16元素形态分析

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返魂草中铁、锰、锌、铜元素的形态分析

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Ｉ＿广；：
３讨论
在同样条件下测定品中铁，换算后得１．ｖ，。６ｉｇｇ／
５ｌ量瓶定容得待测定Ａ，然后以同样方法用苯、ｍ容
取返魂草全草，用蒸馏水反复冲洗，于６ ℃ 恒０
温箱中干燥，研成粉末，精称所需重量若干份，采
用硝酸一高氯酸ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ（：１３）方法处理，定容待测。
含量，结果如表２。表２提取溶液中含的铁、锌、铜、锰的数量
２２１铁标准曲线及样品中铁测定．．
分别取铁（．ｇＬ标准溶液０５１０１５０１／）．，．，．，２０．ｍ，各加入１％磺基水杨酸溶液５ｌ．，２５ｌ０ｍ，滴加氨水（：３至溶液变为黄色，再加５ｌ氨水并加１）ｍ
在相同条件下测定样品中锰，换算后得
Ｏ．０３ｌ／。０ｕｇｇ
３种有机溶剂依次对返魂草消化液进行萃取，然后
用原子吸收分光光度法测定了铁、锌、铜、锰４种微量元素的含量，并做形态分析。
为分析纯。返魂草为敦化市产。２方法与结果
２１样品处理．
２４原子吸收分光光度法测定不同萃取液中铁、．

我国主要土壤类型元素地球化学形态成分标准物质研制

我国主要土壤类型元素地球化学形态成分标准物质研制刘妹;顾铁新;史长义;鄢卫东;鄢明才【摘要】为满足多目标区域地球化学调查与评价形态分析的需要,研制了5个不同土壤类型形态成分标准物质,介绍了解决形态成分标准物质研制的关键--稳定性所采取的主要措施,列出了16个元素的水溶态、离子交换态、碳酸盐结合态、腐殖酸结合态、铁锰氧化物结合态、强有机结合态、残渣态及全量的标准值与不确定度,对定值精度进行了相关分析.【期刊名称】《物探与化探》【年(卷),期】2008(032)005【总页数】6页(P492-496,508)【关键词】地球化学调查;土壤成分;标准物质;稳定性【作者】刘妹;顾铁新;史长义;鄢卫东;鄢明才【作者单位】中国地质科学院,地球物理地球化学勘查研究所,河北,廊坊,065000;中国地质科学院,地球物理地球化学勘查研究所,河北,廊坊,065000;中国地质科学院,地球物理地球化学勘查研究所,河北,廊坊,065000;中国地质科学院,地球物理地球化学勘查研究所,河北,廊坊,065000;中国地质科学院,地球物理地球化学勘查研究所,河北,廊坊,065000【正文语种】中文【中图分类】P632生态环境调查与研究关乎民生和可持续发展［1］。

我国大规模的工业建设、施用化肥与农药及大量生活垃圾产生的污染物在土壤中聚集，土壤中的污染元素和有毒有害成分通过植物和水体进入食物链，不同程度地影响到生态环境，引起社会广泛关注［2－5］。

众所周知，土壤中最易被植物吸收和进入水体的是其活性成分，土壤化学成分的活动性与其存在形态密切相关，因此土壤形态成分分析成为农业和环境研究广泛关注的课题［6－12］。

目前广泛应用于土壤和沉积物中形态分析的方法是顺序提取法，世界上最早的顺序提取是由加拿大Tessier A等人提出的五步提取法［13］，其后欧盟标准测量局（SM＆T，原BCR）对Tessier A的五步法加以改进，提出弱酸可提取态、可还原态和可氧化态的三步提取法，并研制了世界上第一个地球化学形态成分标准物质BCR601［14］，其定值元素为Cd、Cu、Pb、Zn、Cr、Ni。

