金钯-炭复合催化剂的高效催化活性
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钯碳催化剂的主要用途1. 引言钯碳催化剂是一种常用的催化剂,由负载了钯(Pd)金属颗粒的活性炭组成。
它在多个领域有着广泛的应用,包括有机合成、环境保护、能源转换等。
本文将对钯碳催化剂的主要用途进行详细介绍。
2. 有机合成中的应用钯碳催化剂在有机合成中扮演着重要的角色。
它在各种反应中可用作催化剂和催化载体,有效促进反应的进行。
下面将介绍几个有机合成中常见的应用。
2.1 氢化反应钯碳催化剂在氢化反应中被广泛使用。
氢化是一种将不饱和化合物还原为饱和化合物的重要反应。
钯碳催化剂作为催化剂,能够有效催化氢气与不饱和化合物的反应,使其发生氢化反应,得到目标化合物。
这种反应广泛用于有机合成中,尤其是药物合成中。
2.2 歧化反应另一个重要的应用是钯碳催化剂在歧化反应中的应用。
歧化反应是将一个分子转化为两个或多个不同的产物的反应。
钯碳催化剂可以在歧化反应中作为催化剂,促进反应的进行。
这种反应广泛用于制备复杂化合物以及天然产物的合成中。
2.3 跨偶联反应跨偶联反应是一种将两个不同的有机分子通过形成化学键连接起来的反应。
钯碳催化剂在跨偶联反应中被广泛使用。
它能够催化芳香化合物和有机卤化物之间的偶联反应,产生非常有用的芳香化合物。
这种反应在药物合成和化学材料领域有着重要的应用。
3. 环境保护中的应用钯碳催化剂在环境保护领域中也有着重要的应用。
下面将介绍几个典型的环境保护中的应用。
3.1 废水处理钯碳催化剂可以催化废水中的有机物氧化降解。
它能够将有机废水中的有害物质转化为无害物质,从而达到净化废水的目的。
这种方法具有高效、环保、经济的特点,被广泛应用于工业废水处理中。
3.2 大气污染治理钯碳催化剂也可以被用于大气污染治理中。
例如,它可以催化一氧化碳(CO)的氧化反应,将有害的一氧化碳转化为二氧化碳(CO2)。
这种方法可以用于净化汽车尾气和工业废气,降低环境中有害气体的浓度。
4. 能源转换中的应用钯碳催化剂在能源转换中也有着重要的应用。
四种碳载体材料负载钯催化剂的活性比较
2016-09-19 13:16来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部
四种碳载体材料负载钯催化剂
的活性比较
在直接甲酸燃料电池研发中,减少贵金属钯载量,同时增加其电催化活性有着重要的实际意义.降低贵金属用量的有效途径之一就是引入高效的催化剂载体,其应具备良好的电子传导能力、较大的比表面积、合理的孔结构以及优异的抗腐蚀性等特点.
新型碳材料石墨烯由于具有较高的电导率和比表面积以及良好的稳定性,以其作为燃料电池催化剂载体引起研究者的极大兴趣.汪信小组使用乙二醇还原法一步同时还原金属前驱体(Au、Pd、Pt)和氧化石墨,制得的Pt/graphene催化剂用于甲醇氧化表现出优良的催化性能;Prashant 等使用硼氢化钠还原法一步同时还原金属前驱体和氧化石墨,制得的Pt/graphene催化剂用于质子交换膜燃料电池表现出优良的催化性能;而李景虹小组使用硼氢化钠还原法于室温下一步同时还原金属前驱体和氧化石墨,制得的Pt/graphene催化剂对甲醇氧化也表现出优良的催化性能.但是在目前,以石墨烯为载体负载Pd催化剂的研究仍然不多.
