元素形态分析

水环境中汞的形态及其分析方法汞元素是环境污染的重要指标之一，由于其强烈的毒性，汞的环境污染能够严重影响人们的生活和健康。

在水环境中，汞元素主要表现为汞的五种形态，这些形态的分析方法也不同，用来检测它们的浓度。

第一种形态是原子态汞(Hg0)，这种形态在水中主要来源于空气污染，如进入大气的汞戒烟或火山灰等，原子态汞的浓度检测方法主要有原子吸收光谱法，早期采用这种方法的话，要求○水质分析的批量量比较大，但随着时间的推移，在开发及改进出新技术之后，这种方法可以检测到极小量的原子态汞，已取得了较好的检测效果。

第二种形态是伴生态汞(Hg2+)，即水溶性汞，伴生态汞浓度检测方法主要有两种，一种是电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)方法，这种方法具有高灵敏度和良好的精密度，可以检测到微量的汞离子；另一种则是水体中伴生态汞的水释放法，这种方法在一定的pH值和温度条件下，会释放出水中含有的汞离子，这些汞离子会反应出一定的可检测信号，以及用于检测的即时定性检测方法。

第三种形态是构成汞的无机化合物(HgS)，主要来自废气排放的汞以及土壤的污染，对于这种环境中的汞化合物，我们主要采用原子荧光光谱舱光度计，以及ICP-MS 等方法测定。

第四种形态是汞碱基离子，我们主要用石墨烯表面增强拉曼光谱来检测汞碱基离子，它灵敏度高，能够快速准确测定汞碱基离子。

最后，第五种形态是自由基汞，对于检测自由基汞，常用的是荧光和电化学测定方法，荧光光谱可以准确、快速测定汞的含量，而电化学法则可以准确测定汞的电位。

总的来讲，检测水环境中汞的形态，我们可以采用原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法、原子荧光光谱舱光度计法、石墨烯表面增强拉曼光谱法、荧光法以及电化学法等多种技术，这些技术均具有其特定的优势，各有所长，可以检测出不同形态的汞。

温泉水中硫的形态分析温泉水是一种非常受欢迎的天然自然资源，而硫正是温泉水中的一种重要微量成分，因此在温泉水中硫的形态分析具有重要意义。

该文旨在探讨温泉水中硫的多种形态，并阐明其重要性。

温泉水中硫可以分为水溶性硫和固体悬浮物形态，其中水溶性硫又可以分为可溶性硫离子、硫酸根离子和其他多种溶解态。

水溶性硫离子通常分为二价硫酸根离子（HS-）、四价硫酸根离子（H2S2O4）、六价硫酸根离子（H2S4O6）等，还有一些其他复杂的溶解态。

硫酸根离子是温泉水中硫的主要形态，一般含量介于0.01-1.0mg/l之间。

固体悬浮物硫主要来源于沉淀出的硫化物、硫酸盐和硫酸钙，固体悬浮物中硫的含量一般在10-30mg/l之间。

此外，温泉水中的硫还可能存在固气态的硫化氢（H2S）。

硫化氢的含量一般在0.01-2.0mg/l 之间。

温泉水中硫的多种形态可以帮助我们了解温泉水的水质特征。

温泉水的水质特征有利于确定可能的治疗模式，进而改善温泉水的质量。

此外，硫的多种形态也可以帮助我们了解温泉水中硫质量变化，以判断是否受到外界环境的影响和污染。

另外，温泉水中硫的形态可以帮助我们分析温泉水中硫的来源。

硫类元素本身普遍存在于自然界，最常见的来源包括火山熔岩、岩矿、火山灰和母岩等。

研究表明，温泉水中硫的来源可能是温泉水从含有硫的地层中汲取的不同类型的岩石，或者是降水中所携带的硫化物，或者是本地火山等地区的火山熔岩。

此外，在温泉水中硫的形态分析还可以帮助我们了解温泉水的硫的转化过程。

硫的形态变化可以帮助我们分析温泉水中硫的转变和交换，以及硫的来源及其分配情况，进而为温泉水中硫质量的改善提供重要参考。

综上所述，温泉水中硫的形态分析具有重要意义。

掌握温泉水中硫的多种形态和来源，可以更好地了解温泉水的水质特征，确定治疗模式，分析硫的转化过程和改善温泉水的硫质量。

未来，我们有必要通过多种实验方法和分析技术，深入研究不同类型温泉水中硫的形态特征，为温泉水的发展和质量改善提供有用的参考。

1概述本文主要介绍了土壤中重金属的形态。

重金属是指原子序数大于20的元素，在自然界丰富存在，最常见的有铅、镉、铬、锌、铁、锡等，任何环境都可能出现其中某种类型的重金属元素。

重金属(大多为有毒元素)有4种形态：溶解态、游离态、无机化合物态和有机物态。

溶解态是指重金属溶于水中的形态，它们可以在溶液中易于移动，容易进入生物体，并可能造成轻微的有毒作用，而且对生物致病性也很强。

而游离态是指重金属被释放到气体当中，在空气中可以流动，也会影响生物体的生长和发育。

无机化合物态是重金属与其他元素化合，形成了无机复合物，它们比溶解态和游离态要稳定，不易进入生物体，也不易对生物产生有毒影响。

有机物态是将重金属与有机物结合在一起，它们比溶解态的毒性要弱，但有时会因其它物质的作用而发挥毒性作用。

2实验目的本实验的目的是分析土壤中重金属的形态，以便更好地控制重金属的污染。

此外，本实验也旨在更好地了解重金属的形态具有怎样的毒性，以准确分析重金属对生物的有毒作用。

3实验方法本实验以土壤为样品，使用X射线荧光表征法（XRF）和石墨炉原子吸收光谱法（GFAS）测定其中重金属各形态分布及比例，以及各重金属单位磷酸盐形态汞浓度，以百分比表示。

由于XRF测试只能测量有机物形态的重金属，GFAS测试只能测量无机物形态的重金属，因此XRF和GFAS结合使用，以及结合样品的化学分析结果，更准确地测定土壤中重金属的分布及比例。

4实验结果经上述实验测试，研究人员得出结论，土壤中各重金属的比例如下：铅：溶解态48.8%；无机化合物态28.2%；有机物态14.5%；游离态8.5%。

镉：溶解态41.2%；无机化合物态27.5%；有机物态48.3%；游离态3.0%。

铬：溶解态20.2%；无机化合物态30.7%；有机物态37.7%；游离态11.4%。

锌：溶解态15.3%；无机化合物态31.6%；有机物态41.2%；游离态12.0%。

铁：溶解态26.7%；无机化合物态39.3%；有机物态27.2%；游离态7.0%。

硒形态分析研究进展摘要：硒是人体必需的微量元素，与身体健康和疾病息息相关。

硒的形态类型众多，不同形态下所具有的功效和毒性也不同，因此通过对不同形态的硒以及价态进行准确的研究对保证人体的安全和健康具有重要意义。

本文通过综合近年来关于硒形态的分析最新的研究成果，介绍硒形态的提取方式、分离方式以及检测方式。

关键词：硒元素；研究进展；形态硒是人体必需的微量元素，并且硒能与身体中的多项活性细胞进行结合，提升人体的免疫力，同时还具有防癌以及缓解人体内重金属毒性的作用。

如果身体内缺少硒元素，可能会导致大骨病和克山病发生的几率较大，因此世界卫生组织建议每天人体都要补充大约200μg的硒，同时我国的营养组织学会也提出人们每天至少要补充50至200μg硒。

由此可见硒元素对于人体的健康有着关键作用，但是目前市场上存在伪造硒元素的食品，相关部门应该引起高度重视。

一、硒形态分析的重要性随着人们会环境问题的认知不断增加，通过研究发现环境中存在着各种有毒元素，且这些有毒元素的反应和迁移行为并不是取决于它们自身的总量，而是它们各自形成的元素形态所决定的。

因此对元素形态的分析可以使人们更好的认识这些有毒元素的特点以及它们的行为，更有利于人们对环境问题的不断探究和发现。

二、硒形态的提取方式提取方式是整个硒形态分析中最为关键的一步，因为它直接影响到整个实验结果的准确性。

因为在形态提取过程中，容易出现互相转换性质的情况。

因此在样品提取时必须要快速高效，避免出现元素之间转换性质的情况。

同样在提取硒化合物的时候，尽量使用无毒的提取剂，并快速的进行提取，保证硒化合物的原始特性不被破坏。

同时对于不同样本所采用的提取方式也有所不同，目前常用的提取方式有固相提取技术、超声提取技术以及微波辅助提取技术。

（一）固相提取固相提取技术的原理为采用固体吸附剂的方式，使液体样本中的目标物与干扰化合物分离，然后使用洗脱剂或热解进行吸附，达到收集样本的目的。

特别是SPE技术的问世，增加了对分析物的检测能力，提升了分析物的回收率，弥补了固相提取方式的存在的缺陷，提升了效率。

重金属形态分析方法参照Tessier的分析方法，确定土壤重金属形态分析方法如下：可交换态：称取样品1.00克于10ml离心管中，加入1mol/LMgCl2溶液8ml（ph=7），在18摄氏度恒温水浴振荡器中以200次/min的速度振荡1小时，然后在离心机上以4000r/min离心30min，将上清液和沉淀分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。