蒙药阿嘎日中铁等10种微量元素初级形态研究_乌兰其其格

Abstract： Objective： The primary speciation of ten kinds of trace elements in mongolian medicine Argari － 35 was investigated． Methods： The primary speciation of various kinds of trace elements in samples were measured and the primary speciation analysis parameters were calculated．Ｒesults： The highest content was Mg（ 465． 51 μg / g） and the lowest content Ti（ 13． 19 μg / g）． The
Predigty XP 型高频电感耦合等离子体发射光谱分析仪（美国的利曼公司）； DHG － 9070 型电热恒温鼓风干燥箱（上海精宏实验设备有限公司）； TDZ4 － WS 型低速台式离心机（长沙湘仪离心机仪器有限公司）；内蒙古蒙药股份有限公司，批号（ Z15020390 ）； 0. 45 μm 滤膜；标准溶液为国家标准物质中心产品，浓度均为 1000 μg·mL － 1 ，测定时按工作曲线的线性范围所需浓度进行稀释；浓 HNO3 、高氯酸均为优级纯，分别购置于天津市天力化学试剂有限公司和天津市东方化工厂；实验室用水为超纯水。
（ 2015MS0221）作者简介：乌兰其其格（ 1977 －），女（蒙古族），内蒙古赤峰人，讲师，理
学博士，研究方向：分析化学，蒙药化学，电化学。通讯作者：赵玉英（ 1960 －），女（蒙古族），内蒙古赤峰人，教授，学士，

茯苓中锰、镁、铅元素的形态分析

根据表ｌ计算出水煎液中各元素的浸出率，结ｐＨ值为４．０的最佳酸度．
表ｌ茯苓样品各微量元素的含量测定结果
悬浮液进样浓度单位为ｎ／ｇｍＬ
表２茯苓样品水煎液中Ｍｎ、Ｍｇｂ元素的浸出率，、Ｐ％
元素
ＭｎＭｇ
测定，结果发现甲醇的洗脱效果最好，故选择甲醇作为洗脱剂．
的微量元素，特别是锰主要是与有机物结合，如何
维普资讯
湖南文理学院学报（然科学版）自
２００６年
提高中药茯苓的有效成分的利用率，仍有待进一步
的开发研究．
ＴｈｏｕｌｒａｄｔｅｓｓｅｄｆｒｒｅａａｅｙＯ４ｅｓｌｂｅｆｍｎｈｕｐｎｍｗｅｅｓｐｒｔｄｂ．５ｏｏｕｆｌｒｍｅｒｎ，ｎｅｏｇｎｃｆｒｎｎｒａｉｒｍｉｅｍｂａｅａｄｔｒａｉｍａｄｉｏｇｎｃｆｍｔｈｏｏ
３４５６７
２
２．２方法的准确度
ｐＨ
圈１Ｈ值对无机态元素回收的影响ｐ
在选定的操作条件下，分别对原生药悬浮液直接进样法的样品，以及可溶态溶液进行无机态加标
回收实验，各元素的回收率在９．１６０１０％，这就％～说明了本实验所使用的方法是可靠的，可行的．２３讨论．（）水煎液中水煎浸出率．１生活中，水煎刺是中药常用剂型，水煎液中微量元素的含量才是实际服入的量【。而实验数据也表明，铅元素的浸出率相４】对较低，锰、镁两种元素的浸出率相近，且均比较高，均接近５％．０镁可能与大量的有机物结合，主