南京航空航天大学杨苏东等人应用Hummers法氧化合成氧化石墨(GO), 然后用化学一
步还原法制得石墨烯(graphene)负载Pd催化剂. 用同样方法以多壁碳纳米管(MWCNTs)、单壁碳纳米管(SWCNTs)和Vulcan XC-72为载体制备了不同负载型的Pd催化剂. X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)表征表明,在石墨烯载体上Pd纳米粒子粒径较小,且分布均匀.电化学
活性面积(ECSA)、循环伏安(CV)、计时电流(CA)和计时电位(CP)电化学测试显示, 与其它3种碳载体的Pd催化剂相比, 石墨烯负载Pd催化剂对甲酸电催化氧化的催化活性和稳定性最好.。
钯碳金属催化
钯碳(Pd/C)是一种常用的金属催化剂,由钯和活性炭组成。
它具有高催化活性和选择性,在有机合成中广泛应用。
钯碳催化剂被广泛应用于氢化、加氢解酰基、加氢脱氨、加氢去卤等反应中。
它在催化剂中的钯原子起到催化作用,活性炭则起到载体的作用,提供表面积和孔隙结构,增加反应物与催化剂的接触面积和反应活性。
钯碳催化剂具有以下优点:
1. 高催化活性:钯具有较高的催化活性和选择性,在许多重要的有机反应中展现出良好的催化效果。
2. 易于使用:钯碳催化剂可以方便地制备和处理,并且反应条件较为温和。
3. 可再生性:钯碳催化剂可以通过再氢化和再激活等方法进行再生,提高催化剂的使用寿命和降低成本。
然而,钯碳催化剂也存在一些限制:
1. 钯价格较高:由于钯的稀缺性和昂贵的生产成本,钯碳催化剂较为昂贵,限制了其在一些大规模应用中的使用。
2. 钯催化剂对空气敏感:钯碳催化剂对水、氧气和空气中的其他成分敏感,容易被氧化或失活,需要在惰性气氛或干燥条件下运用。
钯碳催化剂的应用范围很广,可以应用于有机合成中许多重要的反应,例如氢化反应、Suzuki偶联反应、Heck反应、还原
反应等。
它在药物合成、材料科学、环境保护等领域也具有重要的应用价值。
提高钯炭催化剂催化活性的方法2016-07-19 13:55来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部活性炭改性形状钯炭催化剂是将金属钯负载到活性炭里形成负载型加氢精制催化剂,用于精制处理对苯二甲酸原料,生产精制对苯二甲酸。
钯炭催化剂催化活性高、选择性好,在石油化工、制药、精细化工和有机合成中占有举足轻重的地位。
自从1872 年发现钯炭对苯环上的硝基加氢还原反应具有催化作用以外来,钯炭催化剂加氢以其流程简、转化率高、产率高和三废少等优点,引起国内外极大的关注。
在现今炼油、制药、石油化工等工业催化反应中,有很多的钯催化反应,尤其是氢化反应中的选择加氢,以及氧化反应中选择氧化生产乙醛、醋酸乙烯、甲基丙烯酸甲醛均广泛采用钯催化剂;另外,对石油重整反应,钯也是常选取的催化剂组分之一,但是当时的钯炭催化剂仍然存在诸多缺陷,例如,受产品比表面积不均匀、孔结构的孔径比较小、表面化学性质不稳定等的影响,钯炭催化剂的反应活力不能充分发挥出来。
正对上述问题,对钯炭催化剂做出了相关改进,其制备方法如下:(1)取花生壳用清水洗净,放入容器中,向其中加入质量分数为6 ~ 11%的氢氧化钠溶液淹没花生壳5 ~ 6cm,再分别加入花生壳质量0.15 ~ 0.25%的松香酸钠,花生壳质量0.1 ~ 0.3%的铬酸钠以及氢氧化钠溶液体积22 ~ 32%的甲基二乙醇胺,搅拌加热1 ~ 2h,温度设定为85 ~ 95℃,转速设定为350 ~ 450r/min ;(2)待上述加热结束后,趁热过滤,将所得的花生壳放入挤压机中挤压成块,然后将其放入炭化炉中1 ~ 3h,温度设定为750 ~ 850℃,待炭化结束后,将炭化块冷却至室温,放入粉碎机中,粉碎成95 ~ 115 目颗粒;(3)将粉碎后的颗粒放入容器中,加入蛋清浸泡颗粒,充分搅拌均匀,之后取颗粒质量5 ~ 10%的木瓜蛋白酶,调节温度为35 ~ 50℃,使用质量浓度为5%的氢氧化钠溶液调节pH 为7 ~ 7.5,搅拌1 ~ 2h ;(4)待上述搅拌结束后,按氯化钯及氢氧化钠摩尔比1:2,取氯化钯及质量分数为70%的氢氧化钠溶液加入上述容器中,搅拌至无沉淀产生,之后继续搅拌,至沉淀消失,然后过滤,取颗粒物;(5)将上述取得的颗粒物放入容器中,向其中加入羊的瘤胃液浸泡颗粒物,再向其中加入牛肉膏,加入量为颗粒物质量的10 ~ 15%,调至温度30 ~ 35℃,密封搅拌1 ~ 2 天;(6)待上述搅拌结束后,将上述容器中的混合物放入离心机中,在转速10000 ~15000r/min 下离心分离15 ~ 20min,取离心后固体,之后将所得的固体放入容器中,向其中加入甲醛浸泡固体,充分搅拌35 ~ 60min,再静置1 ~ 2h 后过滤,将所得的过滤物放入烘箱中烘干,即可。
钯碳催化剂套用钯碳催化剂在化学反应中的应用是一个热门话题。
钯碳催化剂是由钯和活性炭组成的复合材料,具有高效催化活性和良好的稳定性,被广泛应用于有机合成、环境保护和能源转化等领域。
钯碳催化剂在有机合成中具有重要的应用价值。
钯碳催化剂可以催化各种有机反应,如氢化反应、氧化反应、氮化反应等。
其中,钯碳催化剂在氢化反应中表现出色,可以将烯烃、醛酮、芳香化合物等高效地还原为相应的烃。
此外,钯碳催化剂还可以催化碳碳键的形成,如Suzuki反应、Heck反应等,这些反应在药物合成和材料科学中具有重要意义。
除了有机合成,钯碳催化剂在环境保护领域也发挥着重要作用。
钯碳催化剂可以催化有机废水的处理,将有机污染物转化为无害的物质。
此外,钯碳催化剂还可以催化废气中的有害气体的转化,如一氧化碳的氧化、氮氧化物的还原等。
这些应用可以有效地减少环境污染,保护生态环境。
钯碳催化剂在能源转化领域也有广泛的应用。
钯碳催化剂可以催化燃料电池中的氧还原反应,提高电池的效率和稳定性。
此外,钯碳催化剂还可以催化氢能源的制备和利用,如水裂解制氢、氢与氧的反应等。
这些应用有助于实现清洁能源的开发和利用,推动可持续能源的发展。
钯碳催化剂具有许多优点,使其成为催化剂领域的热门研究方向。
首先,钯碳催化剂具有高催化活性和选择性,可以在较温和的条件下进行反应,降低能源消耗和废物产生。
其次,钯碳催化剂具有较高的稳定性和寿命,可以反复使用,降低生产成本。
此外,钯碳催化剂还可以通过调节钯的形态和分散度来调控其催化性能,提高催化效率。
然而,钯碳催化剂也存在一些挑战和问题。
首先,钯是一种昂贵的催化剂,其成本较高。
其次,钯碳催化剂在某些反应中可能会受到毒性物质的中毒,降低催化活性。
此外,钯碳催化剂的制备和表征也具有一定的复杂性,需要进一步改进和优化。
钯碳催化剂作为一种高效催化剂,在有机合成、环境保护和能源转化等领域具有广泛的应用前景。
随着对催化剂性能的深入研究和技术的不断发展,相信钯碳催化剂将在更多领域展现其威力,为人类社会的发展做出更大的贡献。
摘要:Pd/C催化剂的研究开发情况,包括催化剂性能及催化剂制备工艺。
着重介绍了该催化剂性能改进、催化剂栽体活性炭的预处理工艺以及浸渍溶液中添加辅助溶液的研究进展。
关键词:Pd/C催化剂;制备技术钯炭催化剂催化活性高、选择性好,在石油化工、精细化工和有机合成中占有举足轻重的地位。
自从1872年发现钯炭对苯环上的硝基加氢还原反应具有催化作用以来,钯炭催化加氢以其流程简、转化率高、产率高和三废少等优点,引起了国内外极大的关注,相继有大量的专利及文献报道[1]。