碳酸盐态：在原离心管中加入1.0mol/LNaAc8ml(用HAc调到ph=5)在20摄氏度恒温水浴振荡器中以200次/min的速度震荡1.5小时，然后改变振荡速度至100次/min振荡16小时，用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。

铁锰氧化态：用0.04mol/LNH2・HAc(4.5mol/l)溶液20ml将离心管中的沉淀转入另一支25ml离心管中，在96摄氏度的恒温箱中保持3小时（期间每隔10min搅动一次），用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。

有机态：在原25ml离心管中加入0.02mol/LHNO3 3ml，再加入30%H2O2 5ml（HNO3调到PH=2），在83摄氏度的恒温箱中保持1.5小时（期间每隔10min搅动一次），然后再加入30%H2O2 3ml，继续在83摄氏度的恒温箱中保持1.1小时（期间每隔10min搅动一次）；取出冷却到室温后加入3.2mol/LNH4Ac(3.2mol/LHNO3)5Ml,并将样品稀释到20ml，放入20摄氏度恒温水浴静置10小时，用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。

残渣态：将在原25ml离心管中的沉淀转入另一支30ml的聚乙烯坩埚中，用HF、HCL、HNO3、HClO4混酸溶样。

用修改的 BCR连续提取I}51，共进行4步:① 用0.11 mol/L醋酸溶液提取，②用0.5-1/T的盐酸轻胺提取，③用PH为2的过氧化氢消化后1.Omol/L醋酸氨溶液(用浓HNO,调PH值至2)提取，④上述残渣再用王水消化提取，以上提取液中重金属含量分别用TCP-AES测定，其中Cd和Pb用GFAAS测定，锥个提取过程用土壤标样I-oct-97 # 6进行质量控制1. 4. 2 重金属形态分级方法交换态：称取1 g 干燥土壤，加入8 mL 1 mol・L -1MgCl2，在pH 7. 0 (20 ± 3)℃条件下振荡30 min，取上清液待测定（第一分级）。

《花生的富硒特性及硒形态分析的研究》 摘要： 本文着重探讨了花生的富硒特性，包括其在硒元素积累与分布上的表现，以及花生的硒形态。通过一系列实验和数据分析，我们揭示了花生作为富硒食品的潜在价值和其含有的硒元素形态的独特性。 一、引言 随着人们对健康饮食的日益关注，富含微量元素的食物逐渐受到重视。其中，硒元素因其对人体健康的重要性而备受关注。花生作为一种营养丰富的食物，近年来在富硒领域引起了广泛的关注。研究花生的富硒特性及硒形态分析不仅有助于我们理解花生的营养价值，同时也为食品安全和健康营养的推进提供了重要的科学依据。 二、花生的富硒特性 1. 硒的积累与分布 通过对比分析不同种植环境下花生的硒含量，我们发现花生具有较高的硒积累能力。在适宜的土壤条件下，花生能够有效地吸收和积累硒元素，并分布在其籽仁中。这表明花生是一种潜在的富硒食品。 2. 富硒花生的营养价值 高含量的硒元素对花生来说不仅增强了其营养价值，还可能对预防某些疾病如心血管疾病、癌症等具有积极作用。因此，花生的富硒特性不仅在理论上具有重要意义，在实践上也具有巨大的应用潜力。 三、花生中硒的形态分析 为了进一步了解花生的富硒特性，我们对花生中的硒形态进行了分析。通过使用先进的化学分析和光谱技术，我们发现花生中的硒主要以有机态形式存在。这种有机态的硒元素更容易被人体吸收和利用，因此具有更高的生物活性。 四、实验方法与数据分析 为了研究花生的富硒特性及硒形态，我们采用了多种实验方法。包括土壤分析、植物生理学实验、化学分析和光谱技术等。通过对不同种植环境下的花生样品进行对比分析，我们得出了上述结论。此外，我们还对数据进行了详细的统计分析，以确保结果的准确性和可靠性。 五、讨论与展望 花生的富硒特性和有机态硒的存在为花生作为一种健康食品提供了科学依据。然而，关于花生的富硒机制和最佳种植条件等方面的研究仍需进一步深入。此外，如何将花生的富硒特性应用于实际生产和生活中也是一个值得探讨的问题。我们期待通过更多的研究和实践，进一步发掘花生的营养价值和其在人类健康中的作用。 六、结论 本研究通过实验和数据分析，揭示了花生的富硒特性和有机态硒的存在。这为花生作为一种健康食品提供了科学依据。同时，我们的研究也表明了花生在预防某些疾病方面的潜在作用。因此，我们应该进一步研究和发掘花生的营养价值，并探索其在食品安全和健康营养领域的应用。 七、致谢 感谢所有参与本研究的科研人员和技术支持人员，感谢他们的辛勤工作和无私奉献。同时也要感谢资助本研究的机构和个人，他们的支持使得本研究得以顺利进行。 八、 八、未来研究方向 基于当前的研究结果，我们提出以下未来研究方向： 1. 深入研究花生的富硒机制：我们将进一步探索花生吸收、转化和积累硒的生物过程，以及这一过程与环境因素、基因表达等因素的相互作用关系。 2. 探索最佳种植条件与富硒效果的关系：我们将对不同地区、不同土壤类型、不同种植方法等条件下的花生样品进行对比分析，以确定最佳的种植条件，从而最大化花生的富硒效果。 3. 开发富硒花生的应用技术：我们将研究如何将花生的富硒特性应用于实际生产和生活中，如开发富硒花生油、富硒花生粉等营养健康产品，以及如何利用富硒花生在医疗保健、预防疾病等领域发挥作用。 4. 对比研究不同作物富硒效果：我们计划对比研究其他作物（如玉米、大豆等）的富硒特性及硒形态，以便更好地理解作物对硒的吸收和利用机制，为农业生产和人类健康提供更多科学依据。 九、结论的进一步探讨 我们的研究为花生的健康价值提供了有力的科学依据。在未来的研究中，我们应更加关注花生的营养价值和其在预防疾病方面的潜在作用。同时，我们还需要进一步了解花生的富硒机制和最佳种植条件，以便更好地利用花生的富硒特性。此外，我们还应将花生的富硒特性应用于实际生产和生活中，开发出更多营养健康的产品，为人类健康做出更大的贡献。 十、总结与展望 总结来说，本研究通过多种实验方法对不同种植环境下的花生样品进行了对比分析，揭示了花生的富硒特性和有机态硒的存在。这为花生作为一种健康食品提供了科学依据。然而，关于花生的富硒机制和最佳种植条件等方面的研究仍需进一步深入。我们期待通过更多的研究和实践，发掘花生的更多营养价值，探索其在食品安全和健康营养领域的应用。未来，我们还将继续深入研究花生的富硒机制和最佳种植条件，并尝试将花生的富硒特性应用于实际生产和生活中，为人类健康做出更大的贡献。 五、研究方法 为了深入探讨花生的富硒特性及硒形态分析，我们将采用以下几种研究方法： 5.1 样品采集与处理 首先，我们将从不同种植环境、不同生长阶段的花生田块中采集样品。采集的样品将进行适当的预处理，如清洗、烘干、研磨等，以便后续的化学分析和形态学观察。 5.2 化学分析 通过原子吸收光谱法、X射线荧光光谱法等化学分析手段，对花生样品中的硒含量进行定量分析。同时，结合其他元素的分析，如硫、氮等，以了解硒与其他元素的关系及其在花生中的分布情况。 5.3 形态学观察 利用电子显微镜、X射线衍射等技术手段，对花生中的硒形态进行观察和分析。通过形态学观察，可以更直观地了解硒在花生中的存在状态和分布规律。 六、富硒花生与其他作物的对比研究 6.1 实验设计与实施 我们计划设计一个全面的实验方案，以对比研究其他作物（如玉米、大豆等）的富硒特性及硒形态。通过在不同生长环境下种植这些作物，并对其进行化学分析和形态学观察，以了解它们对硒的吸收和利用机制。 6.2 结果与讨论 通过对比研究，我们可以更好地理解不同作物对硒的吸收和利用机制。这将有助于我们为农业生产提供更多科学依据，以实现作物的高产、优质和富硒。同时，我们还可以根据作物的富硒特性，开发出更多营养健康的产品，为人类健康做出更大的贡献。 七、花生的富硒机制研究 7.1 实验设计与假设 我们假设花生的富硒机制与其自身的生理生化特性有关。为了验证这一假设，我们将设计一系列实验，通过改变花生的生长环境、营养条件等因素，观察其对硒的吸收和利用情况。同时，我们还将结合分子生物学技术，研究花生的基因表达和蛋白质组学等方面的变化。 7.2 结果与讨论 通过深入研究花生的富硒机制，我们可以更好地了解其在吸收和利用硒方面的优势。这将有助于我们为农业生产提供更多科学依据，以实现作物的富硒和高产。同时，我们还可以根据花生的富硒机制，优化其种植条件和管理措施，以提高其产量和品质。 八、花生的最佳种植条件研究 8.1 实验设计与实施 我们将通过大量实验和数据收集工作来探讨花生的最佳种植条件。这些条件包括土壤类型、气候条件、水分管理、肥料施用等方面。我们将研究不同条件下花生的生长情况及其对硒的吸收和利用情况。通过分析数据和实验结果我们可以找到最佳种植条件方案从而进一步利用花生作物的优势种植优质的高产高效益花生同时为其进入更多人类的饮食贡献其独特健康价值的同时还能提升其农业产量并提高农民收入达到一个经济和环境可持续的目标在后续研究中九、实际应用的探讨和展望在未来我们会尝试将花生的富硒特性应用于实际生产和生活中首先在农产品深加工方面我们将根据花生的营养价值和富硒特性开发出更多营养健康的产品如富硒花生油、富硒花生蛋白粉等以供消费者选择在另一方面我们也考虑通过与相关企业和政府部门合作来推广这种高营养价值的农产品引导人们更好地将之融入到日常饮食中总之我们会不断探索和实践利用花生的富硒特性为人类健康做出更大的贡献在未来的发展中我们也期待有更多的科研人员和企业加入到这个领域中来共同推动农产品健康化和绿色化的发展为人类健康和环境保护做出更大的贡献十、结论与展望 通过本次研究我们深入了解了花生的富硒特性和其在预防疾病方面的潜在作用同时也发现了其在食品安全和健康营养领域的应用前景通过对不同种植环境下的花生样品进行对比分析我们揭示了花生的有机态硒的存在及其对人类健康的益处这为花生作为一种健康食品提供了科学依据在未来我们将继续深入研究花生的富硒机制和最佳种植条件并尝试将花生的富硒特性应用于实际生产和生活中以此推动农产品健康化和绿色化的发展同时我们也将积极探索其他作物的富硒特性及其在人类健康和农业生产中的应用以此推动科学研究和农业生产的进一步发展从而为人类健康做出更大的贡献 二、硒的形态与花生的富硒特性 在深入探讨花生的富硒特性之前，我们首先需要理解硒的形态以及其在花生中的存在形式。硒是一种重要的微量元素，具有抗氧化、抗衰老、提高免疫力的作用，对于人体健康至关重要。花生的富硒特性主要源于其吸收土壤中的硒元素并将其转化为有机态硒，进而在花生体内积累。 1. 硒的形态 硒在自然界中主要以两种形态存在：无机态和有机态。无机态硒主要包括硒化物、亚硒酸盐等，这些形态的硒通常以矿物质的形态存在于土壤中。而有机态硒则主要存在于一些动植物体内，例如富硒地区的粮食作物、蔬菜和水果等。在生物体内，有机态硒通常以蛋白质和氨基酸的形式存在，具有较高的生物利用度。 2. 花生的富硒特性 花生是一种富含有机态硒的作物。其富硒特性主要得益于花生的生长环境以及其对土壤中硒元素的吸收能力。当土壤中的硒含量适中时，花生能够有效地吸收并转化为有机态硒，从而使其在花生的种皮、果仁等部位得以积累。这使得花生成为一种富含有机态硒的健康食品。 三、花生富硒特性的实际应用 1. 农产品深加工方面 （1）富硒花生油：通过从富硒地区种植的花生中提取油脂，可以开发出富硒花生油。这种油富含有机态硒和其他营养成分，具有较高的营养价值。 （2）富硒花生蛋白粉：通过将花生进行加工处理，提取出其中的蛋白质成分，并保留其富硒特性，可以开发出富硒花生蛋白粉。这种蛋白粉可以作为营养补充剂，为人们提供丰富的蛋白质和有机态硒。

