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高效液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中喹乙醇与卡巴氧残留量郑玲;吴玉杰;赵永锋;郭蔚;陈智刚【摘要】建立了动物源食品猪肉、鸡肉和鱼肉中喹喔啉类兽药喹乙醇(OLQ)、卡巴氧(CBX)的高效液相色谱-串联质谱测定方法.样品经0.1 mol/L磷酸二氢钠(pH 6.0)溶液提取,Oasis HLB固相萃取柱净化,流动相定容后,采用Waters Xterra MS C18柱(5μm,150 mm×2.1mm)分离,以乙腈-0.2％甲酸为流动相进行梯度洗脱,以串联质谱在多反应监测(MRM)正离子模式下检测,基质外标法定量.结果表明,喹乙醇和卡巴氧在质量浓度为1～20 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数为0.998 1 ～0.999 9;各基质在0.2、0.4、2.0μg/kg 3个加标水平下,喹乙醇和卡巴氧的回收率为70％～93％,相对标准偏差为1.9％～16.7％,定量下限(S/N≥10)均为0.2 μg/kg.应用建立的方法对猪肉、鸡肉、鱼肉样品各20个进行检测,并与国标方法进行比较,结果满意.该方法简单、灵敏、稳定,可满足猪肉、鸡肉和鱼肉中喹乙醇、卡巴氧残留的检测与确证需要.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2014(033)001【总页数】6页(P21-26)【关键词】喹乙醇;卡巴氧;液相色谱-串联质谱;动物源食品【作者】郑玲;吴玉杰;赵永锋;郭蔚;陈智刚【作者单位】广西出入境检验检疫局,广西南宁530021;广西出入境检验检疫局,广西南宁530021;广西出入境检验检疫局,广西南宁530021;广西出入境检验检疫局,广西南宁530021;广西出入境检验检疫局,广西南宁530021【正文语种】中文【中图分类】O657.63;TQ460.72喹喔啉类(Quinoxalines)是化学合成的具有喹喔啉-1，4-二氮氧结构的动物专用药，可促进蛋白质同化，增加瘦肉率，促进畜禽生长以及提高饲料转化率，广泛用于猪、牛、鸡、羊的促进生长、抗菌治病和水生动物疾病的防治。
超快速液相-质谱法同时测定液体奶和奶粉中磺胺和喹诺酮类药物残留闫正;任孟伟;张丽冰;布雅楠;杨照生;李挥【摘要】Sulfonamides and quinolones in milk products were determined by ultra-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry. The proteins in milk products were precipitated by acetonitrile,then cleaned by 0.22μm millipore filter. The filtrate was separated on a EndeavorsilTMC18 column by gradient elution with acetonitrile-0.1% formic acid as mobile phase. In the range of 0.05-100.00μg/L, mass concentration of 17 veterinary drugs was linear with peak area with correlation coefficient (r2) of 0.9906-0.9998. The detection limit was 0.05-0.10μg/kg. The recoveries ranged from 75.88% to 116.00%,and the relative standard deviations were in the range of 1.5%-13%(n=5). The method is rapid and accurate,it can meet the requirements of monitoring of antibiotics in milk products.%建立超快速液相-质谱联用法测定乳制品中磺胺和喹诺酮类药物残留的方法.试样加入乙腈沉淀蛋白,用0.22μm滤膜过滤,经EndeavorsilTMC18柱分离,选用乙腈-0.1%甲酸为流动相.