. 0.010 mol⋅L-1B. 0.020 mol⋅L-1C. 0.0010 mol⋅L-1D. 0.0020 mol⋅L-15. 当M与N离子共存时，欲以EDTA滴定其中的M离子，若C M=0.1C N，要准确滴定M（E≤0.1%，∆pM'=0.3）则要求△lgK（lgK MY－lgK NY）值至少大于（）A. 6B. 5C. 7D. 46．当金属离子M、N共存时，欲以EDTA测定其中的M，若c M=10c N，E≤0.5%，∆pM'=±0.3，则要求∆lgK为多少：A. 5B. 6C. 4D. 77. 用EDTA滴定Bi3+时，可用于掩蔽Fe3+的掩蔽剂是（）A. 三乙醇胺B. KCNC. 草酸D. 抗坏血酸8. 已知K CuY>K ZnY>K MgY。

EDTA的浓度采用锌作基准物标定。

若配制EDTA溶液中蒸馏水中含有少量Cu2+，并用该EDTA溶液在pH = 10的介质中滴定Mg2+，测定的结果将会（）A. 不变B. 变大C. 变小D. 不确定9.采用滴定法测定Al3+的含量时，欲在pH=5.5条件下以某一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA，此金属离子标准溶液最好选用（）A. Ca2+B. Zn2+C. Ag+D. Al3+10.Fe3+、Al3+、Mg2+和Ca2+混合溶液中，用EDTA测定Mg2+、Ca2+的含量时，为了消除Fe3+和Al3+（含量较高）的干扰，一般采用（）A. 沉淀分离法B. 控制酸度法C. 络合掩蔽法D. 溶剂萃取法11.在pH=10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Ma2+总量时，Al3+、Fe3+等的存在会使得指示剂失效，这种现象称为指示剂的（）A. 僵化B. 封闭C. 变质D. 变性12.已知某金属指示剂（HR）的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。

配位滴定法的练习题一、选择1、取水样100mL，用C（EDTA）=0.0200mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示）A、20mg/LB、40 mg/LC、60 mg/LD、80mg/L2、测定钙硬度时，控制pH为（）A、10B、9C、11D、123、配位滴定法测定自来水中钙的含量，应选择的指示剂为（）。

A、酚酞B、甲基橙C、钙指示剂D、铬黑T4、测定Fe3+所用的指示剂为（）A、六亚甲基四胺B、PANC、磺基水杨酸钠D、EDTA5、在pH=10时，用EDTA测定水的硬度时，用铬黑T作指示剂，终点颜色变化为（）A、由紫红色变为亮黄色B、由蓝色变为酒红色C、由紫红色变为淡黄色D、由酒红色变为纯蓝色6、测定试样中CaO的质量分数，称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下测定结果表示正确的是（）A、10%B、10.1%C、10.08%D、10.077%7、在pH=10时向自来水中加入三乙醇胺，以EDTA作标准溶液滴定用铬黑T作指示剂，则测出的是（）A、Mg2+含量B、Ca2+含量C、Ca2+、Mg2+含量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量8、水的硬度为１度时，则意味着每升水中含氧化钙（）毫克.A、1B、10C、100D、0.1二、填空1、测定水的总硬度是在pH= 的条件下，以为指示剂，终点颜色变为。

2、以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时，一般是以缓冲溶液调节溶液pH≈10，并以为指示剂，滴定至溶液由色变成色为终点。