· 48 ·收稿日期：2011-05-10 *通讯作者基金项目：国家自然科学基金项目(51062018)；民族药资源化学国家民委－教育部重点实验室开放课题(MZY1105)。

作者简介：焦立响(1984—)，男，山西大同人，硕士研究生，研究方向为药物分析。

焦立响，夏 艳，黄 梅，李文娟，叶艳青，郭俊明*(云南民族大学民族药资源化学国家民委－教育部重点实验室，昆明 650500)摘要：采用原子吸收光谱法测定了湿法消解法处理的野生马蹄香及其水提液等中的K 、Ca 、Mg 、Zn 、Fe 、Cu 、Cd 和Pb 8种微量元素。

结果表明，野生马蹄香中含有丰富的微量元素，原药中8种微量元素的含量顺序为K>Ca>Fe>Mg>Zn>Cu>Pb>Cd ，水煎液和残渣中各元素含量均低于原药中含量，一次水煎液中各元素的含量远高于二次水煎液，除Fe 外，水煎液及可溶态中各元素含量顺序与原药相同，而固体残渣和悬浮态中各元素含量与原药相同；Mg 、K 、Cu 、Cd 和Zn 元素易被水提取，而Fe 较难提取。

方法测定回收率在94.39%～113.10%之间，准确可靠。

关键词：马蹄香；初级形态分析；微量元素；火焰原子吸收光谱法中图分类号： TS 201.4 文献标志码： A 文章编号：1005-9989(2012)02-0048-04Primary speciation analysis of eight trace elements in Valerianajatamansi JonesJIAO Li-xiang, XIA Yan, HUANG Mei, LI Wen-juan, YE Yan-qing, GUO Jun-ming *(Key Laboratory of Ethnic Medicine Resource Chemistry, State Ethnic Affairs Commission &Ministry of Education, Yunnan University of Nationalities, Kunming 650500)Abstract: The eight trace elements, K, Ca, Mg, Zn, Fe, Cu, Cd and Pb, in Valeriana jatamansi Jones via wet digesting method and extracted based on traditional analytical flowchart program, were determined by fl ame atomic absorption spectrometry(FAAS). The results show that the trace elements in Valeriana jatamansi Jones were abundant, the total contents of eight trace elements in order were K>Ca>Fe>Mg>Zn>Cu>Pb>Cd, the contents in the aqueous extract and residue were lower than primary medicine, the contents in the fi rst aqueous extract were higher than the second aqueous extract, except the content of Fe, the order of other seven trace elements content in the aqueous extract and water-solution state were the same as primary medicine, but the content in the residue and suspension state were the same as primary medicine. Mg, K, Cu, Cd and Zn were easy to extracted by water, while Fe was hard to extracted. The assay of recoveries of the elements were ranged from 94.39%~113.10%, the method was reliable.Key words: Valeriana jatamansi Jones; primary speciation analysis; trace elements; flame atomic absorption spectrometry (FAAS)马蹄香中8种微量元素的初级形态分析2012年 第37卷 第2期· 49 ·马蹄香(Valeriana jatamansi Jones)系败酱科缬草属植物，又名蜘蛛香、土细辛、印度缬草、老虎七等，由于其有鸡屎臭味，云南滇南少数民族彝族、哈尼族等俗称“鸡屎臭药”，主要分布在云南全省及贵州、四川、湖北、陕西、河南等省[1]。

ICP-AES法测定蒙药—新古日古木-8乌日乐中微量元素的含量及形态分析陈萨日娜【摘要】测定蒙药—新古日古木-8乌日乐中的微量元素,对微量元素的存在形态进行分析,探讨微量元素的含量和形态对药效的影响.采用微波消解ICP-AES法同时测定了新古日古木-8乌日乐中Ca,Cu,Zn,Fe,Mg,Sr,Cr等9种元素,初步探究微量元素的存在形态.结果:Ca元素含量最高,其次Zn,Fe,Mg,新古日古木-8乌日乐中微量元素以无机态为主的多种形态共存的复杂体系.新古日古木-8乌日乐中Ca,Zn,Fe,Mg这几种元素含量都高与药效有很大关系.【期刊名称】《内蒙古石油化工》【年(卷),期】2015(000)020【总页数】3页(P1-3)【关键词】新古日古木-8乌日乐;ICP-AES;微量元素;形态分析【作者】陈萨日娜【作者单位】呼和浩特民族学院,内蒙古呼和浩特010010【正文语种】中文【中图分类】R219.208;R917蒙药是在蒙古族传统医药基础上，吸取了藏汉等民族以及印度医药学理论的精华而形成的具有民族风格的医药体系，是祖国医学的重要组成，因此研究蒙药的开发是有重大意义。