在0.05~100.00μg/L范围内, 17种兽药的质量浓度均与色谱峰面积均呈良好的线性,相关系数(r2)为0.990 6~0.999 8,方法检出限为0.05~0.10μg/kg,加标回收率为75.88%~116.00%,测定结果的相对标准偏差为1.5%~13%(n=5).该方法快速、灵敏,可以满足对乳制品中多种兽药残留的快速检测要求.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2016(025)001【总页数】5页(P5-9)【关键词】超快速液相色谱-串联质谱法;磺胺;喹诺酮类;残留【作者】闫正;任孟伟;张丽冰;布雅楠;杨照生;李挥【作者单位】河北大学化学与环境科学学院,河北保定 071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定 071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定 071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定 071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定 071002;河北省食品检验研究院,河北省食品安全重点实验室,石家庄 050091【正文语种】中文【中图分类】O657.7磺胺类（SAs）和喹诺酮类（QNs）药物均为广谱抑菌药，因具有抗菌谱广、高效、价格低廉等特点，在畜牧水产等养殖生产中广泛使用［1］。
牛奶和奶粉中卡巴氧和喹乙醇代谢物残留量的测定（三）7.4.3.1 定性测定每种被测组分挑选1个母离子，2个以上子离子，在相同试验条件下，样品中待测物质的保留时光，与混合标准工作溶液中对应的保留时光偏差在±2.5％之内，各分析化合物的参考保留时光见表3，样品中各组分定性离子的相对丰度与浓度临近的混合标准工作溶液中对应的定性离子的相对丰度举行比较，若偏差不超过表4规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。
表3 分析化合物参考保留时光表4 定性确定时相对离子丰度的最大允许偏差 7.4.3.2 定量测定用混合标准工作溶液(4.21)分离进样，以分析化合物和内标化合物的峰面积比为纵坐标，以分析化合物和内标化合物的浓度比为横坐标作标准工作曲线，用标准工作曲线对样品举行定量，样品溶液中-2-羧酸和3-甲基喹噁啉-2-羧酸的响应值均应在仪器测定的线性范围内。
7.5 平行实验按以上步骤，对同一试样举行平行实验测定。
7.6 回收率实验阴性样品中添加标准溶液，按步骤7.1.1～7.1.3操作，测定后计算样品添加的回收率。
8 结果计算试样中每种化合物残留量按式(1)计算：式中： X—试样中被测物残留量，单位为微克每千克(ug/kg); CS—基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ; A—试样溶液中被测物的色谱峰面积； As—基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积； ci—试样溶液中内标物的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ; Csi—基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ; Asi—基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积； Ai—试样溶液中内标物的色谱峰面积； V—样液终于定容体积，单位为毫升(mL)； m—试样溶液所代表试样的质量，单位为克(g)。
计算结果应扣除空白值。
9 精密度 9.1 普通规定本办法的精密度数据是根据GB/T 6379.1和GB/T 6379.2的规定确定的，重复性和再现性的值以95％的可信度来计算。
液相色谱串联质谱法测定牛奶和奶粉中甲硝唑、洛硝哒唑、二甲硝唑及其代谢物残留量16.2.1.1 适用范围适用于牛奶和奶粉中甲硝唑、、及其代谢物残留量的高效液相色谱-串联质谱测定。
办法检出限：牛奶中甲硝唑、洛硝哒唑、二甲硝唑为0.5μg/kg，为1ug/kg，1-甲基-2-羟甲基-5-硝基咪唑为2.5μg/kg；奶粉中甲硝唑、洛硝哒唑、二甲硝唑2.5μg/kg，羟基甲硝唑为5μg/kg，1-甲基-2-羟甲基-5-硝基咪唑为12.5μg/kg。
16.2.1.2 办法原理用-提取牛奶和奶粉中甲硝唑、洛硝哒唑、二甲硝唑及其代谢物残留，阳离子固相萃取柱净化，高效液相色谱-串联质谱测定，内标法定量。