3、水的硬度是指，由于远高于其他离子含量，故通常不考虑其他离子。

4、总硬度测定是在Mg2+测定条件下进行，但由于>，与EDTA配位完全时早已与EDTA配位完全，故测得结果是总硬度。

5、用EDTA滴定法测定水中钙的含量时，用作指示剂，溶液的pH= 终点时颜色变化为。

6、因Ni2+与EDTA ，故镍盐中镍含量测定多采用返滴定法，即先于Ni2+试液中加入一定量过量，再用返滴定。

解：已知pH 10时，lg Y (H ) 0.45，lg Zn（OH） 2.4
Zn Zn(NH3 ) Zn(OH) 1 106.68 102.4 1 106.68
Zn(NH3 ) 1102.37 0.20 104.61 0.202 107.31 0.203 109.46 0.204
练习
8.铬黑T与Mg2+的配合物的lgKMgIn为7.0，铬黑T的累 计常数的对数值为lgβ1=11.6和lgβ2=17.9,试计算 pH=10.0时铬黑T的pMgt值。
解:
In(H ) 1 1[H ] 2[H ]2 11010.011.6 102017.9 101.6
pMgt
lg
K
解: 查表可知：pH 5 时，lg Y（H） 6.45
根据前面结果 lg AL(F) lg( 9.0 109 ) 9.95
查表知lg K ALY 16.1
lg
K
' ALY
16.1 6.45 9.95 0.3
练习
6.在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY
练习
7.EBT为有机弱酸，其Ka1=10-6.3，Ka2=10-11.6， Mg-EBT络合物的稳定常数KMg-EBT =107.0， M g - E D TA 的 稳 定 常 数 K M g - E D TA = 1 0 8 . 6 4 。 当pH=10.0时 （1）求Mg-EBT络合物的条件稳定常
解： SP时，CCSuP 1.0102 mol / L ，[NH3] 0.10mol / L
Cu(NH3) 1 1[NH3] 2[NH3]2 5[NH3]5

配位滴定法练习题一、选择题1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）A、Mg2+量B、Ca2+量C、Ca2+、Mg2+总量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量2、准确滴定单一金属离子的条件是（）A、lgcM K′MY≥8 B、lgcMKMY≥8 C、lgcMK′MY≥6 D、lgcMKMY≥63、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D、反应在酸性溶液中进行4、EDTA 滴定 Zn2+时，加入 NH3-NH4Cl可（）A、防止干扰B、控制溶液的pH值C、使金属离子指示剂变色更敏锐D、加大反应速度5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3mg/L表示）A、20mg/LB、40 mg/LC、60 mg/LD、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D、上述A与C的混合色7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C、 pH值愈大，酸效应系数愈大D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（）A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、 EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小10、 EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH＝( )的缓冲溶液中进行。

第四章配位滴定法练习题及答案1、在配位滴定中，下列说法何种正确（）：A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全；B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全；C. 所有副反应都不利于滴定反应；D. 以上说法都不对。

2、今欲配制pH=5.0, pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca2+物质的量之比，即n(EDTA):n(Ca)为:A.1:3B.3:2C. 2:3D.3:13、15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，Zn2+浓度为：A.p[Zn2+]=5.6B.p[Zn2+]=6.6C.p[Zn2+]=7.6D.p[Zn2+]=8.64、下面两种情况下的lgK’NiY值分别为：=0.2 mol·L-1;（1）pH =9.0 , C NH3=0.2 mol·L-1, C CN - =0.01 mol·L-1。

（2）pH =9.0 ,C NH3A.13.5, 4.1 B 4.1,13.5 C.5.6,11.5 D.11.5,5.65、已知铜氨络合物各级不稳定常数为：, ,,若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，溶液[NH3]为：A.0.77mol.L-1B.0.077mol.L-1C.0.67mol.L-1D.0.47mol.L-16、以EDTA滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1，化学计量点时的lgK’PbY，[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度（酒石酸铅络合物的lg K为 3.8）分别为：；A.lgK’PbY=13.5，[PbL]=10-11.3B.lgK’PbY=14.4，[PbL]=10-8.5C.lgK’PbY=12.6，[PbL]=10-5.2D.lgK’PbY=14.4 [PbL]=10-11.37、由计算得知pH=5.5时EDTA溶液的lgɑ(H)值为：A.4.6B.6.6C.5.6D.3.68、铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，在pH=10.0时的lgK’MgIn值为：A.5.4B.6.4C.4.4D.3.49、从不同资料上查得Cu （Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸 K 不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮 β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺 逐级稳定常数为：K 1=4.7×1010，K 2=2.1×109Cu-磺基水杨酸 lgβ2=16.45Cu-酒石酸 lgK 1=3.2，lgK 2=1.9，lgK 3=-0.33 lgK 4=1.73Cu-EDTA lgK 稳=18.80Cu-EDTA pK 不稳=15.4总稳定常数（lgK 稳）从大到小排列顺序为：A.B.C.D10、15mL0.020 mol·L -1EDTA 与10mL0.020 mol·L -1Zn 2+溶液相混合，若欲控制[Zn 2+]为10-7 mol·L -1，问溶液的pH 应控制在多大？A.9.0B.9.3C.6.3D.3.811、乙酰丙酮（L ）与Fe 3+络合物的 lgβ1～lgβ3 分别为 11.4，22.1，26.7。