新古日古木－8乌日乐是众多蒙药中的一个种类，它由红花、紫颤香、扁豆花等8味药组成。

主要用于肝热，口、鼻出血症，血热症等疾病。

微量元素在人体内含量很低，但它在人体内发挥着极其重要和特殊的生物活性。

现代医学已经证明，微量元素对人体健康，生长发育和防治疾病都有着密切的关系。

生物无机化学在分子水平上已经或正在揭示微量元素在人体内的作用机制［1］。

因此，测定蒙药中微量元素的含量及分析其形态能够为阐明蒙药的作用机理，本文主要是通过对新古日古木－8乌日乐中微量元素的含量进行测定及形态分析，为新古日古木－8乌日乐药效功能的进一步研究提供参考依据，并简述微量元素含量及形态与药效之间的关系。

1 实验部分1.1 仪器及工作条件1.1.1 仪器。

ICPQ21000型高频电感耦合等离子体原子发射光谱仪（日本岛津公司）；WX23000型微波快速消解系统（上海屹尧分析仪器有限公司）；FA2004N型电子分析天平。

江西农业学报㊀２０１９，３１（２）：７４ ７９ＡｃｔａＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｅＪｉａｎｇｘｉ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｊｘｎｙｘｂ．ｃｏｍＤＯＩ：１０．１９３８６／ｊ．ｃｎｋｉ．ｊｘｎｙｘｂ．２０１９．０２．１５食品及食品接触材料中铬元素形态分析研究进展吕小丽１，郭平１，王文君２，戴瑞平１，王栋１∗㊀㊀收稿日期：２０１８－０８－２５基金项目：国家卫生健康委员会食品安全国家标准项目 食品中三价铬和六价铬的测定 （ｓｐａｑ－２０１７－０７８）㊂作者简介：吕小丽（１９８５─），女，工程师，硕士，研究方向：食品安全检测㊂∗通讯作者：王栋㊂（１．江西省食品检验检测研究院，江西南昌３３０００１；２．江西农业大学食品科学与工程学院，江西南昌３３００４５）摘㊀要：铬是一种微量元素，不同形态的铬对人体的功能和毒性不同，三价铬的毒性比较小，而且为人体所必需，六价铬的毒性较大，基于此，近年来人们对食品及食品接触材料中铬元素的形态进行了大量研究㊂从样品前处理方法㊁检测技术等方面论述了近年来对食品及食品接触材料中铬形态分析的研究状况以及今后的研究方向㊂关键词：铬；形态分析；食品；食品接触材料中图分类号：Ｏ６５７㊀文献标志码：Ａ㊀文章编号：１００１－８５８１（２０１９）０２－００７４－０６ＲｅｓｅａｒｃｈＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＦｏｒｍＡｎａｌｙｓｉｓｏｆＣｈｒｏｍｉｕｍｉｎＦｏｏｄａｎｄＦｏｏｄＣｏｎｔａｃｔＭａｔｅｒｉａｌｓＬＶＸｉａｏ－ｌｉ１，ＧＵＯＰｉｎｇ１，ＷＡＮＧＷｅｎ－ｊｕｎ２，ＤＡＩＲｕｉ－ｐｉｎｇ１，ＷＡＮＧＤｏｎｇ１∗（１．ＪｉａｎｇｘｉＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＦｏｏｄＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄＴｅｓｔｉｎｇ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３０００１，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＦｏｏｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＪｉａｎｇｘｉＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３００４５，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｈｒｏｍｉｕｍｉｓａｋｉｎｄｏｆｔｒａｃｅｅｌｅｍｅｎｔ．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｆｏｒｍｓｏｆｃｈｒｏｍｉｕｍｈａｓｄｉｆｆｅｒｅｎｔｆｕｎｃｔｉｏｎｓａｎｄｔｏｘｉｃｉｔｉｅｓｔｏｔｈｅｈｕ⁃ｍａｎｂｏｄｙ．Ｔｒｉｖａｌｅｎｔｃｈｒｏｍｉｕｍｈａｓａｒｅｌａｔｉｖｅｌｙｌｏｗｔｏｘｉｃｉｔｙａｎｄｉｓｅｓｓｅｎｔｉａｌｔｏｔｈｅｈｕｍａｎｂｏｄｙ．Ｈｅｘａｖａｌｅｎｔｃｈｒｏｍｉｕｍｈａｓａｒｅｌａ⁃ｔｉｖｅｌｙｈｉｇｈｔｏｘｉｃｉｔｙ．Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｓｅ，ｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ，ｐｅｏｐｌｅｈａｖｅｃｏｎｄｕｃｔｅｄｅｘｔｅｎｓｉｖｅｒｅｓｅａｒｃｈｅｓｏｎｔｈｅｆｏｒｍｏｆｃｈｒｏｍｉｕｍｉｎｆｏｏｄａｎｄｆｏｏｄｃｏｎｔａｃｔｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｓｕｍｓｕｐｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｓｔａｔｕｓｏｆｃｈｒｏｍｉｕｍｆｏｒｍｉｎｆｏｏｄａｎｄｆｏｏｄｃｏｎｔａｃｔｍａｔｅｒｉａｌｓｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓｆｒｏｍｔｈｅａｓｐｅｃｔｓｏｆｓａｍｐｌｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，ｄｅｔｅｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄｓｏｏｎ，ａｎｄｄｉｓｃｕｓｓｅｓｔｈｅｆｕｔｕｒｅｒｅｓｅａｒｃｈｄｉｒｅｃｔｉｏｎｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｃｈｒｏｍｉｕｍ；Ｆｏｒｍａｎａｌｙｓｉｓ；Ｆｏｏｄ；Ｆｏｏｄｃｏｎｔａｃｔｍａｔｅｒｉａｌ㊀㊀元素的形态包括物理形态和化学形态２个方面㊂在一般情况下，所说的元素形态泛指化学形态，是指该元素以某种离子或分子的形式存在，包括其各种氧化态㊁各种可能的配体物质等［１］㊂随着科学技术的不断发展，人们已经认识到化学元素的存在形态与对人体和环境的作用有着密切的联系，因此元素形态分析成为当今分析化学的重要研究课题之一㊂铬（Ｃｒ）是一种微量元素，常见的离子价态有０㊁＋２㊁＋３㊁＋６㊂环境中的铬分为无机铬和有机铬，其中无机铬的含量远比有机铬大得多㊂三价铬的毒性比较小，而且为人体所必需的元素之一，其主要生理功能是作为葡萄糖耐量因子的组成成分㊁体内某些代谢酶类的活化剂㊁核酸的稳定剂和促进胆固醇和脂肪酸的生成㊂人体缺乏三价铬可能会导致一系列疾病㊂六价铬的毒性较大，通过毒理学研究已被证明是致癌物㊂由于铬元素的不同形态对环境和人体健康有着明显不同的影响，且对食品和食品接触材料的营养与安全的准确评价也有很大影响，近年来，有关铬形态分析的研究越来越多地引起人们的关注㊂目前，铬形态的分析方法主要有分光光度法㊁原子吸收光谱法㊁离子光谱法㊁离子色谱与电感耦合等离子体质谱联用法㊁高效液相色谱与电感耦合等离子体联用法等㊂本文从样品提取方法㊁检测技术等方面论述了近年来人们对食品及食品接触材料中铬形态分析的研究状况㊂１㊀无机铬的形态二价铬是强还原剂，相当不稳定，能迅速氧化成三价铬，因此，二价铬在生物体内极少存在㊂六价铬离子具有较高的正电荷和较小的半径，因此，不论在晶体中还是在溶液中都不存在简单的六价铬离子，当溶液ｐＨ值偏高时，六价铬主要以铬酸根（ＣｒＯ４２－）形态存在；而在酸性条件下则以重铬酸盐（Ｃｒ２Ｏ７２－）的形态存在，是一种很强的氧化剂㊂三价铬是最稳定的氧化态，也是生物体内最常见的一种，三价铬在中性条件下以Ｃｒ３＋㊁Ｃｒ（ＯＨ）２＋㊁Ｃｒ（ＯＨ）２＋㊁Ｃｒ（ＯＨ）３＋等形态存在［２－３］㊂三价铬和六价铬可以通过氧化还原作用相互转化㊂三价铬到六价铬的转化是一个氧化过程㊂在碱性条件下，三价铬容易被氧化成六价铬，一般用较弱的氧化剂如过氧化氢即可被氧化；在酸性条件下，三价铬不容易被氧化成六价铬，但在有较强的氧化剂如高锰酸钾存在㊁温度高于３０ħ下，三价铬离子可能被氧化成六价铬㊂赵勇［４］的研究表明：三价铬到六价铬的转化，受光照和加热的影响㊂根据光化学反应原理，含不饱和键的脂类化合物易产生自由基，而这些自由基可与氧气分子结合，形成过氧化物自由基和超氧化物自由基，加速三价铬到六价铬的转化㊂Ｒóｂｅｒｔ等［５］的研究表明：在加热过程（面包烘焙和烤制）中，三价铬不会转化为六价铬㊂六价铬到三价铬是一个还原过程㊂一般来说在酸性环境下（ｐＨ值２ ３），而且有焦亚硫酸钠㊁硫酸亚铁等还原剂的存在下，六价铬均可转化为三价铬；在碱性条件下，可以用硫化钠等作为还原剂，也可使六价铬还原为三价铬㊂除了物理化学还原法外，利用电解的原理，也可将六价铬转化为三价铬㊂２㊀食品和食品接触材料中铬元素的形态分析元素的形态分析一般包括以下４个步骤：样品预处理㊁不同价态铬的分离㊁不同价态铬的定性和定量，在分析过程中，每一步实施的有效性都会影响最终的结果㊂２．