L硒-甲基硒代半胱氨酸应用

硒的形态分析方法概述及其在生物有效性研究中的应用摘要：硒的形态研究是了解环境中硒的毒性、生物可利用性、迁移和生物地球化学循环等方面的基础。

本文总结了环境样品中硒形态的研究方法，及其形态分析在生物有效性研究中的应用。

关键词：硒；形态分析；方法；生物有效性；应用1前言硒位于第六主族, 是一种准金属元素。

地壳中硒的丰度仅为0.05-0.09 µg/g, 但由于人为因素与自然因素的影响使硒在自然界中分布日益广泛, 一般大气、水、土壤中硒水平为µg/g-ng/g级。

一定条件下, 各种形态的硒类化合物可相互转化。

有报道以葡萄糖作为外加碳源, 研究天然水体中亚硒酸钠通过微生物反应转化为单质硒和挥发态硒(如二甲基硒、二甲基二硒) 的实验。

1957年，Schwar首先证明硒作为谷胱甘肽过氧化物酶的活性中心, 是人体必需的微量元素。

近年来, 适量的硒摄入水平与癌症、心血管病、糖尿病、白内障、老年痴呆症等各种疾病的密切相关性日益引起人们的重视。

我们在贫硒地区通过口服亚硒酸钠来治疗预防克山病、大骨节病。

硒作为多种重金属元素(如Cd、Hg等)的天然解毒剂、可拮抗环境中多种有害物质的毒性。

硒化合物的生理、生物活性，及其在环境中的迁移转化规律，同硒存在的化学形态及不同化学形态下硒的浓度水平直接相关。

硒分析方法在研究生命科学、环境科学、材料科学等领域均具重要意义。

1 环境中硒的存在形式硒存在形式的早期研究主要集中于矿床学、矿物学和环境地球化学。

朱建明等[1]于2003年对已发现的107种硒矿物进行了总结和归类，概述了表生环境中硒的存在形式。

环境中硒主要以无机和有机硒形式存在(表1)[2-4,5]，不同硒形态间会因pH、Eh和生物作用(如甲基化)等因素的影响而发生转变，其中pH-Eh是主要的影响因素。

图1给出了常温常压下不同形态硒稳定存在的pH-Eh范围。

表一环境中主要的硒化合物[2,5]Table 1 The major selenium compounds in the environment硒化合物化学式存在条件无机硒硒化氢(-Ⅱa) H2Se b气体，不稳定，水中易分解成Se0硒氢化物(-Ⅱ) Se2-还原环境，金属硒化物，土壤中元素硒(0) Se0还原环境稳定存在，水中不溶解亚硒酸盐(Ⅳ) SeO32-弱氧化条件，易溶解，如土壤或大气颗粒偏亚硒酸盐(Ⅳ) HSeO32-酸性或中性条件，易还原，如土壤中二氧化硒(Ⅳ) SeO2化石燃料燃烧放出的气体，易溶于水硒酸盐(Ⅵ) SeO42-弱氧化条件，易还原，易为植物利用硒酸根(Ⅵ) SeO42-，HSeO4-一般土壤环境有机硒二甲基硒化物(DMSe) (CH3)2Se b土壤中微生物、细菌形成的挥发组分二甲基二硒化物(DMDSe) (CH3)2Se2b植物形成的挥发组分二甲基硒砜(CH3)2SeO2b DMSe的前期还原挥发产物，由代谢形成三甲基硒(CH3)3Se+动物代谢产物，以尿形式排放注：a表示无机硒化合物中硒的价态；b表示该硒化合物具有挥发性。

卫生部公告2009年第11号――食品添加剂、营养强化剂新品种等正文：---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 卫生部公告（2009年第11号）根据《中华人民共和国食品安全法》和《食品添加剂卫生管理办法》的规定，批准附件所列食品添加剂、营养强化剂、食品用酶制剂、食品用香料新品种、扩大使用范围及使用量的食品添加剂和食品营养强化剂以及修改后的甲基纤维素质量规格。

特此公告。

附件： 1.食品添加剂、营养强化剂新品种2.食品用酶制剂新品种3.食品用香料新品种4.扩大使用范围及使用量的食品添加剂5.扩大使用范围及使用量的食品营养强化剂6.修改后的甲基纤维素质量规格二○○九年七月二十二日附件1：食品添加剂、营养强化剂新品种一、食品添加剂新品种决明胶名称：决明胶 cassia gum功能：增稠剂1.决明胶的使用范围和使用量食品分类号食品名称/分类最大使用量/（g/kg）01.02发酵乳2.501.05.01稀奶油2.501.07以乳为主要配料的即食风味甜点或其预制产品（不包括冰淇淋和调味酸奶）2.503.01冰淇淋类2.506.03.02小麦粉制品3.006.07方便米面制品2.507.0焙烤食品2.508.03.05肉灌肠类1.512.10.02半固体复合调味料2.512.10.03液体复合调味料2.514.07乳酸菌饮料2.52．生产工艺以决明（Cassia obtusifolia 或Cassia tora）植物的种子胚乳为原料，用化学萃取的方法加工而成的一种胶体，主要含半乳甘露聚糖，即包含甘露糖线性主链和半乳糖侧链的聚合物。