10、为了测定水中 Ca 、 Mg 的含量，以下消除少量 Fe3+、Al3+干扰的方法中，正确的是 A.于 pH＝10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺 D.加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性
1
C.于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至 pH＝10 的氨性溶液
三、填空题 1、EDTA 滴定中,终点时溶液呈 的 配合物应_ _与 。 和 值与 pH 的关系求出,反映 pH 与 。 颜色.为使准确指示终点,要求(I)在滴定 pH 条件下,指示剂 有明显差别； (II)指示剂金属离子配合物的 ________ ；(III)指示剂金属离子
__， 再用 EDTA 滴定测得___
1、称取含磷试样 0.1000 g，处理成溶液，并把磷沉淀为 MgNH4PO4，将沉淀过滤洗净后再溶解，然后 用 c(H4y)=0.01000 mol· L-1 的 EDTA 标准溶液滴定，共消耗 20.00 mL，求该试样中 P2O5 的百分含量。 2、 为了测定冰晶石(Na3AlF6)矿样中 F 的含量， 称取试样 1.524 g， 溶解后定容至 100 mL， 移取 25.00 mL， 加入 0.2000 mol· L-1 Ca2+离子溶液 25 mL，使生成 CaF2 沉淀，经过滤收集滤液和洗涤液,调 pH 为 10， 以钙指示剂指示终点，用 0.01240 mol· L-1EDTA 滴定，消耗 20.17 mL，求冰晶石中 F 的含量。 3、在含有 0.020 mol· L-1CaCl2 的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中，已知 NH3 的浓度为 1.00 mol· L-1，该缓冲溶 液的 pH 为 10.0，用等体积的 0.020 mol· L-1 的 EDTA 溶液与上述溶液混合，计算溶液中残留的 Ca2+的 浓度。已知： K 稳 (Cay)=1.0×1011， Ka3(H4y)=6.9×10-7，Ka4(H4y)=5.9×10-11。 4、为测定水样中 Cu2+及 Zn2+的含量，移取水样 100 mL，用碘量法测定 Cu2+的量，消耗 20.20 ml 的 0.1000 mol· L-1Na2S2O3 溶液； 另取水样 10.0 mL， 调节 pH=2.5 后， 加入 50.00 mL 的 0.01000 mol· L-1 EDTA 溶液剩余的 EDTA 恰好与 12.00 mL 的 0.01000 mol· L-1 Cu2+标准溶液反应完全， 计算水样中 Cu2+和 Zn2+ 的含量(g· L-1)。 5、用 0.01060 mol· L-1 EDTA 标准溶液滴定水中的钙和镁含量。准确移取 100.0 mL 水样，以铬黑 T 为 指示剂,在 pH=10 时滴定，消耗 EDTA 溶液 31.30 mL；另取一份 100.0 mL 水样，加 NaOH 溶液使呈强 碱性， 用钙指示剂指示终点， 消耗 EDTA 溶液 19.20 mL， 计算水中钙和镁的含量 (以 CaO mg· L-1 和 MgCO3 mg· L-1 表示)。 一、判断题 1、√2、× 3、× 4、√ 5、× 二、选择题 1、 D 2、 A 3、 B 4、B 5、 D 6、B,C 7、 C 8、B,C 9、B 6、× 7、× 8、√

第九章 配位化合物与配位滴定法习题1.是非判断题1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。

1-2配合物由内界和外界组成。

1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。

1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁（Ⅱ）酸钾。

1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。

1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。

1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。

1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。

1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。

1-10在螯合物中没有离子键。

1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。

1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。

1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。

1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。

1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。

1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。

1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1，[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,，则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。

1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。

1-19已知θϕ[Fe 3+/Fe 2+]=，电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-，在标准状态时，θϕ的计算式为：θθθθθϕϕc O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+⋅+＋（＝ 。

第五章配位滴定法- 经典习题1．计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。

解：pH=2时，[H+]=10－2mol/L。

= 1+ 108.26+1012.42+1013.09+1013.09+1012.69+1011.59= 3.25×1013lgαY(H) = 13.51本题若采用EDTA的累积质子化常数计算，则公式就和金属离子的副反应系数的公式相一致：αY(H) = 1＋β1H[H+]＋β2H[H+]2＋β3H[H+]3＋β4H[H+]4＋β5H[H+]5＋β6H[H+]6，质子化常数是离解常数的倒数，累积质子化常数可由逐级质子化常数求得。

2．在pH6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA、Ca2+和Zn2+。

计算αY(Ca)和αY值。

解：因为是计算αY(Ca)和αY值，所以将Zn2+与Y视作主反应，Ca2+作为共存离子，根据题意滴定是在pH6的溶液中进行，因此，总的副反应包括酸效应和共存离子效应。

查表得：K CaY = 10.69，pH6时，αY(H) = 104.65。

所以：αY(Ca)＝1＋K CaY[Ca2+] = 1+1010.69×0.010 = 108.69αY＝αY(H)+ αY(Ca) = 104.65 +108.69≈108.693．在0.10mol/L的AlF溶液中，游离F－的浓度为0.010mol/L。