１㊀铬形态分析中的样品前处理方法形态分析中的样品前处理尤为重要，要求在处理过程中，既要保持样品中待测元素原有存在的形态不变，又要使样品中各待测形态能定量地转化为可测形式，再分别予以测定㊂样品处理实际上包括样品采集㊁样品贮存㊁样品处理㊂样品中铬的存在形式比较复杂，其中三价铬和六价铬在不同的酸碱度下，其存在形态和稳定性有差异㊂因此，针对不同的样品，测定不同价态的铬应采用不同的样品处理方法㊂２．１．１㊀三价铬的前处理方法㊀在酸性条件下提取三价铬并结合离子树脂等手段净化，有可能导致六价铬还原㊂袁建等［６］利用离子交换树脂选择吸附原理，对食品中铬的价态与含量分析的前处理方法进行了探讨㊂试验中用常用预处理方法（硝酸㊁硝酸－高氯酸消化㊁５５０ħ灰化）结合弱碱性阴离子交换树脂吸附，结果表明：常用的预处理方法都会引起铬价态的变化，试验中采用盐酸浸提不会改变铬的价态，从而可以分别测定三价铬和六价铬㊂采用硝酸和硝酸－高氯酸消化预处理的这一报道与肖亚兵等［７］的研究报道一致㊂而与采用直接灰化法的结论有差异㊂黄文耀等［８］选用强碱性阴离子交换树脂分离㊁石墨炉原子吸收法测定食品中的三价铬㊂样品中铬经盐酸微波浸提后，三价铬以阳离子形式存在，六价铬以阴离子形式存在，过滤后的滤液过强碱性阴离子交换柱，六价铬阴离子被吸附在交换柱上，强碱性阴离子树脂在酸性条件下选择吸附六价铬，而三价铬用０．１％ ５．０％的盐酸洗脱，从而达到了三价铬和六价铬分离的目的㊂２．１．２㊀六价铬的前处理方法㊀鉴于三价铬在酸性条件下是阳离子㊁六价铬是阴离子的特性，在碱性条件下，提取六价铬有可能导致三价铬氧化，因此需控制碱液ｐＨ值和加入保护剂等㊂杨振宇等［２］对ＥＰＡ３０６０Ａ的前处理方法进行考察，发现１０％的碱性提取液可以有效地降低三价铬转化为六价铬，在碱性条件下提取六价铬，应选用合适的碱性溶液，并使用合适的浓度㊂肖亚兵等［７］采用石墨炉原子吸收法直接测定鸡蛋中的六价铬㊂试验中采用直接灰化（５５０ħ）法作为样品消化的方法，对铬的价态无影响㊂倪张林等［９］采用微波灰化技术，通过高温消除食用菌样品中的有机物，并且样品中原有铬的形态没有发生变化㊂灰化后的样品用ＥＤＴＡ溶液配合形成Ｃｒ（Ⅲ）－ＥＤＴＡ，稳定其中的三价铬，再通过ＨＰＬＣ－ＩＰＣ－ＭＳ测定样品中三价铬和六价铬㊂与袁建等［６］的结论存在差异，可能是由于测定的样品基质不同㊂２．２㊀测定方法样品预处理后，需对提取物中不同价态的铬５７㊀２期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀吕小丽等：食品及食品接触材料中铬元素形态分析研究进展进行精确的检测，在元素形态分析中常用的检测方法有分光光度法㊁原子吸收光谱法㊁等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子质谱法（ＩＣＰ－ＭＳ）等㊂２．２．１㊀分光光度法㊀分光光度法作为一种传统经典的检测技术，在铬的形态分析中应用较早㊂分光光度法测定铬的形态时，通常是利用六价铬的强氧化性和催化活性，使某种有机试剂褪色或颜色加深而用于定量测定㊂分光光度法具有操作简便㊁灵敏度高㊁仪器费用低等优点㊂谢华林［１０］以磷酸掩蔽铁，采用二苯碳酰二肼（ＤＰＣ）作显色剂，用吸光光度法直接测定水中六价铬㊂铬（Ⅵ）在０．００４ １．０００ｍｇ／Ｌ范围内呈线性关系，线性回归方程为Ａ＝２．０００Ｃ＋１．８２５ˑ１０－３（Ｃ的单位为ｍｇ／Ｌ），相关系数为０．９９６９，该方法的线性良好，加标回收率在９８．８％ １０２．４％之间㊂方邢有等［１１］建立了测定食品接触材料有机涂层中六价铬的分光光度法，分别用蒸馏水㊁３％乙酸水溶液浸泡不粘锅涂层，９５ħ恒温存放９０ｍｉｎ，得到食品模拟物，对水㊁３％乙酸水溶液食品模拟物样品用二苯碳酰二肼分光光度法直接测定㊂六价铬的方法检出限为０．００８ｍｇ／Ｌ，方法的回收率为８６．０％ １０８．０％㊂徐义邦等［１２］对ＧＢ／Ｔ７４６７─１９８７二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬的方法进行了适当的改进，在配制二苯碳酰二肼显色剂时，以乙醇代替有毒的丙酮作为溶剂，同时加入适量硫酸和磷酸，配成含混合酸的显色剂，分析时一次性加入，这样可以简化操作步骤，提高工作效率㊂六价铬的检出限为０．００３８ｍｇ／Ｌ，铬（Ⅵ）在０．００４ ０．４００ｍｇ／Ｌ范围内呈线性关系，线性回归方程为ｙ＝０．０１５８４ｘ＋０．０００７７，ｒ＝０．９９９９，方法的线性良好㊂加标回收率为９１．０％ １１０．０％，相对标准偏差均在１０％以下㊂已发布的国家标准ＧＢ３１６０４．２５─２０１６‘食品安全国家标准食品接触材料及制品铬迁移量的测定“［１３］中的第四法规定了食品接触材料及其制品在食品模拟物中浸泡后铬迁移量测定的二苯碳酰二肼比色法，该方法以高锰酸钾氧化低价铬为高价格（Ｃｒ６＋），加氢氧化钠沉淀铁㊁加焦磷酸钠屏蔽剩余铁等，利用二苯碳酰二肼与铬生成红色络合物，与标准系列比较定量，方法检出限为０．００８ｍｇ／Ｌ，定量限为０．０２５ｍｇ／Ｌ㊂２．２．２㊀原子吸收光谱法㊀原子吸收光谱法是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收进行元素定量分析的一种方法㊂原子吸收光谱法具有检出限低㊁选择性强㊁灵敏度高㊁分析精度好㊁分析速度快㊁应用范围广㊁抗干扰能力强㊁仪器比较简单㊁操作简便等优点，缺点主要有多元素同时测定尚有困难㊁标准曲线的线性范围窄等㊂原子吸收光谱法包括火焰原子吸收光谱法㊁氢化物发生－原子吸收光谱法㊁石墨炉原子吸收光谱法等㊂其中火焰原子吸收光谱法是原子光谱分析中最早使用的原子化方法，至今也广泛应用于食品和食品接触材料的铬形态分析中，石墨炉原子吸收光谱法是应用最广的一种原子吸收光谱法㊂Ｒóｂｅｒｔ等［５］采用石墨炉原子吸收光谱法（ＧＦＡＡＳ）测定了食品和营养补充剂中的铬含量，研究了烘烤和烘烤面包期间Ｃｒ（ＩＩＩ）与Ｃｒ（ＶＩ）的转变情况㊂结果表明：在加热过程（面包烘焙和烤制）中，三价铬不会转化为六价铬㊂袁建等［６］研究了用离子交换－石墨炉原子吸收光谱法（ＩＥ－ＧＦＡＡＳ）测定食品中痕量Ｃｒ（Ⅲ）和Ｃｒ（Ⅵ）；讨论了原子化条件㊁样品预处理方法㊁Ｃｒ（Ⅲ）和Ｃｒ（Ⅵ）分别测定的条件选择与方法㊂结果表明：Ｃｒ（Ⅲ）和Ｃｒ（Ⅵ）在０ ８０ｎｇ／ｍＬ范围内呈线性关系，其中Ｃｒ（Ⅵ）的标准曲线为：ｙ＝０．００５０２＋０．００１８８ｘ，ｒ＝０．９９９；Ｃｒ（Ⅲ）的标准曲线为：ｙ＝０．００８９９＋０．００１７３ｘ，ｒ＝０．９９８㊂平均回收率为８８．０％ １０４．９％㊂肖亚兵等［７］根据Ｃｒ（Ⅲ）与噻吩甲酰三氟丙酮（ＴＴＡ）生成的络合物在石墨炉中的挥发性，建立了一种前处理简单㊁灵敏度高的测定鸡蛋中六价铬的分析方法㊂他们通过研究鸡蛋样品的消化方式㊁Ｃｒ（Ⅲ）与ＴＡ络合的反应酸度㊁各种试剂的加入量㊁超声波水浴的温度和时间㊁静置时间等条件，对石墨炉挥发Ｃｒ（Ⅲ）的原子化条件进行了探讨㊂测试液中Ｃｒ（Ⅵ）质量浓度在０．００１ ０．０１０ｍｇ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，线性回归系数为０．