苯甲酰胺类化合物及5-氨基间苯二甲酸混配配合物的合成及性能研究

基于5-氨基间苯二甲酸的过渡金属配位聚合物的设计、合成、结构及性质的开题报告一、研究背景及意义设计、合成、结构及性质的研究是配位聚合物领域中的研究热点之一，相关研究在材料科学、化学、药物学等领域应用广泛。

过渡金属配位聚合物具有可调性、选择性、多功能性、可控性和高级智能性等优良性质，且兼具金属和有机分子的双重特性，因此在催化、荧光检测、传感、光电功能材料等领域有着广泛的应用前景。

5-氨基间苯二甲酸作为一种典型的配体可以与多种过渡金属形成配位聚合物，并且具有较好的热稳定性和溶解性，因此在配位聚合物的设计和合成中具有很大的潜力。

目前，已有不少关于基于5-氨基间苯二甲酸的过渡金属配位聚合物的研究报道，但仍存在很多问题亟待解决，如多种不同金属离子对于配合物性质的影响、不同合成方法对配合物形貌的影响等。

因此，本研究将针对基于5-氨基间苯二甲酸的过渡金属配位聚合物的设计、合成、结构及性质进行深入的探究，为进一步了解其在催化、传感、光电功能材料等领域的应用提供重要的理论和实验基础。

二、研究内容1.基于5-氨基间苯二甲酸的过渡金属配位聚合物的设计：通过文献调研、分子模拟等手段，选取不同的过渡金属离子和辅助配体，设计出具有优秀性能的配位聚合物结构。

2.基于5-氨基间苯二甲酸的过渡金属配位聚合物的合成：采取水热法、溶剂热法、溶剂挥发法等不同合成方法，合成出目标配位聚合物。

3.基于5-氨基间苯二甲酸的过渡金属配位聚合物的结构表征：采用X-射线衍射仪、扫描电镜、傅里叶变换红外光谱等手段对合成的配位聚合物进行结构表征。

4.基于5-氨基间苯二甲酸的过渡金属配位聚合物的性质研究：测试目标配位聚合物的催化性能、荧光性质、传感性质、光电性能等性质，并探究其与其结构之间的关系。

三、研究计划及进展1.研究计划：第一年：1）文献调研，确定研究方向和首批实验条件。

2）设计合成方案，筛选适合的合成方法和适宜条件，进行试验室规模试验。

3）对所得产物进行分析表征，确立分析测试的基础数据。

CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2012年第31卷第4期·884·化工进展N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的合成赵德明，宋嘉彬，吴纯鑫，竺三奇，金宁人（浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江杭州 310032）摘要：以2,4-二乙氧基-5-硝基苯胺（DEANB）为原料，先经酰化反应得到N-(2,4-二乙氧基-5-硝基苯基)苯甲酰胺（DEBNB），最后经还原得到蓝色基BB的同分异构体N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺（DEBAB）。

DEBNB的较佳合成条件：n(DEANB)：n(苯甲酰氯)=1∶1.25，丙酮和水作溶剂，K2CO3作缚酸剂，反应温度0 ℃，反应时间1 h，收率90.95%，HPLC纯度98.35%；产品DEBAB的较佳合成条件：Fe粉为还原剂，n(DEBNB)：n(铁粉)=1∶4，水和乙醇作溶剂，反应时间5 h，反应温度80 ℃，收率89.93%，HPLC纯度98.96%。

关键词：2,4-二乙氧基-5-硝基苯胺；N-(2,4-二乙氧基-5-硝基苯基)苯甲酰胺；N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺；酰化反应；还原反应中图分类号：TQ 226.14 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2012）04–0884–05Synthesis of N-(5-amino-2,4-diethoxyphenyl)benzamideZHAO Deming，SONG Jiabin，WU Chunxin，ZHU Sanqi，JIN Ningren（College of Chemical Engineering and Materials Sciences，Zhejiang University of Technology，Hangzhou 310032，Zhejiang，China）Abstract：Through acylation and reduction reaction，N-(5-amino-2,4-diethoxyphenyl) benzamide （DEBAB）was synthesized from 2,4-diethoxy-5-nitroaniline（DEANB）and the experimental conditions，such as materials ratio，reaction temperature and reaction time，were investigated. Proper experimental conditions for acylation reaction were found as：n(DEANB)∶n(benzoyl chloride)= 1∶1.25，H2O and CH3OH as solvent，K2CO3 as deacid reagent reaction temperature 0 ℃，reaction time1 h，the yield of N-(2,4-diethoxy-5-nitrophenyl) benzamide（DEBNB）was 90.95% based on DEANBand the purity was 98.35% as determined by HPLC；proper reduction reaction conditions were found as：n(DEBNB)∶n(Fe)= 1∶4，H2O and C2H5OH as solvent，reaction temperature 80 ℃，reaction time5 h，pressure of hydrogen 1.5 MPa，the yield of DEDAB was 89.93% based on DEDNB and the puritywas 98.96% as determined by HPLC. The molecular structures of product and its intermediates were identified by 1H-NMR，MS and FT-IR.Key words：2,4-diethoxy-5-nitroaniline（DEANB）；N-(2,4-diethoxy-5-nitrophenyl) benzamide （DEBNB）；N-(5-amino-2,4-diethoxyphenyl) benzamide（DEBAB）；acylation reaction；reduction reactionN-(4-氨基-2,5-二乙氧基苯基) 苯甲酰胺是冰染染料的重氮组分，别名蓝色基BB，又称蓝贝司BB，具有一般胺类的特性[1-2]。

