石墨烯产业发展现状分析及未来发展建议

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石墨烯产业发展现状分析及未来发展建议

一、石墨烯的发展现状

石墨烯是一种具有优异的力学、热学和电学性能的新型碳材料。石墨烯材料的研发涉及国家高新技术材料的产业基础,产业关联涉及新材料、能源、环境、航空航天、国防等领域,对国家的发展起着重要作用,因此,各国政府积极支持石墨烯研发:欧洲联盟2013年启动10亿欧元石墨烯旗舰计划;韩国和英国分别投入3.5亿美元、5000万英镑进行商业化计划;中国已将石墨烯写进《新材料产业“十三五”发展规化》中。

济宁利特纳米技术有限责任公司生产的石墨烯采用改良的HUMMERS法制备,产品测试结果如下:

厚度:0.7-4nm,粒径0.2-50μm,单层率≥99%,纯度≥99%,电导率≥200S/m,比表面积为200-1000m2/g

石墨烯原材料的规模化制备是构筑石墨烯产业链的基础,对开发下游产品有着根本性的作用,对石墨烯的产业化发展起着承上启下的作用。石墨烯行业近两年呈井喷式发展态势,企业和产品已经雨后春笋般大量出现。其中涉足石墨烯下游应用的企业逐渐增多,包括电子领域的高性能芯片、LED、柔性显示屏;能源领域的静电喷漆系统、高性能电池、超级电容器、太阳能电池;航空航天、海洋领域的防护涂料、复合材料、电磁屏蔽材料、隐型材料;环境领域的污水处理、海水淡化、大气污染治理;高强度橡胶、塑料,医药领域的药物输送、临床检测等。

截至2012年石墨烯获得诺贝尔物理学奖后已有2年时间,石墨烯规模化制备的技术瓶颈已逐渐突破,限制石墨烯行业发展的不再是石墨烯的规模性制备,而是如何让制备的石墨烯满足不同应用领域的需求,如何使石墨烯的高性能如高导电性、高导热性、高透光性在应用领域充分发挥。这是目前从事石墨烯材料的研究机构和企业共同面临一个关键性技术问题,同时也是石墨烯行业未来2-3年内需要突破的关键性瓶颈。

目前,国内各石墨烯相关企业纷纷在自身技术优势的基础上,开展石墨烯的下游应用,涉及的领域主要集中在锂离子电池、超级电容器、柔性显示屏、防护涂料、污水处理等几个方面。在这些应用领域中,水污染处理、功能性涂料、锂离子电池三方面的研究最多,也是目前石墨烯应用中较为成熟的。

(一)水污染处理

中国600多个城市都不同程度面临着水源地突发污染事件的威胁,存在水源地安全隐患。近期不断发生的重金属污染突发事件,如2005年珠江支流北江镉污染事故、2006年湖南岳阳砷污染事件、2010年福建紫金矿业重大污染事件、2011年匈牙利铝厂毒泥浆对多瑙

河的污染、2012年广西河池市镉污染事件,对应对突发性环境污染事件,有效彻底防治重金属对环境的污染提出了更高的标准。

2012年初,石墨烯材料诺贝尔奖得主Geim教授研究发现氧化石墨烯薄膜可屏蔽除水之外所有其他分子,由此发现石墨烯可望用于制备过滤器材料,从而在海水净化、污水处理等方面有极大应用前景。2013年初,洛克希德-马丁公司投资1500万美元开发用于海水淡化的石墨烯技术。石墨烯包覆沙砾可组装成过滤材料,其对汞的去除能力比其他吸附剂高5倍,石墨烯-磁性铁纳米粒子复合物用于从水中分离砷。因此,石墨烯有望在许多领域取代现有的碳吸附材料,成为21世纪最优秀的环境材料之一,在工业废水的治理、地表(饮用)水净化、贵金属冶炼与回收等方面得到广泛应用。

济宁利特纳米技术有限责任公司(以下简称“济宁利特纳米”)开发的水污染治理中处理重金属的产品具有以下四方面的优势:①性能优势:对铅的吸附容量可达1080mg/g,是常规碳材料的7倍之多,吸附后重金属离子浓度可低至ppb级;②再生性能优势:吸附剂可重复使用50次以上;③价格优势:开发的石墨烯吸附剂成本比离子交换纤维价格低,和部分鳌合树脂相当,但吸附容量是螯合树脂的2倍以上。

(二)石墨烯——功能性涂料

涂料是海洋船舶最主要的防腐防污手段,为了提高涂料的防腐性能,可在防腐涂料中加入具有鳞片状结构的云母粉或具有纳米结构的二氧化硅等填料,增强涂层的致密性,降低防腐涂层的渗透性能。但这些结构仅能提供物理防腐,达不到理想的防腐效果。为了提高涂料的防污性能,需在防腐漆中渗入对生物有毒的物质,这些物质会在船舶行驶过程中释放杀虫剂,对环境造成一定污染。因此,开发新型兼备防腐和防污效果的防污防腐涂料成为船舶漆发展中一个关键性科学技术问题。