在现今炼油、石油化工等工业催化反应中, 有很多的钯催化反应, 尤其是氢化反应中的选择加氢, 以及氧化反应中选择氧化生产乙醛、醋酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯, 均广泛采用和开发钯催化剂。
对石油重整反应, 钯也是常选取的催化剂组分之一。
在脱氢反应和异构化反应中, 虽多数应用贵金属催化剂, 但主要是Pt , 直接用钯的不多。
在NO x催化处理研究中, 负载贵金属类催化剂是最早研究和开发的, 并在实际应用方面也取得了相当大的进展[ 2] 。
由于贵金属类催化剂存在价格昂贵、活性温度范围窄和有氧存在时容易失活等缺点, 应用上受到一定的限制。
因此开发这类催化剂的代用品是目前环保催化研究中的热门课题, 使用少量Pd的催化剂被认为是最富有潜力的[ 3] 。
在开发Pd-基催化剂的过程中, 使用活性炭为载体具有独特的意义。
这不仅因为活性炭具有大的表面积、良好的孔结构用丰富的表面基团, 同时还有良好的负载性能和还原性, 而后者在消除NO x的过程中又是不可缺少的。
可以设想, 当催化剂负载在活性炭上时, 一方面有可能制得高分散的催化系, 另一方面炭能作为还原剂参与反应, 提供一个还原环境, 降低反应温度并提高催化剂活性。
炭催化剂的研究现状钯炭催化剂是催化加氢最常用的催化剂,广泛适用于双键、硝基、亚硝基和羰基加氢等领域。
活性炭具有大的表面积、良好的孔结构、丰富的表面基团,同时有良好的负载性能和还原性,当钯负载在活性炭上,一方面可制得高分散的钯,另一方面活性炭能作为还原剂参与反应,提供一个还原环境,降低反应温度和压力,并提高催化剂活性。
钯碳催化剂是一种高效的催化剂,在有机合成、医药、化工等领域中得到广泛应用。
本文将介绍钯碳催化剂的制备方法、催化机理以及应用实例。
一、制备方法钯碳催化剂的制备方法主要有两种:化学还原法和物理吸附法。
化学还原法是将钯盐与还原剂在碳载体表面还原成钯颗粒的方法。
常用的还原剂有氢气、氢氧化钠、甲醇等。
该方法制备的钯碳催化剂具有高催化活性和选择性,但还原剂的使用量较大,制备成本较高。
物理吸附法是将钯盐通过物理吸附的方式固定在碳载体表面,然后通过热处理使其转化为钯颗粒。
该方法制备的钯碳催化剂制备成本较低,但催化活性和选择性较差。
二、催化机理钯碳催化剂的催化机理主要有两种:氧化加成和还原消除。
氧化加成是指钯碳催化剂能够将氧化剂与底物加成反应,生成氧化物。
例如,钯碳催化剂可以将苯乙烯和氧气加成反应,生成苯乙醛。
还原消除是指钯碳催化剂能够将还原剂与底物消除反应,生成还原物。
例如,钯碳催化剂可以将苯甲醇和氢气消除反应,生成苯乙烯。
三、应用实例钯碳催化剂在有机合成、医药、化工等领域中有着广泛的应用。
以下是几个应用实例:1. 合成芳香酮芳香酮是一种重要的有机化合物,在医药和化工领域中有着广泛的应用。
钯碳催化剂可以将苯酚和酰氯反应,合成芳香酮。
2. 合成芳香胺芳香胺是一种重要的有机化合物,在医药和化工领域中有着广泛的应用。
钯碳催化剂可以将苯胺和氯代烷反应,合成芳香胺。
3. 合成芳香烃芳香烃是一类重要的有机化合物,在医药和化工领域中有着广泛的应用。
钯碳催化剂可以将苯和溴代烷反应,合成芳香烃。
综上所述,钯碳催化剂是一种高效的催化剂,在有机合成、医药、化工等领域中有着广泛的应用。
随着技术的不断进步,钯碳催化剂的制备方法和催化机理将得到更深入的研究和应用。
钯碳催化剂的应用和失活原因及再生摘要:对钯碳催化剂在精细化工中加氢的应用、催化剂失活的多种原因和再生进行了分析,把催化剂的失活原因归纳为活性组分流失、中毒、堵塞、烧结四大类,文章提出了对催化剂的再生,利用甲醛溶液还原可以有效再生失活钯碳催化剂。