硫的特征峰

硫的特征峰硫的特征峰1. 硫的概述硫（S）是一种化学元素，原子序数为16，属于第16族元素。

它的原子量为32.06 g/mol，是地球上广泛存在的一种非金属元素。

硫在自然界中以多种形式存在，包括硫矿石、硫酸盐等。

2. 硫的性质硫是一种黄色固体，具有特殊的气味。

它的熔点为115.21℃，沸点为444.6℃。

硫在常温下是不溶于水的，但能与许多有机溶剂和无机溶剂发生反应。

硫的化合价范围广泛，可以形成例如硫酸、硫醇等多种化合物。

3. 硫的晶体结构硫的晶体结构取决于温度。

在低温下（小于115.21℃），硫是单斜晶系的，晶胞中由S8分子构成；在高温下，硫的晶体结构变为斜方晶系，晶胞中由更大的硫链形成。

这种结构转变导致硫在固态下存在多种不同的异质形态。

4. 硫的特征峰硫的特征峰是指在红外光谱中与硫相关的吸收峰。

红外光谱是一种分析化学中常用的技术，它可用于确定化合物的结构和组成。

硫的特征峰在红外光谱中一般出现在2000-500 cm-1的波数范围内。

4.1 硫酸特征峰硫酸（H2SO4）是一种广泛应用的化学品，它具有强酸性。

在红外光谱中，硫酸的特征峰主要集中在1000-1200 cm-1和1300-1500 cm-1的波数范围内。

在1000-1200 cm-1的区域，硫酸的特征峰通常出现为强吸收峰，对应于硫酸分子中的SO3基团。

在1300-1500 cm-1的区域，硫酸的特征峰一般较弱，对应于硫酸分子中的SO2基团。

4.2 硫醇特征峰硫醇（R-SH）是一类含有硫原子的有机化合物，是硫的有机衍生物。

在红外光谱中，硫醇的特征峰主要出现在2500-3000 cm-1和500-700 cm-1的波数范围内。

在2500-3000 cm-1的区域，硫醇的特征峰通常出现为弱吸收峰，对应于硫醇分子中的SH基团。

在500-700 cm-1的区域，硫醇的特征峰一般较强，对应于硫醇分子中的S-C键振动。

5. 硫的应用硫在许多领域都有广泛的应用，下面列举了一些常见的应用领域：5.1 化学工业硫广泛用作生产硫酸和硫酸盐等化学品的原料。

第二章有机元素分析

第二章-有机元素分析————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期:ﻩ第二篇有机及金属元素分析ﻬ第二章有机元素分析有机元素通常是指在有机化合物中分布较广和较为常见的元素，如碳(Ｃ)、氢(H)、氧（O)、氮(N)、硫(S）等元素。

通过测定有机化合物中各有机元素的含量，可确定化合物中各元素的组成比例进而得到该化合物的实验式。

有机元素分析最早出现在１9世纪3０年代，李比希首先建立燃烧方法测定样品中碳和氢两种元素的含量，他首先将样品充分燃烧，使碳和氢分别转化为二氧化碳和水蒸气,然后分别以氢氧化钾溶液和氧化钙吸收,根据各吸收管的重量变化分别计算出碳和氢的含量。

目前,元素的一般分析法有化学法、光谱法、能谱法等，其中化学法是最经典的分析方法。

传统的化学元素分析方法，具有分析时间长、工作量大等不足。

随着科学技术的不断发展，自动化技术和计算机控制技术日趋成熟，元素分析自动化便随之应运而生。

有机元素分析的自动化仪器最早出现于２0世纪６0年代，后经不断改进,配备了微机和微处理器进行条件控制和数据处理,方法简便迅速，逐渐成为元素分析的主要方法手段。

目前，有机元素分析仪上常用检测方法主要有：示差热导法、反应气相色谱法、电量法和电导法几种。

2.1 基本原理以德国Eｌementar公司生产的Varｉo EL Ⅲ型元素分析仪为例,该仪器主要采用微量燃烧法等实现多样品的自动分析。

通过自动在线测定和计算可提供数据处理、计算、报告、打印及存储等功能。

仪器有ＣHN模式、CHＮS模式和O模式3种工作模式，主要测定固体样品。

仪器状态稳定后,可实现每９min即可完成一次样品测定，同时给出所测定元素在样品中的百分含量,且仪器可自动连续进样。

该仪器具有所需样品量少(几毫克）、分析速度快、适合进行大批量分析的特点,其主要性能指标如下：1) 3种工作模式：ＣＨＮ模式、CHＮＳ模式和O模式；2) 空白基线(He 载气）：C:± 30；Ｈ:±100；N：±１6;S：±20;O:±５０；3）Ｋ因子检测（Ｈe 载气）:C：± 0．15；H：± 3.75;Ｎ：±０.16;Ｓ：±０.1５;Ｏ：± 0．16；4) 元素测量准确度:Ｃ、H、Ｎ、S、Ｏ的误差均≤0．3％；5）元素测量精确度：Ｃ、H、Ｎ、S、O的误差均≤０.2%。

多元素形态同时分析的研究进展

多元素形态同时分析的研究进展陈建国;彭国俊;朱晓艳;金献忠;陈少鸿;魏丹毅【摘要】对近年来多元素形态同时分析的研究进展进行了评述,内容主要涉及气相色谱法、液相色谱法、毛细管电泳和光谱、质谱的联用技术,以及电化学分析法、中子活化分析法等非联用技术在多元素形态同时分析中的应用,简述了环境和生物样品中元素形态的分离富集方法,展望了多元素形态同时分析的发展前景(引用文献62篇).【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)006【总页数】7页(P881-887)【关键词】多元素;形态;同时分析;综述【作者】陈建国;彭国俊;朱晓艳;金献忠;陈少鸿;魏丹毅【作者单位】宁波出入境检验检疫局,宁波315012;宁波出入境检验检疫局,宁波315012;宁波大学材料科学与化学工程学院,宁波315211;宁波出入境检验检疫局,宁波315012;宁波出入境检验检疫局,宁波315012;宁波出入境检验检疫局,宁波315012;宁波大学材料科学与化学工程学院,宁波315211【正文语种】中文【中图分类】O65元素的形态是指某一元素以不同的同位素组成、不同的电子组态或价态以及不同的分子结构等存在的特定形式，本文主要评述有关不同价态或分子结构的元素形态。