3.性状灰白色干燥、可自由流动的粉末。

专利名称：一种提高L-硒-甲基硒代半胱氨酸稳定性以及生物利用率的方法
专利类型：发明专利
发明人：郭宏明,张恒家,戴军禄,高松,胡桂明,陆稳健
申请号：CN202010344783.0
申请日：20200427
公开号：CN111543641A
公开日：
20200818
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种提高L‑硒‑甲基硒代半胱氨酸稳定性以及生物利用率的方法，涉及高分子材料技术领域。

本发明先将L‑硒‑甲基硒代半胱氨酸与水混合，并加入水溶性抗氧化剂和海藻酸钠，制得L‑硒‑甲基硒代半胱氨酸混合液，然后将卵磷脂与油溶性抗氧化剂混合，并加入改性葡聚糖，制得卵磷脂混合液，最后，将L‑硒‑甲基硒代半胱氨酸混合液与得卵磷脂混合液混合，并加入氯化钙溶液，经高压剪切乳化处理，制得L‑硒‑甲基硒代半胱氨酸分散液。

本发明制备的L‑硒‑甲基硒代半胱氨酸分散液具有较好的稳定性和生物利用率。

申请人：江苏惠利生物科技有限公司
地址：225300 江苏省泰州市永安洲镇高永工业园
国籍：CN
代理机构：北京中政联科专利代理事务所(普通合伙)
代理人：何浩
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(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201510274393.X(22)申请日 2015.05.26A23L 1/29(2006.01)A23L 1/30(2006.01)A23L 1/302(2006.01)A23L 1/304(2006.01)A23L 1/305(2006.01)(71)申请人南昌大学地址330031 江西省南昌市红谷滩新区学府大道999号(72)发明人李红艳 邓泽元 张小平 姚昭张云龙(74)专利代理机构南昌新天下专利商标代理有限公司 36115代理人施秀瑾(54)发明名称一种以L-硒甲基硒代半胱氨酸为主要原料的抗氧化保健品(57)摘要一种以L-硒甲基硒代半胱氨酸为主要原料的抗氧化保健品配方，主要功效成分包括维生素E、维生素C、葡萄籽提取物、番茄红素和茶多酚等，属功能保健食品技术领域。

该配方选用了化学结构明确、毒性低、生物活性强的L-硒甲基硒代半胱氨酸作为主要功效成分，利用L-硒甲基硒代半胱氨酸与维生素E、维生素C、葡萄籽提取物、番茄红素、茶多酚等之间的协同效应，将配方的抗氧化功能发挥到最大。

该配方填补了保健食品市场L-硒甲基硒代半胱氨酸产品的空白，充分利用了各配伍功效成分之间的协同作用，具有抗氧化、清除自由基、防止机体老化、延缓衰老的作用。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书13页 附图2页(10)申请公布号CN 104939075 A (43)申请公布日2015.09.30C N 104939075A1.一种以L-硒甲基硒代半胱氨酸为主要原料的抗氧化保健品，其特征是其配方按人体每日食用量由以下物质组成：L-硒甲基硒代半胱氨酸为20-100μg；维生素E为2-20IU；维生素C为20-80mg；葡萄籽提取物为0-200mg；茶多酚为0-480mg；番茄红素为0-80mg。

一种以L-硒甲基硒代半胱氨酸为主要原料的抗氧化保健品技术领域[0001] 本发明属于功能保健食品技术领域，具体涉及一种抗氧化保健品配方。

硒应用面临剂量相关问题的综述一：硒应用的发展过程及产生的问题。

1，最早的应该就是以亚硒酸钠为代表的“无机硒”了，主要用于预防和治疗克山病大骨节病等。

2，发现亚硒酸钠的一系列由毒性问题而带出的使用限制之后，就出现了第二代的“有机硒”，比如啤酒酵母硒，硒多糖，硒化卡拉胶等等。

3，在这些年，就进入市场的硒产品来说，分了两个岔路，一个是寻找更容易工业化生产的比如单质纳米硒，一个是寻找更安全更直接有效的硒化合物比如甲基硒代半胱氨酸。

自发现硒与健康的关系起，我们都在研究硒与疾病的关系，进而，硒在针对不同疾病的时候的治疗量应该是多少，才应该是我们该去努力去研究去补充的方向，那么在这个过程中，既然已经发现很多新兴的硒产品能有效干预多种疾病，如果还依靠30年前的膳食保健量来指导当今新产品干预疾病时的用硒量，必然是有大问题的。