关键词:钯碳催化剂加氢应用催化剂失活再生钯碳催化剂是一种常用的加氢催化剂,广泛应用双键加氢、硝基和亚硝基加氢、芳香族化合物加氢等领域。
钯碳催化剂的制备一般采用浸渍法,一般包括载体碱化预处理,活性金属通常是氯化钯溶液或醋酸钯溶液浸渍、还原、蒸馏水洗去杂质离子、真空密封包装等步骤,还原过程一般采用氢气、肼、甲醛溶液、次磷酸纳,硼氢化纳还原。
一、钯炭催化剂在精细化工中加氢主要有如下应用1.双键加氢双键加氢在石油化工及精细化工中很常见。
收率依据不同的分子有些不同,一般收率多在90%以上,有的收率会在99%,双键加氢的实例有:甲基顺丁烯二酸加氢声成甲基丁二酸,顺T烯二酸酮:加氢生成丁二酸,3一烯基一2一甲氧基一苯酚加氖生成二氖丁香酚。
以及在VE生产巾的中间品法尼基丙酮加氢。
王碧玉[1]等人研究使用钯炭催化剂加氖还原一蒎烯工艺,文献显示在采用钯炭为催化剂,常压,120℃条件下,蒎烯经3 h反应,蒎烷的收率为98%以上。
2.硝基加氢绝大多数芳胺来自相应的硝基化合物,主要芳胺工业制法有三种,①铁粉、硫化碱或水合肼还原:②磺化氨基反应;③催化加氖还原。
,周尽花等[2]人详细研究了5一硝基一1.10一邻菲罗啉还原合成5一氨基一l,l0一邻菲罗啉的化学还原丁岂和用钯炭催化剂氢化还原T岂的区别,其中氯化亚锡一盐酸还原产率为l0.8%,使用铁粉一硫酸还原的收率为36.9%,使用5%钯炭一水合肼的相转移加氢还原的收率为90.2%,收率得到了极大的提高。
3.芳香族化合物加氢芳香族加氢包括苯环加氢以及稠环加氢,其中包括芳香族加氢生成环烷,芳香族化合物部分加氢,上成部分加氢芳香族化合物,毗啶加氢生成哌啶。
5%钯碳化学结构式5%钯碳化学结构式是指一种含有5%钯和95%碳的固体催化剂,其化学式为Pd/C。
钯碳催化剂的结构是由钯纳米颗粒分散在活性炭载体上,形成一个多孔的复合材料。
钯碳催化剂的结构式可以用以下图示表示:Pd/C structure-钯纳米颗粒:钯是一种银白色的过渡金属,具有高的催化活性和选择性,可以催化许多有机反应,如氢化,脱氢,氧化,还原,偶联等。
钯纳米颗粒的大小和形状影响了催化剂的性能,一般来说,颗粒越小,表面积越大,催化活性越高。
钯纳米颗粒的形状可以是球形,立方体,棒状,花状等,不同的形状对反应的选择性和稳定性有不同的影响。
-活性炭载体:活性炭是一种具有高比表面积和多孔结构的碳材料,可以吸附和固定钯纳米颗粒,防止其聚集和流失。
活性炭的孔径和孔分布也影响了催化剂的性能,一般来说,孔径越大,孔分布越均匀,催化剂的扩散性和稳定性越好。
活性炭的制备方法有物理法,化学法,生物法等,不同的方法可以得到不同的活性炭。
相关事实:-钯碳催化剂是一种广泛应用的催化剂,可以用于制药,石油,化工,环保等领域。
-钯碳催化剂的制备方法有浸渍法,沉淀法,还原法,溶胶凝胶法等,不同的方法可以控制钯纳米颗粒的大小,形状和分散性。
钯碳催化剂的性能评价是指对钯碳催化剂的催化活性、选择性、稳定性、分散性、重复使用性等方面的评价。
钯碳催化剂的性能评价可以通过以下几个方面进行:-催化活性:催化活性是指钯碳催化剂在一定条件下催化反应的速率或转化率。
催化活性与钯的含量、粒径、形状、分布、结合能等因素有关。
一般来说,钯的含量越高,催化活性越高;钯的粒径越小,催化活性越高;钯的形状越规则,催化活性越高;钯的分布越均匀,催化活性越高;钯的结合能越低,催化活性越高。
-选择性:选择性是指钯碳催化剂在催化反应中对不同产物的偏好程度。
选择性与钯的含量、粒径、形状、分布、结合能等因素有关,也与反应条件、反应物、溶剂等因素有关。