同一元素的不同形态，其生理、毒理影响和生物可利用性、迁移性等差异很大。

有些元素其有机形态的毒性要高于无机态，如积蓄性元素铅、汞和锡等，易在生物体内积累，对人体造成危害［1-2］。

相反，有些元素的无机态毒性高于有机形态，如砷、硒和锑等［3-4］;有些元素其含量在一定范围内时对人体有益，低于或高于此范围则会对人体有害，如硒的有益剂量为每天在 30 ～400 μg 之间，当摄入量不在此范围时，可能会导致衰老、肠胃紊乱和神经功能障碍等疾病［5-6］;还有些元素，价态不同，其生理性和毒性差异极大，如铬(Ⅲ)可增强葡萄糖的利用，抑制胆固醇和脂肪酸的合成，是人体不可缺少的营养元素，而铬(Ⅵ)化合物在体内可能引起肝、肾的病变，具有致癌作用，是剧毒物质。

13章硫及其化合物

1.17
S5O62-
0.49
0.08 -0.88 S O 2- 0.50 S 0.14 H S S2O82- 2.01 SO 2- 0.22 S2O62- 0.57 2 H2SO3 HS2O42 3 4 0.08 0.51 S4O620.04
0.36
0.45
碱性溶液:ФøB
0.75
-0.66 SO42-0.93
Melted sulfur obtained from under ground deposits by the Frasch process
(2) 硫的化学性质
能与许多金属直接化合能与氢、氧、碳、卤素(碘除外)、磷等直接作用
2Al 3S Al2S3 Hg S HgS
硫
n=2~6 O
O
S
H2SnO6 连多硫酸
OH
链
－Sn－
-Sx-
H2Sx
H2S·x-1 S
H2Sx2-
硫在空气中燃烧
§13-4 硫化氢和硫化物
4.1硫化氢燃烧 S (g) + H2(g) H2S 1、制法: FeS + 2 HCl (稀) ==== H2S↑ + FeCl2 实验室用启普发生器，以块状FeS 与酸反应
硫化氢是无色有腐蛋臭味的有毒气体，有麻醉中枢神经
作用，吸入大量H2S时会因中毒而造成昏迷甚至死亡!!! 工业上H2S在空气中的最大允许含量为0.0lmg· -1。 L
2、性质：
恶臭，有毒，水中溶解度不大，(v\v)1:4.7＝
H2O:H2S，因此饱和H2S水溶液为氢硫酸，浓度
达0.1mol•l-1
a.氢硫酸H2S：Ka1＝1.3×10-7 Ka2 ＝7.1×10-15

硫及其化合物

知识· 整合
还原剂
-2
氧化剂
低价
H2S FeS等
S
中间价态
0
+4 +6
高价
SO2、SO3 H2SO3、H2SO4 Na2SO4 等
27
硫与其它物质的反应
黑火药的成份是硝酸钾、硫黄、木炭，燃烧
时发生如下反应：
S + 2KNO3 + 3C → K2S + N2 + 3CO2 硫能与强碱溶液反应 3S + 6NaOH → 2Na2S +Na2SO3 + 3H2O
同素异形体:
斜方硫、单斜硫等
3、硫的化学性质
1、从元素化合价的角度，预测硫单质可能具有什么化学性质？
－2 S 0 S ＋4 S ＋6 S
即有氧化性又有还原性
为什么？
2、从物质类别的角度，预测硫单质可能与哪几类物质反应？
16
探究硫与氧气的反应
取少量的硫粉放入燃烧匙中，将燃烧匙放在酒精灯上加热至硫粉呈熔化状态后，迅速伸入底部有少量水的盛满氧气的集气瓶中。请同学们仔细观察实验现象
黄铜矿 CuFeS2
石膏硫元素在地壳中含量不高但分布很广。
黄铁矿 FeS
自然界中不同价态硫元素间的转化
阳光 O2
H2S
部分硫
火山爆发
氧化
H2SO3 微生物 H2SO4 还原
S H2S
空气
so3 so2
地表
石膏(CaSO4· 2H2O) 芒硝(Na2SO4· 10H2O)
受空气中氧气、水等作用
硫元素的核电荷数为16, 硫原子核外有16个电子, 分3个电子层, 最外层上有6个电子; 原子半径较小。在化学反应中易获得2个电子(或共用电子对偏近于硫原子)而达到稳定结构, 显－2价, 表现出硫的氧化性。