石墨烯是由单层碳原子紧密堆积成的二维片层结构的新材料,具有优异的导电性能(电阻率为10-6Ω/cm)、高的径厚比(>200)以及薄的片层结构(<1nm),应用于防腐涂料中可发挥物理防腐和化学防腐两种优势,大大提高涂料的防腐性能。同时石墨烯还被证明具有抗菌性能,加入到防腐涂料中提高涂料的防污性能。

现在很多科研工作者都开始研究石墨烯在腐蚀方面的应用,一系列的研究成果表明石墨烯在腐蚀防护方面有很大的潜力。研究表明用1%含量(质量分数)的石墨烯代替50%的锌粉,可达到富锌环氧涂料相同的防腐蚀效果,同时还可以提高防腐蚀时间,另外,每吨涂料可以便宜1000多元。用石墨烯制备的涂料涂覆在金属铜、镍表面,相比于裸铜,腐蚀速率减慢7倍,镍的腐蚀速率慢4倍,充分证明石墨烯在保护金属腐蚀方面巨大的潜力。

同时,石墨烯的抑菌性被2010年美国科学家Akhavan等所报道,随后有关石墨烯抑菌性的研究便逐步开始。石墨烯与细菌直接接触时,石墨烯就像纳米级无比锋利的刀片直接通过机械损伤来破坏细菌膜结构;另一方面,由于石墨烯优良的电子传输特性使得石墨烯能够轻易改变细菌膜表面的电位,从而引起膜表面细胞呼吸、电子传输,信号传输等功能混乱,导致细菌体内生化异常以致死亡。

(三)石墨烯-锂离子电池

锂离子电池由于具有输出电压高、比能量大、循环寿命长、安全性能优越、无记忆效应等优点,被广泛应用于便携式电子产品和通讯工具中,在这些应用中,除要求其具有大的比容量外,大倍率下的充放电性能也是极其重要的技术指标,为保持电池循环过程中良好的大倍率充放电特性和较长的使用寿命,需在电极中加入导电剂,以填补电极材料在嵌入、脱出锂过程中产生的空隙,保持电极稳定的导电性,但现有技术的导电剂,如导电碳黑或导电石墨,不能从根本上解决正极材料导电性能差的问题。

石墨烯作为一种新型的碳质材料,其碳原子最外层电子通过sp2杂化形成大π键,存在大量可以自由移动的电子,是一种优良的导电剂,以石墨烯为导电剂添加到锂离子电池正极材料中,可以在正极材料中形成一个体积电阻率很小的导电网络,明显改善正极材料的导电性能,显著提高电池的充放电效率和循环寿命。

二、石墨烯产业状况

(一)国内外产业状况

作为世界高技术发展的战略制高点,石墨烯的产业化发展引起世界各国的高度关注。欧盟于2013年将石墨烯列入“未来新兴旗舰技术项目”,在10年内资助10亿欧元用于研发;2011年,英国政府在《促进增长的创新与发展战略》中把石墨烯作为国家今后四个重点发展方向之一。投入5000万英镑支持石墨烯研发和商业化应用研究。韩国政府投入研发费用14亿美元,把石墨烯材料及产品定为未来革新产业之一。2013年,韩国产业通商资源部宣布在未来6年内,投入4230万美元,帮助企业实现石墨烯的应用产品和相关技术商业化。英国、韩国均把石墨烯作为国家的重点发展方向和未来革新产业,投入大量研发费用。2014年,中国“863”项目指南专门支持石墨烯项目;国家领导人批复发展和改革委员会和国家科技部进行相关的调研,准备出台相关发展政策。

2013年,中国石墨烯产业技术创新战略联盟和山东省联盟相继成立。2011年,江苏常州市投资5000万,成立江南石墨烯科技产业园。宁波市2013年拿出9000万专项基金,用于石墨烯的产业化扶持。青岛、济宁等地的石墨烯产业园、产业联盟及创新基地纷纷成立,积极推动石墨烯产业链的发展。据业界专家预计,中国石墨烯产业规模将达万亿元。

各省市级地方政府对石墨烯产业发展表现出极大的热情。宁波市设立了“石墨烯产业化应用开发”专项资金,每年安排3000万元,3年共9000万元,用于支持“石墨烯产业化应用开发”实施单位的技术创新、产品研发和试制推广。无锡市也提供了2亿元的资金扶持,并出台了《无锡石墨烯产业发展规划纲要》,用以支持石墨烯产业的发展。青岛市高新区、济宁市化工园区也相继出台了支持发展石墨烯产业的发展规划纲要。

2014年9月1-3日,在宁波召开的2014中国国际石墨烯创新大会,吸引了国内外众多高校、科研院所、企业的积极参与,引发又一轮的石墨烯研发应用热潮。

(二)山东省产业状况