16.2.1.3 试剂和材料乙腈、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、乙酸、氨水：色谱纯；，分析纯：经650℃灼烧4h，置于干燥器内备用；氨水-乙腈(1+19，v/v)：量取5mL氨水，用乙腈定容至100mL。
标准品：甲硝唑、洛硝哒唑、二甲硝唑、羟基甲硝唑、1-甲基-2-羟甲基-5-硝基咪唑、氘代洛硝哒唑(RNZ-D3)、氘代羟基甲硝哒唑(MZNOH-D2)和氘代1-甲基-2-羟甲基-5-硝基咪唑(HMMNI-D3)：纯度均大于等于98%。
标准储备液：分离精确称取适量标准品，用甲醇配制成100μg/mL的标准储备液。
混合标准中间工作液：取标准储备液各1mL至100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配制成混合标准工作液，浓度为1μg/mL。
内标标准储备溶液：称取适量氘代内标标准品，用甲醇溶解成浓度为200μg/mL储备液。
内标混合标准中间工作液：量取适量标准储备液，用甲醇定配制成内标混合标准中间工作液，浓度为1μg/mL。
阳离子固相萃取柱：500mg，3mL，用法前依次用3mL甲醇、3mL乙酸乙酯活化。
16.2.1.4 仪器和设备高效液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源(ESI)；离心机；分析天平：感量0.1mg和0.01g；旋涡混合器；旋转蒸发仪；氮吹仪；固相萃取装置。
高效液相色谱—质谱联用技术测定食品中有害物质残留分析方法的研究一、本文概述高效液相色谱—质谱联用技术（HPLCMS）是一种广泛应用于食品安全领域的分析手段，其结合了高效液相色谱的分离能力和质谱的鉴定与定量能力，为食品中有害物质残留的检测提供了一种高效、准确的方法。
本文旨在探讨HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究中的应用和发展。
本文将介绍HPLCMS技术的基本原理及其在食品分析中的重要性。
接着，将详细阐述该技术在检测食品中特定有害物质，如农药残留、重金属、非法添加剂等的应用案例。
本文还将讨论HPLCMS技术在实际应用中面临的挑战，包括样品前处理、方法开发、定量准确性和仪器灵敏度等方面。
文章将展望HPLCMS技术在未来食品安全监测中的潜在发展趋势，以及如何通过技术创新进一步提升分析方法的效能和适用性。
通过对HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究的深入探讨，本文期望为食品安全监管机构、食品生产企业以及相关科研工作者提供有价值的参考和指导，共同促进食品安全保障水平的提升。
二、高效液相色谱—质谱联用技术原理高效液相色谱质谱联用技术（LCMS）是一种将液相色谱（LC）和质谱（MS）技术相结合的分析方法。
它通过液相色谱技术对样品进行分离，然后利用质谱技术对分离后的组分进行检测和分析。
液相色谱分离是基于样品中各组分在流动相和固定相之间的分配差异。
样品溶液通过高压泵进入色谱柱，流动相携带样品通过固定相。
由于不同组分在两相中的分配系数不同，它们在色谱柱中的移动速度也不同，从而实现分离。
分离后的组分按顺序从色谱柱中流出。
分离后的组分进入质谱仪后，首先被离子化，产生带电的离子。
这些离子通过质量分析器，根据质荷比（mz）进行分离。
检测器检测到不同质荷比的离子，并记录其相对丰度。
通过分析质谱图，可以确定样品中各组分的分子质量、结构信息以及相对含量。
LCMS技术具有高分离能力、高灵敏度、高选择性和结构分析能力等特点，可以用于食品中有害物质残留的分析，如农药、兽药残留、违禁物质和有害添加剂等。
高效液相色谱 串联质谱测定水产品中残留的喹乙醇代谢物赵东豪,黎智广,杨金兰,黄 珂,陈培基,林 钦*(中国水产科学研究院南海水产研究所,广州510300)摘 要:建立了高效液相色谱 质谱(LC M S/M S)检测水产品中喹乙醇代谢物3 甲基 喹恶啉 2 羧酸(MQCA)的残留分析方法。
样品先用Pr o tease蛋白酶酶解,然后用乙酸乙酯萃取目标物,氮气吹干后用流动相溶解残渣,以甲醇、乙腈和0 1%甲酸溶液作为流动相,液相色谱串联电喷雾质谱在正离子模式下测定。
MQCA在1~100 g/kg范围内线性关系良好(r>0 999)。
在2、4、8 g/kg3个添加水平上,回收率在82 5%~87 5%,相对标准偏差为4 5%~5 1%(n=6),定量限为1 g/kg。
方法已用于水产品中喹乙醇代谢物的残留分析。
关键词:高效液相色谱 串联质谱;喹乙醇代谢物;3 甲基 喹恶啉 2 羧酸;残留;水产品中图分类号:O657 63 文献标识码:A 文章编号:1000 0720(2010)09 019 04喹乙醇(o laqu i n dox)又名奥喹多司,是一种合成的喹恶啉类药物,在动物生产上常作为抗菌促生长剂使用,能提高饲料转化率[1]。