作物营养与施肥技术问答

作物营养与施肥技术问答一、作物营养与施肥知识1.作物生长发育需要哪些营养元素？据分析，任何一种植物体都含有70多种化学元素，这些元素并非都是植物生长发育所必需的。

确定作物必需的营养元素，一般应符合三个标准:一是作物缺乏这种元素时，就不能正常生长；二是作物缺乏这种元素时，其他元素不能代替，只能靠补充这种元素来解决；三是这种元素在作物体内起着固定的生理作用。

这三个条件缺一不可，否则这种元素就不能称之为必需营养元素。

目前公认的作物所必需的营养元素共有16种，即碳（C）、氢（H）、氧（O）、氮（N）、磷（P）、钾（K）、钙（Ca）、镁（Mg）、硫（S）、铁（Fe）、硼（B）、锰（Mn）、铜（Cu）、锌（Zn）、钼（Mo）和氯（Cl）等。

根据作物对这16种元素需要量的不同，分为大量营养元素、中量营养元素和微量营养元素三类。

大量营养元素占作物体干重的百分之几十到千分之几。

碳、氢、氧、氮、磷、钾等六种属大量营养元素。

中量营养元素的需要量居大量营养元素和微量营养元素之间，约占植物体干重的千分之几。

钙、镁、硫等三种属于中量营养元素。

一般作物对微量元素的需要量很少，占作物干重的万分之几到百万分之几，甚至更少。

铁、硼、锰、铜、锌、钼和氯等七种属于微量营养元素。

１在16种必需的营养元素中，碳、氢、氧占的比例很大，但可以从空气和水中获得。

其他12种必需元素多从土壤中获得（豆科作物可以通过根瘤菌固定空气中部分氮）。

因作物对土壤中的氮、磷、钾的需要量较高，因此，人们称氮、磷、钾为“肥料三要素”。

除上述16种营养元素是作物生活所必需的以外，还有钠（Na）、硅（Si）、钴（Co）等，它们对作物生长有刺激作用，但不是必需的。

称为有益元素。

2.必需矿质营养元素的主要生理功能是什么？（1）氮:氮是作物体内许多重要有机化合物的成分，对作物的生命活动有重大作用，在多方面直接或间接地影响着作物的代谢过程和生长发育。

氮是蛋白质和核酸的主要成分，蛋白质含氮素16%~18%，蛋白质和核酸又是植物细胞原生质组成中的基本物质，也是作物生命活动的基础。

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有机物和硫化物结合态（可氧化态）
0. 02 mol/ L HNO3 +30% H2O2 ,pH 2 , 85 ℃, 震荡，回到25 ℃, 再加3. 2 mol/ L NH4Ac 3 mol/ L HNO3
残渣态
HF + HClO4+HCl消解Tess来自er方法的局限性
1，在可溶态提取步骤中，有可能导致元素结果偏高。由于Cd和Cl形成的化合物在高浓度氯化物介质中相当稳定（lgk值介于1.98-2.4之间），导致可交换态结果明显偏高． 2，提取剂缺乏选择性，提取过程中存在重吸附和再分配现象． 3，缺乏统一的标准分析方法，分析结果的可比性差．
铁锰氧化物结合态（可还原态）
有机物和硫化物结合态（可氧化态）
残渣态
Tessier法的具体流程
以1g样品为例
可交换态
1 mol/ L MgCl2,pH 7. 0
碳酸盐结合态
1 mol/ L NaAc, 用HAc 调至pH 5. 0
铁锰氧化物结合态（可还原态）
0. 04 mol/ L NH2OH .HCl ,4. 4 mol/ L HAc , 96 ℃
形态分析
模拟计算
以化学平衡为基础建立相应的模型进行计算是形态分析中很重要的一种方法。但模拟计算因同时考虑平衡关系和不同组分间相互影响较多，计算复杂，需要建立相关的热力学、动力学数学模型解决问题，因此主要用于水体系的形态分析是模拟自然的和人为的环境条件变化,按从弱到强的原则,合理使用一系列选择性试剂连续溶解不同吸持痕量元素的矿物相,将样品中不同赋存状态的元素解析出来,分别测定。把原来单一分析元素全量的评价指标变成为元素各形态的分析，从而提高了评价质量。