求溶液中游离Al3+的浓度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。

解：αAl(F)= 1 + β1[F－] + β2[F－]2+ β3[F－]3+β4[F－]4+β5[F－]5+ β6[F－]6= 1+1.4×106×0.010+1.4×1011 ×(0.010)2 + 1.0×1015×(0.010)3+ 5.6×1017 ×(0.010)4 + 2.3 ×1019 × (0.010)5 +6.9×1019 ×(0.010)6= 1+1.4 ×104 + 1.4×107 + 1.0 ×109 + 5.6 ×109＋2.3 ×109 + 6.9 ×107＝8.9×109所以比较αAl(F)计算式中右边各项的数值，可知配合物的主要存在形式有AlF3、AlF4-和AlF52-。

配位滴定法练习题一、选择题2+2+3+3+，今在pH=10AlMg的加入三乙醇及少量Fe1、某溶液主要含有Ca、、胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）2+2+2+2+2+2+3+3+总量、、总量D、CaFe、AMg、量B、CaMg量C、CaMg、Al2、准确滴定单一金属离子的条件是（）A、lgcK′≥8B、lgcK≥8C、lgcK′≥6D、lgcK≥6 MYMMMYMYMMYM3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）A、lgcK' ≤8B、溶液中无干扰离子MYC、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D、反应在酸性溶液中进行2+时，加入NH-NHCl滴定Zn可（）4、EDTA 43A、防止干扰B、控制溶液的pH值C、使金属离子指示剂变色更敏锐D、加大反应速度5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO mg/L表示）3A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D、上述A与C的混合色7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C、pH值愈大，酸效应系数愈大D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大2+2+2+干扰最简便的方法是（MgPb、以配位滴定法测定）时，消除Ca 、8A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH ＝( )的缓冲溶液中进行。

配位滴定法练习题一、选择题1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）A、Mg2+量B、Ca2+量C、Ca2+、Mg2+总量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量2、准确滴定单一金属离子的条件是（）A、lgc M K′MY≥8B、lgc M K MY≥8C、lgc M K′MY≥6D、lgc M K MY≥63、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）A、lgcK'MY≤ 8B、溶液中无干扰离子C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D、反应在酸性溶液中进行4、EDTA 滴定Zn2+时，加入NH3-NH4Cl可（）A、防止干扰B、控制溶液的pH值C、使金属离子指示剂变色更敏锐D、加大反应速度5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示）A、20mg/LB、40 mg/LC、60 mg/LD、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D、上述A与C的混合色7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C、pH值愈大，酸效应系数愈大D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（）A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH ＝( )的缓冲溶液中进行。

配位滴定法练习题一、选择题1、EDTA 与金属离子配位时，一分子的EDTA 可提供的配位原子数是：(A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 82、下列论述中结论错误的是：(A) EDTA 的酸效能使配合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效能使配合物的稳定性降低(C) 辅助络合效应使配合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使配合物的稳定性降低3、在pH 为10.0的氨性溶液中，已知lg K ZnY =16.5，7.4)NH (Zn 103=α，4.2lg )OH (Zn =α，5.0lg )H (Y =α，则在此条件下lg K ’ZnY 为：(A) 8.9 (B) 11.3 (C) 11.8 (D) 14.34、1)L (M =α表示：(A) M 与L 没有副反应 (C) M 与L 的副反应相当严重 (C) M 的副反应较小 (D) [M]=[L]5、EDTA 滴定金属离子时，准确滴定(E r <0.1%)的条件是：(A) MY lg 6.0K ≥ (B) MYlg 6.0K '≥ (C) MY lg() 6.0cK ≥ (D) MY lg() 6.0cK '≥ 6、配位滴定中，若E r ≤±0.5%、ΔpM=±0.3，被测离子M 浓度为干扰离子N 浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M ，则要求lg K MY −lg K NY 大于(A) 4 (B) 5 (C) 6 (D) 77、用EDTA 直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是：(A) 指示剂-金属离子配合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色(C) EDTA-金属离子配合物的颜色 (D) 上述B 与C 的混合颜色8、用EDTA 滴定Mg 2+时，采用铬黑T 为指示剂，溶液中少量Fe 3+的存在将导致：(A) 在化学计量点前指示剂即开始游离出来，使终点提前(B) 使EDTA 与指示剂作用缓慢，终点延长(C) 指示剂与Fe 3+形成很稳定的配合物，不能游离出来，无法确定滴定终点(D) 与指示剂形成沉淀，使其失去作用9、在配位滴定中，用返滴定法测定Al 3+时，若在pH5~6时以某金属离子标准溶液返滴过量的EDTA ，应选择作标准溶液的金属离子是：(A) Ag + (B) Zn 2+ (C) Mg 2+ (D) Bi 3+10、在配位滴定中有时采用辅助配位剂，其主要作用是：(A) 控制溶液的酸度 (B) 将被测离子保持在溶液中(C) 作指示剂 (D) 掩蔽干扰离子11、标定EDTA 溶液用于滴定Ca 2+时，基准物质和指示剂最好选择：(A) CaCO 3基准试剂，铬黑T (B) 纯Zn ，铬黑T(C) CaCO 3基准试剂，钙指示剂 (D) 纯Zn ，二甲酚橙12、用EDTA 配位滴定法测定铝合金中的Al 3+，最适合的滴定方式是：(A) 直接滴定 (B) 间接滴定 (C) 返滴定 (D) 置换滴定13、在Fe 3+、Al 3+、Ca 2+、Mg 2+混合液中，用EDTA 法测定Fe 3+、Al 3+含量时，为了消除Ca 2+、Mg 2+的干扰，最简便的方法是：(A) 沉淀分离法 (B) 控制酸度法 (C) 配位掩蔽法 (D) 溶剂萃取法二、填空题1、EDTA 是 的简称，与金属离子形成配合物时，其配位比一般为 。