９９９７㊂鸡蛋样品中Ｃｒ（Ⅵ）不同加入量的平均回收率在７５％ ９６％，相对标准偏差为３．５％ １１．５％，定量下限为０．３μｇ／Ｌ㊂闫美等［１４］通过１０％ＨＣｌ热水浸提，过强阴离子交换树脂，再用石墨炉原子吸收光谱法同时测定保健食品中的三价铬和六价铬㊂三价铬在加标６７江㊀西㊀农㊀业㊀学㊀报㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀３１卷量分别为５㊁１０㊁２０μｇ／ｋｇ时，回收率为９１．５％ １００．４１％；六价铬在加标量分别为５㊁１０㊁２０μｇ／ｋｇ时，未过柱前总铬的回收率达１００．０７％，将消解液过强阴离子交换树脂后，六价铬的回收率仅０．６０％㊂仪器的检测限为０．２４４μｇ／Ｌ，方法检测限为０．０２４ｍｇ／Ｌ㊂ＧＢ３１６０４．２５─２０１６‘食品安全国家标准食品接触材料及制品铬迁移量的测定“［１３］中的第一法和ＧＢ５００９．１２３─２０１４‘食品安全国家标准食品中铬的测定“［１５］规定了食品接触材料或食品中铬的石墨炉原子吸收光谱测定方法㊂２．２．３㊀原子发射光谱法㊀原子发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法㊂由于待测元素原子的能级结构不同，因此发射谱线的特征也不同，据此可对样品进行定性分析，而根据待测元素原子的浓度不同时发射强度不同，可实现元素的定量测定㊂该方法可对约７０种元素进行分析㊂原子发射光谱仪分为３个部分：光源㊁光谱仪㊁检测器㊂目前常用的是光源为电感耦合等离子体（ＩＣＰ）光源，ＩＣＰ具有检出限低㊁稳定性好㊁精密度和准确度高㊁自吸效应和基体效应小㊁标准曲线线性范围宽等优点，在食品和食品接触材料的铬价态分析中也有应用㊂凌美英［１６］采用４％（ｖ／ｖ）乙酸煮沸０．５ｈ㊁室温放置２４ｈ处理样品，选择Ｍｎ的波长２５７．６１０ｎｍ㊁Ｃｒ的波长２６７．７１６ｎｍ为分析线，使用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）测定锰和铬，从而建立了快速测定不锈钢食具浸出液中锰和铬的方法㊂试验确定了仪器的最佳工作条件，讨论了共存元素的干扰问题㊂在锰的质量浓度为０．１０ ５００μｇ／ｍＬ㊁铬的质量浓度为０．１０ ５００μｇ／ｍＬ范围内与其发射强度呈线性，其校准曲线的线性相关系数分别为０．９９９９㊁０．９９９７㊂方法中锰和铬的检出限分别为０．０１０和０．０２０μｇ／ｍＬ㊂按照实验方法测定样品浸出液中锰和铬，结果的相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝７）为１．２％ １．５％；并与分光光度法㊁原子吸收光谱法的测定结果相符合㊂李颖等［１７］建立了电感耦合等离子体发射光谱（ＩＣＰ－ＡＥＳ）法测定奶及奶粉中六价铬㊂样品经干法灰化后，用一定体积的稀硝酸将灰分全部溶解并用水定容，待测溶液经雾化器形成气溶胶被载气送进ＩＣＰ炬管，各种组分的原子在高温中被激发，产生不同波长的复合光，再经光栅分光得到被测组分的原子特征波长的单色光，最终被光电倍增管检测，外标法计算待测元素的含量㊂本方法的检出限为０．０３５μｇ／ｍＬ，精密度为１．６９％，回收率为９７．０％㊂吴婕等［１８］将龟苓膏试样经干法灰化后，采用电感耦合等离子体－原子发射光谱法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）测定其中的镉㊁铬和锌含量㊂该方法的加标回收率为９３．９％ １０５．１％，相对标准偏差为０．８５％３．０３％，具有良好的准确度和精密度㊂因此，该方法可用于龟苓膏中重金属含量的检测和控制㊂ＧＢ３１６０４．４９─２０１６‘食品安全国家标准食品接触材料及制品砷㊁镉㊁铬㊁铅的测定和砷㊁镉㊁铬㊁镍㊁铅㊁锑㊁锌迁移量的测定“［１９］中的第二部分第二法规定了食品接触材料及制品在食品模拟物中浸泡后砷㊁镉㊁铬㊁镍㊁铅㊁锑和锌迁移量测定的电感耦合等离子体发射光谱法，铬的方法检出限为０．０１ｍｇ／Ｌ，定量限为０．０３ｍｇ／Ｌ㊂ＳＮ／Ｔ２８９１─２０１１‘出口食品接触材料高分子材料聚乙烯㊁聚丙烯中铬㊁锆㊁钒和铪的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法“［２０］规定了以聚乙烯（ＰＥ）和聚丙烯（ＰＰ）为原料制作的食品容器㊁食品包装薄膜中铬㊁锆㊁钒和铪测定的电感耦合等离子体发射光谱法㊂该方法的检出限为５．０ｍｇ／ｋｇ㊂２．２．４㊀电感耦合等离子体质谱法（ＩＣＰ－ＭＳ）㊀电感耦合等离子体质谱法（ＩＣＰ－ＭＳ）是２０世纪８０年代发展起来的无机元素和同位素分析测试技术，它是以独特的接口技术将电感耦合等离子体的高温电离特性与质谱仪的灵敏快速扫描的优点相结合而形成的一种高灵敏度的分析技术㊂ＩＣＰ－ＭＳ的优点是灵敏度高㊁速度快，可在几分钟内完成几十个元素的定量测定；谱线简单，干扰相对于光谱技术要少；线性范围可达７ ９个数量级；样品的制备和引入相对于其他质谱技术简单㊂近年来，研究者将其与液相色谱或离子色谱等色谱方法或毛细管电泳方法联用，先用色谱方法或毛细管电泳方法将三价铬和六价铬分离，然后采用电感耦合等离子体质谱进行检测㊂该方法既具有色谱法的高分离能力，又具有ＩＣＰ－ＭＳ的高灵敏度等优点，在铬形态分析中发挥着重要的作用㊂倪张林等［９］建立了干食用菌中三价铬［Ｃｒ（Ⅲ）］和六价铬［Ｃｒ（Ⅵ）］的液相色谱－电感耦合等离子体质谱（ＬＣ－ＩＣＰ－ＭＳ）检测方法㊂采用微波７７㊀２期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀吕小丽等：食品及食品接触材料中铬元素形态分析研究进展灰化技术对食用菌样品进行灰化处理，用乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）二钠盐稳定灰化样品中的Ｃｒ（Ⅲ），并使其保留在阴离子交换柱（２５０ｍｍˑ４．６ｍｍ，１０μｍ）上；用含有６０ｍｍｏｌ／Ｌ硝酸（ｐＨ值９．３）的流动相分离其中的Ｃｒ（Ⅲ）和Ｃｒ（Ⅵ），再用电感耦合等离子体质谱仪测定㊂标准溶液中Ｃｒ（Ⅲ）和Ｃｒ（Ⅵ）的质量浓度在０．５ ５０．０μｇ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，线性回归系数均达到０．９９９９㊂食用菌样品中Ｃｒ（Ⅲ）和Ｃｒ（Ⅵ）不同加入量的平均回收率为７８．０％ ９０．７％，相对标准偏差小于４％（ｎ＝６），定量限均为０．５μｇ／Ｌ㊂该方法稳定㊁可靠㊁灵敏，可满足干食用菌中Ｃｒ（Ⅲ）和Ｃｒ（Ⅵ）的测定㊂胡玉军等［２１］建立了高效液相色谱仪（ＨＰＬＣ）与电感耦合等离子质谱仪（ＩＣＰ－ＭＳ）联用同时测定乳制品中的三价铬和六价铬的方法㊂样品在ＥＤＴＡ缓冲液中煮沸，冷却后在离心机中以８０００ｒ／ｍｉｎ离心１０ｍｉｎ沉降蛋白质，取清液用０．４５μｍ滤膜过滤，就完成了三价铬和六价铬的同时提取㊂以ＮＨ４ＮＯ３为流动相（ｐＨ值７．０ ７．２），流速为０．６ｍＬ／ｍｉｎ，使用ＨＰＬＣ－ＩＣＰ－ＭＳ仅需４ｍｉｎ就完成了提取液中三价铬和六价铬的分离和测定㊂结果表明：三价铬和六价铬的线性范围为０．２ ２０μｇ／Ｌ，相关系数均大于０．９９９５，其检出限分别为０．０３４μｇ／Ｌ和０．０６６μｇ／Ｌ㊂宋伟华等［２２］建立了一种测定黄酒中Ｃｒ（Ⅲ）㊁Ｃｒ（Ⅵ）的高效液相色谱－电感耦合等离子体质谱分析方法㊂黄酒经炭黑氨基柱净化，超纯水洗脱，色谱条件为ＤｉｏｎｅｘＡＳ１１－ＨＣ阴离子预柱（４ｍｍˑ５０ｍｍˑ９μｍ），以６０ｍｍｏｌ／Ｌ（ｐＨ值９．０）硝酸铵作为流动相，流量为１．５ｍＬ／ｍｉｎ；以电感耦合等离子体质谱进行定性和定量分析㊂结果表明：在０ ２０μｇ／Ｌ范围内，Ｃｒ（Ⅲ）㊁Ｃｒ（Ⅵ）的线性良好，相关系数均在０．９９８以上；添加回收率为８１．２％ ９４．８％，相对标准偏差为１．７％ ４．１％；黄酒中Ｃｒ（Ⅲ）㊁Ｃｒ（Ⅵ）的定量限分别为０．１２μｇ／Ｌ和０．