化学物种(chemical species)：化学元素的某种特有形式，如：
同位素组成，电子或氧化状态，配合物或分子结构等。

元素形态( speciation)：一种元素的不同物种在特定体系中的
分布情况。

形态分析(speciation analysis)：识别和(或) 测定某一样品中的一种或多种化学物种的分析过程。这些化学物种可以通过核（同位素）组成、电子或氧化态、无机化合物和配合物、金属有机化合物、有机和高分子配合物等形式的不同而相互
4.形态分析的举例
砷的形态分析土壤、沉积物中重金属的顺序提取

以砷为例 As（Arsenic）
三价砷无机砷五价砷砷甲基砷有机砷生物态砷砷甜菜碱、砷胆碱、砷糖和砷脂一甲基胂二甲基胂毒性降低
砒霜分子式是是三价砷，亚砷的氧化物。
Question

饮用水砷含量必须小于10ng/ml，每毫升10纳克（10-9g）而鱼体内砷含量往往大于1000ng/ml，是水中砷的100倍。为什么我们吃鱼就不会中毒呢？这就与砷的形态有关了。
检测手段
适用元素
缺
点
AAS、AES（ICP-AES、挥发性金属及其对难挥发元素需衍生化 MIP/AES）、MS（ICP/MS）有机物
AAS、AES（ICP-AES）、 MS（ICP/MS）高沸点和热不稳大量有机溶剂的引入抑制了ICP定化合物 MS 的灵敏度,缓冲抑制了ICPMS 的灵敏度,缓冲液中的盐类及大量有机物质可能阻塞进样系统和接口锥孔不适用于无机态金属受进样量限制而灵敏度低
（4）电化学形态分析技术

电化学分析技术具有简单、经济和灵敏等特点，而且便于原位和在线分析，避免试剂污染和容器吸附所导致的损失。用于元素形态分析具有以下优点：便于调制且费用低，可开发长期自动监测的常规方法；便于集成为生物分析传感器的检测器；可以高分辨率地记录环境界面（如底泥-水，生物膜-水和空气-水）的变化；可以实现价态分析和多元素同时检测。例如伏安法用于金属离子的价态分析。
1.什么是形态分析？为什么要进行形态分析？ 2.形态分析方法分为哪几类？ 3.举例说明元素顺序（分级）提取形态分析的原理和方法。
Formula
LD50 mg/kg
14 20 1800 2600 10600 >10000
Arsenocholine (AsC) Tetramethylarsonium ion (TMAs+)
6500
890
HPLC-ICP-MS 确定海草中As的形态
Tessier 法
1979年由Tessier 提出的土壤、沉积物样品重金属元素顺序提取法指交换吸附在沉积物上的粘土矿物及其他成分，如氢氧化铁、氢氧化锰、腐殖质上的重金属。由于水可交换态溶态的金属浓度常低于仪器的检出限，普遍将水溶态和可交换态合起来计算，也叫水溶态和可交换态碳酸盐结合态被碳酸盐吸持部分,该部分对p H 变化敏感, 于约p H 5 碳酸盐溶解时被释放指水体中重金属与水合氧化铁、氧化锰生成结核这一部分。通过将Fe 、Mn 还原为可溶性低价态,可释放该部分结合的金属指颗粒物中的重金属以不同形式进入或包裹在有机质颗粒上同有机质螯合等或生成硫化物。在氧化条件下, 这些有机物可降解,释放出所结合的金属。由于氧化条件下某些硫化物也可能被氧化为可溶性硫酸盐,该步也有可能释放部分金属硫化物。指石英、粘土矿物等晶格里的部分，可用HF、 HClO4等复合强酸分解
（3）非色谱分离形态分析技术