一般来说,钯的含量越低,选择性越高;钯的粒径越大,选择性越高;钯的形状越不规则,选择性越高;钯的分布越不均匀,选择性越高;钯的结合能越高,选择性越高。
钯炭催化剂市场前景分析引言催化剂在化工行业中扮演着至关重要的角色。
钯炭催化剂作为一种重要的催化剂,在许多领域中都有广泛的应用。
本文将对钯炭催化剂市场的前景进行分析。
市场概述钯炭催化剂是一种由钯金属颗粒支持在活性炭上的催化剂。
由于钯的独特性质,如催化活性高、选择性好等特点,钯炭催化剂在各种化学反应中具有重要的应用价值。
市场驱动因素1. 催化剂需求增长随着全球工业的迅速发展,对催化剂的需求也在不断增长。
钯炭催化剂由于其催化活性高、选择性好等特点,被广泛应用于石油化工、化学制品、环保等行业,其市场需求也在持续增加。
2. 环保压力增加随着环境保护意识的增强,许多国家和地区对工业废水、废气排放等进行了更加严格的监管和限制。
钯炭催化剂在环保领域具有独特的应用优势,能有效地催化潜在有毒物质的转化和去除,因此在环保市场有广阔的空间。
3. 新兴应用领域随着科技的不断进步,钯炭催化剂的应用范围也在不断扩大。
例如,在新能源领域中,钯炭催化剂可以用于氢能源制备和储存等关键技术中,具有重要的应用前景。
市场挑战1. 钯金属供应压力钯金属是钯炭催化剂的重要组成部分,然而全球范围内钯金属资源的供应不足,导致了催化剂市场中钯金属价格的上涨。
这给钯炭催化剂的市场发展带来了一定的挑战。
2. 竞争态势加剧随着钯炭催化剂市场的发展,竞争态势变得越来越激烈。
国内外许多企业纷纷进入钯炭催化剂领域,提高了市场竞争的强度,这对于新进入者来说是一个巨大的挑战。
市场前景尽管钯炭催化剂市场面临一些挑战,但其市场前景仍然非常广阔。
以下几个因素将推动钯炭催化剂市场的持续发展:1. 技术创新随着科技的进步,各种钯炭催化剂的研发和创新不断涌现。
新材料、新工艺的应用将进一步提高钯炭催化剂的催化活性和选择性,推动市场的发展。
2. 政策支持随着环境保护政策的不断加强,对于环保领域中使用钯炭催化剂进行废水处理、废气净化等的支持力度也将不断增强,为钯炭催化剂市场的发展提供有利条件。
金钯-炭复合催化剂的高效催化活性
2016-09-14 13:01来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部
金钯-炭复合催化剂的高效催化活性近年来,炭材料的功能化为多相催化剂的设计提供了新的思路与途径。
在炭材料中引入氮等异质元素能进一步调变材料的结构、表面化学性质及电子传导性等。
在催化领域中,氮掺杂多孔炭材料作为一类新型固体碱催化剂或催化剂载体已经显示出了独特的优势。
水热法是近几年发展起来的制备多孔炭基材料的新方法。
用水热法制备的炭小球直径一般在200nm~10μm,作为催化剂或者催化剂载体时,炭材料的颗粒越小,催化剂与反应物分子接触的表面积就越大,催化效率也更理想。
但是制备形貌可调的、尺寸小于100nm的纳米炭小球是水热法制备炭基材料中的难点。
浙江大学-新和成联合研发中心王勇本课题组在近期的研究中,探索出一条新的合成路线与方法,以聚离子液体作为结构调控剂,结合水热法,制备得到的炭小球直径在50nm左右,解决了用水热法难以制备形貌可调炭小球纳米材料(<100nm)的难题,同时原位的将氮元素掺杂到炭小球纳米材料中。
该方法过程简单,原料廉价。
有趣的是,在该过程中加入贵金属盐后,可以一步得到高比表面积的金钯-炭复合催化剂,该复合催化剂在常压加氢中表现出高的催化活性且稳定性好,可以回收套用多达40次以上。
该研究成果目前已发表在德国应用化学杂志上(Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201301069)。