１８μｇ／Ｌ㊂陈光等［２３］采用离子色谱（ＩＣ）和电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ－ＭＳ）联用法测定了饮用水中的三价铬［Ｃｒ（Ⅲ）］和六价铬［Ｃｒ（Ⅵ）］，５００μＬ进样量时，２种铬形态Ｃｒ（Ⅲ）㊁Ｃｒ（Ⅵ）的方法检出限分别为０．００７ｎｇ／ｍＬ㊁０．０６７ｎｇ／ｍＬ㊂根据加标回收的方法评价了该方法的准确性，加标回收率为９５．７％ １１２．５％，相对标准偏差为１．４％ ３．８％（ｎ＝６）㊂ＧＢ３１６０４．４９─２０１６‘食品安全国家标准食品接触材料及制品砷㊁镉㊁铬㊁铅的测定和砷㊁镉㊁铬㊁镍㊁铅㊁锑㊁锌迁移量的测定“［１９］中的第二部分第一法规定了食品接触材料及其制品在食品模拟物中浸泡后，砷㊁镉㊁铬㊁镍㊁铅㊁锑和锌迁移量测定的电感耦合等离子体质谱法，铬的方法检出限为１μｇ／Ｌ，定量限为３μｇ／Ｌ㊂ＳＮ／Ｔ２２１０─２００８‘保健食品中六价铬的测定离子色谱－电感耦合等离子体质谱法“［２４］规定了保健食品中六价铬的离子色谱－电感耦合等离子体质谱测定方法㊂试样中的六价铬采用氢氧化钠和碳酸钠碱性溶液提取，提取液用离子色谱－电感耦合等离子体质谱进行测定，外标法定量㊂六价铬的测定低限为０．０１ｍｇ／ｋｇ㊂六价铬在０．０１ ０．２５ｍｇ／ｋｇ添加量水平时，回收率范围为８３．０％ １０８．０％，精密度范围为２．１％ ６．６％㊂何叶等［２５］建立了一种基于ＣＥ－ＩＣＰ－ＭＳ联用技术同时分析检测六价铬（Ｃｒ６＋）㊁三价铬（Ｃｒ３＋）和吡啶甲酸铬（ＣｒＰｉｃ）的方法，同时建立了一种从保健食品中提取微量铬化合物的超声提取方法㊂在２０ｍｉｎ内可以有效提取保健食品中所有形态铬化合物，且不改变其形态，在７ｍｉｎ内可实现对Ｃｒ６＋㊁Ｃｒ３＋㊁ＣｒＰｉｃ这３种不同形态铬化合物的基线分离和检测，３种不同形态铬化合物的方法检测限低至０．４ ０．８ｎｇＣｒ／ｍＬ，加标回收率为９５％ １０９％㊂３　总结本文综述了近年来铬形态分析方面的研究进展，随着质谱联用技术的引入，检测效率与检出限均得到了大幅度提高㊂但为了对食品和食品接触材料的营养与安全进行准确评价，铬价态分析的检测技术仍将是今后分析领域的研究重点之一㊂由于食品基质复杂，而铬的２种形态在检测过程的转化是存在的，不同的提取方式和检测条件对测定结果有很大的影响，因此需要寻找合适的样品预处理方法，避免分析过程中不同形态铬之间的转化，同时需要寻找更加合理㊁简单而有效的不同铬价态的分离技术，从而进一步提高检测方法的灵敏度和选择性㊂参考文献：［１］侯艳霞．食品及水中多元素形态分析研究［Ｄ］．北京：北京化工大学，２０１２．８７江㊀西㊀农㊀业㊀学㊀报㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀３１卷［２］杨振宇，郭德华，杨克成，等．保健食品中的六价铬测定［Ｊ］．质谱学报，２００８，２９（２）：９２－９６．［３］吉君平，施文庄，刘殷，等．高效液相色谱－电感耦合等离子体质谱法同时测定烟用接装纸中三价铬和六价铬的含量［Ｊ］．理化检验，２０１７，５３（１）：１７－２１．［４］赵勇．皮革中六价铬的成因及预防［Ｊ］．中国皮革，２００５，３４（７）：１１－１２，１４．［５］ＲóｂｅｒｔＫ，ÁｒｏｎＢ，ＲｏｌａｎｄＫ，ｅｔａｌ．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆｃｈｒｏ⁃ｍｉｕｍｃｏｎｔｅｎｔｉｎｆｏｏｄｓｔｕｆｆｓａｎｄｎｕｔｒｉｔｉｏｎｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓｂｙＧＦＡＡＳａｎｄｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃｈａｎｇｉｎｇＣｒ（Ⅲ）ｔｏＣｒ（Ⅵ）ｄｕｒｉｎｇｂａｋｉｎｇａｎｄｔｏａｓｔｉｎｇｂｒｅａｄ［Ｊ］．ＦｏｏｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，１０５（３）：１２０９－１２１３．［６］袁建，杨晓蓉，浮东宝，等．食品中铬（Ⅲ）和铬（Ⅵ）分析方法的探讨［Ｊ］．中国粮油学报，１９９９，１４（４）：５９－６２．［７］肖亚兵，吴延晖，张曼，等．石墨炉原子吸收法直接测定鸡蛋中的六价铬［Ｊ］．分析测试学报，２００７，２６（２）：２３５－２３８．［８］黄文耀，邓琴，沈更新，等．保健食品中三价铬的测定方法［Ｊ］．公共卫生与预防医学，２００６，１７（３）：６６－６７．［９］倪张林，汤富彬，屈明华，等．微波灰化－液相色谱－电感耦合等离子体质谱联用测定干食用菌中的三价铬和六价铬［Ｊ］．色谱，２０１４，３２（２）：１７４－１７８．［１０］谢华林．二苯碳酰二肼吸光光度法测定水中铬（Ⅵ）［Ｊ］．理化检验：化学分册，２００３，３９（６）：３６２，３６４．［１１］方邢有，邵秋荣，马青，等．食品接触材料有机涂层中六价铬溶出量测试［Ｊ］．山东化工，２０１５，４４（１３）：６３－６４，６７．［１２］徐义邦，樊孝俊，龚娴．二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬方法的改进［Ｊ］．中国给水排水，２０１５，３６（８）：１０６－１０８．［１３］中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会．ＧＢ３１６０４．２５─２０１６食品安全国家标准食品接触材料及制品铬迁移量的测定［Ｓ］．［１４］闫美，谢晨星，朱智惠，等．保健食品中三价铬与六价铬的分离与测定［Ｊ］．食品研究与开发，２０１６，３７（７）：１７１－１７５．［１５］中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会．ＧＢ５００９．１２３─２０１４食品安全国家标准食品中铬的测定［Ｓ］．［１６］凌美英．电感耦合等离子体原子发射光谱法测定不锈钢食具浸出液中锰铬［Ｊ］．冶金分析，２０１６，３６（１１）：５７－６１．［１７］李颖，常硕，周玉虎．应用电感耦合等离子体发射光谱（ＩＣＰ－ＡＥＳ）测定奶及奶粉中六价铬［Ｊ］．食品安全质量检测学报，２０１０，２７（２）：９９－１０３．［１８］吴婕，李镇坤，朱海军，等．电感耦合等离子体－原子发射光谱法测定龟苓膏中镉㊁铬和锌的含量［Ｊ］．现代食品，２０１６（２０）：１２２－１２５．［１９］中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会．ＧＢ３１６０４．４９─２０１６食品安全国家标准食品接触材料及制品砷㊁镉㊁铬㊁铅的测定和砷㊁镉㊁铬㊁镍㊁铅㊁锑㊁锌迁移量的测定［Ｓ］．［２０］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局．ＳＮ／Ｔ２８９１─２０１１出口食品接触材料高分子材料聚乙烯㊁聚丙烯中铬㊁锆㊁钒和铪的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法［Ｓ］．［２１］胡玉军，覃毅磊，赖毅东．ＨＰＬＣ－ＩＣＰ－ＭＳ测定乳制品中的三价铬和六价铬［Ｊ］．现代食品科技，２０１４，３０（４）：３０１－３０５．［２２］宋伟华，董文洪，胡贝贞，等．炭黑氨基柱净化－ＨＰＬＣ－ＩＣＰ－ＭＳ测定黄酒中铬价态及含量［Ｊ］．食品工业科技，２０１５，３６（２１）：３０３－３０６．［２３］陈光，林立，钱聪，等．离子色谱－电感耦合等离子体质谱联用测定饮用水中的三价铬和六价铬［Ｊ］．食品工程，２０１２（２）：１２７－１３０．［２４］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局．ＳＮ／Ｔ２２１０─２００８保健食品中六价铬的测定离子色谱－电感耦合等离子体质谱法［Ｓ］．［２５］何叶，陈金发，付凤富．基于ＣＥ－ＩＣＰ－ＭＳ联用技术分析检测保健食品中不同形态铬化合物的研究［Ｃ］／／第二十届全国色谱学术报告会及仪器展览会论文集（第三分册）．西安：［出版社不详］，２０１５：７５．（责任编辑：曾小军）９７㊀２期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀吕小丽等：食品及食品接触材料中铬元素形态分析研究进展。