优点：不需要色谱分离，费用更低；在分离的同时进行富集，灵敏度更高；分离速度快，对不同物种平衡的扰动低。种类：基于不同物种对检测器响应差异的比例方程法；溶剂和固相萃取；配位反应；沉淀和共沉淀；基于氧化还原态的分离；蒸馏或挥发；组分离法。典型代表：金属元素的顺序提取。模拟自然环境条件的变化，使用一系列选择性试剂，按照结合性从弱到强的顺序连续溶出不同结合相的金属物种。可以提供土壤和底泥中重金属元素对水体的潜在影响的信息。Tessier法和BCR法。
水中砷都是三价、五价的无机砷
鱼中的砷是以AsB形式存在的无毒有机砷
环境中砷存在的形式
环境介质土壤砷的形式无机砷形态
海洋生物
海带鱼
有机砷有机砷
无毒的砷糖砷甜菜碱
常见砷化合物的毒性 Arsenic species
Arsenite Arsenate Monomethylarsonic acid (MMA) Dimethylarsinic acid (DMA) Trimethylarsine oxide (TMAO) Arsenobetaine (AsB)
3.形态分析的方法
（1）分离-原子光（质）谱联用技术（2）有机质谱技术（3）非色谱分离形态分析技术（4）电化学形态分析技术（5）直接形态分析技术（固体形态分析技术）

形态分析的主要方法
依据被分析物的物理化学特征, 如挥发性、电荷、极性、质量及分子的空间结构等性质直接测量联用技术分离技术检测技术
区分。

分步提取(fractionation)：又叫顺序提取，根据物理(如粒度、溶解度等) 或化学性质(如结合状态、反应活性等) 把样品中一种或一组被测定物质进行分类提取的过程。
形态分析三个不同的层次

1)氧化态的区别，如 Fe(III)/Fe(II) 、 As(V)/As(III) 等。 2)有机形态化合物，如各种有机铅、有机汞、有机砷及其他有机金属化合物。 3)通过配合键与配体形成的稳定或不稳定络合形式的形态。
欧共体BCR(SM&T)法

欧共体标准局BCR（现名欧共体标准测量与检测局SM&T）为解决由于不同的学者使用的流程各异，缺乏一致性的步骤和相关标准物质，世界各地实验室之间的数据缺乏可比性等问题，在Tessier方法的基础上提出了BCR三步提取法。 BCR提取方法按步骤定义为弱酸提取态（B1态）：水溶态、交换态及碳酸盐结合态）；可还原态（B2态）：铁锰氧化物结合态；可氧化态（B3态）：有机物及硫化物结合态。为加强对分析质量的控制，还用该方案研制了沉积物标准物质BCR601，并组织欧盟8个国家20余个实验室参加，进行了 2轮比对实验。实验室间的比对结果证明了其正确性。通过长期的研究证实了BCR方案良好的重现性。比对实验对提取溶液的检测技术主要为火焰原子吸收法（FAAS）、电热原子吸收法（ ETAAS ）、等离子体光谱法（ICP-OES）和等离子体质谱法（ICP-MS），根据数据分析， ICP-MS的可接受数据比例最高。
BCR法流程
弱酸提取态（B1态）
0. 11 mol/ L HAc
可还原态
（B2态）
0. 1 mol/ L NH2OH · HCl ,HNO3调至pH 2
可氧化态（B3态）
8. 8 mol/ L H2O2 ,HNO3调至pH 2～3 , 1 mol/ L NH4Ac ,HNO3调至pH 2
习题
HPLC
SFC CE
AESG(ICP-AES、MIP-AES）、金属螯合物 MS（ICP/MS） AES（ICP-AES、MIP-AES）、通用性 MS（ICP/MS）
（2）有机质谱技术

无机质谱（如ICP-MS）的联用技术具有灵敏度高和分析速度快等优点，缺点是无法给出分析物的结构信息。在缺少标准物质的情况下，无法鉴定分析物的结构。有机质谱能够得到物质的分子质量和离子碎片的信息，从而有助于推断分析物的结构。将能获得丰富结构信息的HPLC-MS与能准确、灵敏定量的ICP-MS联机使用，可以完成复杂的形态分析。比如，HPLC或CE结合ICP-MS与电喷雾离子化质谱（ESI-MS）平行检测已经成功应用于金属硫蛋白中金属络合物的表征。
模拟实验
顺序提取