其在动物体内吸收迅速,生物利用度高,原药排除速度快,但代谢产物3 甲基 喹恶啉 2 羧酸(MQCA)在组织内残留时间比较长[2],被人食用后具有潜在的危害性。
农业部规定了喹乙醇在猪肉和肝脏的最高残留限量[3],标志残留物即为MQC A,但其它畜禽类及水产品暂时没有明确的规定。
研究MQCA 的检测方法,可以有效地监控喹乙醇在动物生产中的应用,对保障食品安全具有重要意义。
当前检测喹乙醇的方法主要有酶联免疫法[4]、高效液相色谱法[5-9]、液相色谱串联质谱法等[10,11],但直接检测喹乙醇标志残留物MQCA 的方法比较少,难以对喹乙醇在动物生产方面的使用做到比较全面的监控。
分析检测超高效液相串联质谱法测定牛奶中8种氟喹诺酮类兽药残留张瑞婷（北京市产品质量监督检验研究院，北京 101300）摘 要：建立了超高效液相串联质谱法同时测定牛奶中8种氟喹诺酮类兽药残留的分析方法。
牛奶样品用提取剂提取后，用固相萃取柱净化，选用C18色谱柱梯度洗脱分离。
通过串联质谱在电喷雾电离-正离子、多反应监测模式下进行定性和定量分析。
结果表明，8种兽药在0.5～500.0 μg·mL-1呈良好的线性关系，R2＞0.996，在10 μg·kg-1、50 μg·kg-1、100 μg·kg-1 3个浓度添加水平下，回收率为81.3%～98.8%，RSD为2.3%～9.8%。
该方法灵敏、快速、可靠，适用于牛奶中多种兽药残留的快速筛查。
关键词：超高效液相串联质谱法；氟喹诺酮类；牛奶Determination of 8 Fluoroquinolones Veterinary Drug Residues in Milk by Ultra Performance Liquid ChromatographyTandem Mass SpectrometryZHANG Ruiting(Beijing Institute of Product Quality Supervision and Inspection, Beijing 101300, China) Abstract: A method for the simultaneous determination of eight fluoroquinolone veterinary drug residues in milk by ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry was established. After the milk sample was extracted with the extractant, it was purified by a solid phase extraction column and separated by gradient elution on a C18 chromatographic column. Qualitative and quantitative analyzes were then performed by tandem mass spectrometry in electrospray ionization-positive ion, multiple reaction monitoring mode. The results showed that the eight veterinary drugs showed a good linear relationship in the range of 0.5～500.0 μg·mL-1, R2>0.996. The recoveries ranged from 81.3% to 98.8% at the spiked levels of 10 μg·kg-1, 50 μg·kg-1, 100 μg·kg-1 with the RSD of 2.3% to 9.8%. The method is sensitive, rapid and reliable, and is suitable for rapid screening of various veterinary drug residues in milk.Keywords: ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry; fluoroquinolones; milk氟喹诺酮类药物为白色或淡黄色晶型粉末，属于广谱抗生素，常被用于预防和治疗奶牛疾病[1]。