第五章 配位滴定法习题答案1计算pH=5.0时EDTA 的酸效应系数αY(H)。

若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为0.0200mol·0.0200mol·LL -1，则[Y 4-]为多少？为多少？解：（1）EDTA 的61~K K ：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.961~ββ：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59 pH=5.0时：时：()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=a=1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41=106.45 （2）[Y 4-] =45.610020.0=7.1×=7.1×1010-9（mol·mol·L L -1）2. . pH=5.0pH=5.0时，锌和EDT A 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+和EDT A 的浓度皆为10-2 mol·mol·L L -1（不考虑羟基配位等副反应）。

pH = 5.0时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+？解: 查表5-2: 当pH = 5.0时，lg αY(H) = 6.45，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·mol·L L -1， lg K ’=’= lg lg K 稳－lg αY(H) =16.50－6.45 = 10.05＞8，可以准确滴定。

，可以准确滴定。

3. 假设Mg 2+和EDT A 的浓度皆为10-2 mol·mol·L L -1，在pH= pH= 6.06.0时，镁与EDT A 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此？并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。

配位滴定法练习题一、选择题1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）A、Mg2+量B、Ca2+量C、Ca2+、Mg2+总量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量2、准确滴定单一金属离子的条件是（）A、lgcM K′MY≥8 B、lgcMKMY≥8 C、lgcMK′MY≥6 D、lgcMKMY≥63、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D、反应在酸性溶液中进行4、EDTA 滴定 Zn2+时，加入 NH3-NH4Cl可（）A、防止干扰B、控制溶液的pH值C、使金属离子指示剂变色更敏锐D、加大反应速度5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3mg/L表示）A、20mg/LB、40 mg/LC、60 mg/LD、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D、上述A与C的混合色7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C、 pH值愈大，酸效应系数愈大D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（）A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、 EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小10、 EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH＝( )的缓冲溶液中进行。

第五章配位滴定法
一.填空题
1. EDTA是一种氨羧配位剂，名称，用符号表示。

配置标准溶液时，一般采用EDTA二钠盐，分子式为，标准溶液常用浓度为。

2. 一般情况下水溶液中的EDTA总是以种型体存在，其中以与金属离子形成的配合物最稳定，但仅在pH 时，EDTA才主要以此型体存在。

除个别金属离子外，EDTA与金属离子形成配合物时，配位比都是。

3. 配位滴定曲线滴定突跃的大小取决于。

在金属离子浓度一定的条件下，越大，突越；在条件稳定常数K′MY一定时，越大，突越。

4. 含有Ca2+、Mg2+和Zn2+的混合溶液用EDTA溶液直接滴定Zn2+，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是。

5. 用EDTA滴定水中的Ca2+、Mg2+时，可加入掩蔽剂消除Al3+、Fe3+的干扰。

6. 测定水的硬度，实际上是测定水中的含量。

7. 写出标定下列溶液常用的固体基准物质的分子式或单质符号。

标定0.02mol/L的EDTA溶液常用。

8. 在配位滴定法中，使用铬黑T作指示剂，应用调节溶液的pH值；使用二甲酚橙(XO)作指示剂，应用调节溶液的pH值。