正因为意识到这个问题，所以我搜集了一些资料，尽力深挖源头数据，然后写出了这篇文章，希望能给大家带来帮助。

二：硒使用剂量的演化2.1：50-250μg/d这个标准的源头，以及存在的问题。

20年内，各大公司及论文上主要使用的一个膳食剂量范围是50-250μg/d，以及400μg/d这个膳食安全的上限。

我查了很多资料后，找到了这个数据的源头：1982～1992年中国预防医学科学院杨光圻工作组在低硒的四川克山病区和高硒的湖北恩施地区进行了硒的需要量和安全量研究。

总结的说就是下面这张表格：表1：源自《2007-关于人体补硒标准的研究-汪敏》但是我在查这个表格的源头的时候，看到了下面这篇论文：《2001-中国人体硒营养研究回顾-夏奕明》2，表2第五项“膳食平均无毒副反应水平”虽说在乘了安全系数之后确实在400μg/d左右，但是，在试验中，无毒副作用确实是在693--945μg/d这个范围啊。

400μg/d这个理论安全数据确实是能很好的保护健康人群，但是，对于特殊人群，在不了解这个表格的时候，400μg/d这个30年前的数据会让这些特殊人群以及相关的医疗工作者哑口无言的。

硒代半胱氨酸的功能
硒代半胱氨酸是一种含硒的氨基酸，其功能主要包括以下几个方面：
1. 抗氧化作用：硒代半胱氨酸能够促进抗氧化酶谷胱甘肽过氧化物酶（GPx）的活性，GPx能够清除体内的自由基，减少氧化应激对细胞和组织的损害。

2. 增强免疫功能：硒代半胱氨酸参与调节机体免疫功能，可以增强机体对抗感染的能力。

3. 抗肿瘤活性：研究发现，硒代半胱氨酸具有抗肿瘤活性，能够抑制肿瘤细胞的生长和扩散。

4. 保护心脑血管系统：硒代半胱氨酸可以降低血液中的胆固醇和三酸甘油脂水平，预防心脑血管疾病的发生。

5. 保护肝脏功能：硒代半胱氨酸对肝脏具有保护作用，可以减轻肝脏损伤和改善肝脏功能。

总的来说，硒代半胱氨酸在体内具有重要的生理功能，包括抗氧化、免疫调节、抗肿瘤、保护心脑血管和肝脏功能等。

食品添加剂 L-硒-甲基硒代半胱氨酸1 生产工艺以α-乙酰氨基丙烯酸甲酯和甲硒醇钠为主要原料，经加成、酶法拆分制得L-硒-甲基硒代半胱氨酸（简称L-SeMC）。

2 性状本品外观为白色粉末状或颗粒状固体，具蒜样气味。

本品易溶于水，微溶于甲醇，熔点174-176°C （分解）。

3 技术要求：附录 A检验方法A.1 L-硒-甲基硒代半胱氨酸含量（以L-SeMC计）的测定A.1.1 方法原理采用高效液相色谱法测定，色谱条件为：色谱柱为C4柱，流动相为水（用磷酸调至pH 2.50）:甲醇=95:5（v:v），检测波长235nm，流速1.0mL/min，柱温25℃。

A.1.2 试剂和材料A.1.2.1试剂：重蒸馏水，甲醇（色谱纯），磷酸（分析纯）。

A.1.2.2流动相：水（用磷酸调至pH 2.50）:甲醇=95:5（v:v）。

A.1.2.3 L-硒-甲基硒代半胱氨酸对照品。

A.1.3 仪器和设备A.1.3.1 色谱柱：C4色谱柱（5µm,4.6×300mm）。

A.1.4 分析步骤色谱条件与系统适用性试验C4,5µm,4.6×300mm型色谱柱；以水（每3000mL水中加入约1mL 浓磷酸，调节pH为2.50）-甲醇=95：5为流动相，流速1.0mL/min, 检测波长235nm，柱温25℃，理论塔板数按L-硒-甲基硒代半胱氨酸计算不应低于3000，L-硒-甲基硒代半胱氨酸与相邻杂质峰间的分离度应符合要求。

测定法精密称取本品10mg，置50ml容量瓶中，用水溶解，定容至50mL，用移液管精密吸取该溶液2mL，用流动相稀释至10mL，摇匀，用0.45μm滤膜过滤，得供试品溶液，精密吸取供试品溶液20 l，注入液相色谱仪，记录色谱图；另取对照品，同法测定，按外标法以峰面积计算供试品中的L-硒-甲基硒代半胱氨酸含量。

分析结果允许差两次平行测定的结果偏差不大于0.3%。