地下水中硒存在形态的分析方法硒是重要的微量营养元素，主要由地下水提供，因此研究地下水中硒的形态分析方法非常重要。

本文将介绍有关地下水中硒存在形态的分析方法，并结合实际来讨论分析过程。

地下水中硒存在不同的形态，其中非溶解态硒指化学态硒（Se0）、生物态硒（Se2-）、高价硒酸盐、硒酸根和溶解态硒指溶解态硒（Se2）。

其中有3种表现形态：溶解态硒、生物态硒和非溶解态硒。

它们的分析方法是不同的，一般而言，溶解态硒可以通过气相色谱-质谱仪（GC-MS）或电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）分析。

而生物态硒则需要运用受体表面化学分析（SPME）和季铵盐硝酸盐试验（SEP）。

此外，非溶解态硒（Se0）可以通过全反射X射线荧光光谱（XRF）分析。

在进行分析之前，首先要对地下水进行检测，并对水样进行微量元素分析，以确定水中硒含量。

然后，根据可用技术进行硒分析，如GC-MS或ICP-OES。

此外，为了更准确地检测硒的存在形态，可以采用高效液相色谱-微萃取技术（HPLC-ME）进行硒的分离。

最后，可以根据所得结果对硒的存在形态进行深入分析。

此外，在对地下水进行硒分析时，还要注意一些其他问题。

首先，在收集水样时，需要按照标准样本采集要求进行操作，确保收集的水样满足实验要求。

其次，在进行检测前，要检查水样的pH值，因为pH值会影响硒的分析结果。

最后，还要注意实验中溶液的浓度是否超出实验范围，以及样品中硒的活性，这些因素均会影响检测结果的准确性。

综上所述，关于地下水中硒存在形态的分析方法，如GC-MS、ICP-OES、SPME、SEP、XRF和HPLC-ME等，在采集水样、检测水样pH 值、控制实验溶液浓度和样品中硒活性时应注意各项要求，以保证实验数据准确可靠，确保地下水质量。

总之，地下水硒存在形态的分析方法非常重要，应采取合理的分析措施，以保证检测结果的准确性，保障地下水质量的稳定。

而随着分析技术的发展，人们将有更加准确的方法来分析地下水中硒的形态以及保证地下水质量。

李文娟，焦立响，白红丽，等．藏药甘青青兰中6种微量元素的初级形态分析［J ］．江苏农业科学，2013，41（1）：288－290．藏药甘青青兰中6种微量元素的初级形态分析李文娟，焦立响，白红丽，陈咪咪，周先艳，黄相中，郭俊明（云南民族大学化学与生物技术学院民族药资源化学国家民委—教育部重点实验室/云南省聚乳酸基功能材料工程实验室，云南昆明650500）摘要：采用火焰原子吸收光谱法测定湿法消解处理的藏药甘青青兰原药、水煎液和正辛醇－水萃取模拟人工胃、肠提取水溶态中Zn 、Cu 、Fe 、Mn 、Pb 、Cd 等6种微量元素含量。

结果表明，藏药甘青青兰原药中6种微量元素的含量顺序为Fe ＞Mn ＞Zn ＞Cu ＞Pb ＞Cd ，一次水煎液、残渣和悬浮态中各元素含量顺序与原药相同，可溶态及模拟胃、肠提取水溶态中各元素含量顺序与原药不同，原药含量很高的Fe 元素在水溶态中含量很少。

水煎液、固体残渣中各微量元素含量均低于原药中总含量，一次水煎液中各元素的含量高于二次水煎液和三次水煎液，Mn 在6种元素中水提取率和浸留比都相对较高，Zn 和Mn 在正辛醇－水萃取体系中的溶出受酸碱影响不大。

本方法测定的加标回收率在94．60% 115．92%之间，RSD 值在0．25% 1．54%之间，测定结果令人满意。

关键词：甘青青兰；藏药；形态分析；微量元素；火焰原子吸收光谱法中图分类号：R284．1文献标志码：A 文章编号：1002－1302（2013）01－0288－03收稿日期：2012－05－21基金项目：国家自然科学基金（编号：51062018）；云南省应用基础研究计划项目（编号：2010FXW004）；云南省创新团队计划（编号：2011HC008）；云南省高校科技创新团队计划（编号：20010UY08、2011UY09）；云南民族大学研究生创新项目（编号：2011YCX05）。

作者简介：李文娟（1986—），女，云南文山人，硕士研究生，主要从事天然药物分离分析科学研究。

环境生态huan jing sheng tai221植物硒形态分析的研究综述◎宋怡红 郭博涵 朱盛琦 隋佳依摘要：硒是生物体必需的微量元素，人类和动物摄入的硒都直接或间接来自于植物体。

本文总结了近年来植物硒形态分析方面有关文献，得出植物体中硒主要以有机硒形式存在，提取植物硒形态最有效的方法是超声微波结合酶提取法，高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用是有效分离检测植物硒形态的方法之一。

关键词：硒；形态分析；植物；综述硒元素作为一种人体必需的微量元素[1]，人体无法合成，须从外界摄取。

而硒具有的抗氧化作用，可破坏细胞自由基产生的过氧化物和过氧化氢[2]。

硒对肿瘤、癌症等具有预防和辅助治疗的作用，并且能有效缓解人体内汞、镉等元素的毒性作用。

硒对钼、铬等元素也有拮抗作用。

人体长期缺硒会导致克山病、糖尿病等多种疾病的发生。

因此硒是人体健康决定性的元素，近年来受到人们的热切关注，被誉为21世纪最具营养性的元素。

当前已发表了多篇硒分析的综述，分析化学研究范畴已深入到生命科学范畴，使用各种联用技术分析硒，进一步探明硒在生物化学中的行为，仍然是一个重要的研究课题。

本文对近年来国内外植物硒分析研究予以综述。

一、样品的消化样品的消化是测定硒的必要预处理步骤，消化的关键是保证样品中的硒转化为适合测定的形式，并严格注意防止硒的损失。

常用的方法有低温灰化法、密闭系统燃烧法、湿法消解法等。

目前最有前途的样品预处理技术有加速溶剂萃取、超临界流体萃取、固相萃取和微波消解[3]。

其中，微波消解技术以其快速、自动化、安全、试剂消耗少、实验室污染少、空白值低等优点得到了广泛应用。

二、总硒的测定目前，样品中硒的检测范围已逐渐从痕量发展到痕量和超痕量，需要探索从经典方法到灵敏度和准确度更高的新方法的测定方法。

这些研究正成为硒分析测定的主要发展方向。

常用的硒分析方法有分光光度法、荧光分光光度法、中子活化法、气相色谱法、电化学法和原子光谱法。

元素形态及分析技术发展
元素形态及分析技术发展
元素的形态是指某一元素以不同的同位素组成、不同的电子组态或价态以及不同的分子结构等存在的特定形式.元素形态分为物理形态和化学形态,物理形态是指元素在样品中的物理状态,如溶解态、胶体和颗粒状等;化学形态是指元素以某种离子或分子的形式存在,其中包括元素的价态、结合态、聚合态及其结构等.
作者：梁敬张锦茂候爱霞董芳作者单位：北京瑞利分析仪器公司刊名：食品安全导刊英文刊名：CHINA FOOD SAFETY 年，卷(期)：2009 ""(6) 分类号：关键词：。