苯甲酰胺类农药中间体 -Ⅱ的合成摘要：本文主要研究的是杀虫剂，因为苯甲酰胺类杀虫剂的效果非常好，能够有效杀除植物上的害虫，尤其是对鳞翅目和鞘翅目的杀除效果更强，保护农作物。

同时其药效时间特别长，不仅不会损伤害虫之外的其他动物，而且还不伤害环境，能够与其他农药一同使用，所以苯甲酰胺类杀虫剂应用非常广泛，对其中间体合成研究是非常有必要的。

关键词：氯虫苯甲酰胺；农药中间体；合成研究氯虫酰胺属于一种新的邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，其能够导致昆虫肌肉收缩，进而麻痹昆虫的肌肉。

此类杀虫剂具有很多的优点，主要包括：药效强、毒性小、药性长等等，同时不会和其他杀虫剂产生抗性，能够高效杀虫。

此类杀虫剂的中间体是3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸，该中间体能够合成很多种农药，对新农药的研制具有很大的帮助。

一、苯甲酰胺类杀虫剂的作用苯甲酰胺类杀虫剂能够使害虫的钙离子释放紊乱，从而阻止肌肉收缩，诱使害虫死亡。

其主要通过胃毒及触杀实施杀虫，该杀虫剂会通过植物的茎以及叶进入到植物内部，也会从根部进入，然后移动至木质部，当害虫食用植物时，就会同时食入杀虫剂，这时害虫就会停止饮食，1-4天就会死亡。

另外，该类杀虫剂还会影响夜蛾科害虫的交配，能够显著减少产卵率，又不会毒害鸟和蜜蜂，所以其可代替高毒性的农药使用。

但是该类杀虫剂会严重伤害家蚕和鱼，所以不可用于桑园、蚕室以及河塘等附近。

二、苯甲酰胺类农药中间体的研究内容本文研究的内容是将2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯(M2)经过溴代、氧化以及水解等一系列反应以后生成3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸(M5)过程的影响因素，在此主要研究了四个因素，即物料配比、溶剂、反应时间以及惰性气体，同时探究了最佳的反应条件，还对产物结构展开了表征，研究流程如图1所示。

图1 研究流程图首先，M2通过溴代、氧化和水解反应生成吡唑甲酸类化合物M5，然后探究溶剂、物料配比、温度以及反应时间对中间体合成的影响，以得到最佳的实验结果。

本技术公开了一种苯甲酰胺类化合物的新用途。

具体而言，本技术中的4(3,5二甲氧基苯甲酰)N(4羟基5异丙基2甲基苯基)苯酰胺具备AKR1B10抑制剂的功能，同时对AKR1B1具有较好的抑制活性，可以用于制备与AKR1B10相关的抗癌药物。

权利要求书1.一种苯甲酰胺类化合物的应用，其特征在于，所述苯甲酰胺类化合物为4-(3,5-二甲氧基苯甲酰)-N-(4-羟基-5-异丙基-2-甲基苯基)苯酰胺，该化合物或其可药用盐在制备用于预防和/或治疗与AKR1B10和AKR1B1中的一种或两种相关的肿瘤细胞的增殖和抗凋亡过程中的癌症疾病的药物中的应用，其中4-(3,5-二甲氧基苯甲酰)-N-(4-羟基-5-异丙基-2-甲基苯基)苯酰胺的结构式如下：2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述可药用盐为4-(3,5-二甲氧基苯甲酰)-N-(4-羟基-5-异丙基-2-甲基苯基)苯酰胺与无机酸和有机酸中的一种或两种以上形成的药学上可接受的盐，该盐为酸加成盐。

3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述无机酸包括盐酸、磷酸和硫酸。

4.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述有机酸包括醋酸、马来酸、枸橼酸、苯磺酸、甲基苯磺酸、富马酸和酒石酸。

5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述与AKR1B10和AKR1B1中的一种或两种相关的肿瘤细胞包括鳞状细胞肺癌、胰腺癌、早期肝癌、子宫癌、胆管癌、胰腺癌、胃癌和食管癌。

6.一种预防和/或治疗AKR1B10和AKR1B1中的一种或两种相关的癌症的药物，其特征在于，该药物的有效成分为权利要求1或2中所述4-(3,5-二甲氧基苯甲酰)-N-(4-羟基-5-异丙基-2-甲基苯基)苯酰胺或其药学上可接受的盐的一种或两种以上。

技术说明书一种苯甲酰胺类化合物的应用及其药物技术领域本技术属于医药技术领域，涉及一种小分子化合物的医药应用，具体涉及4-(3,5-二甲氧基苯甲酰)-N-(4-羟基-5-异丙基-2-甲基苯基)苯酰胺或其可药用盐在制备用于治疗与AKR1B10相关的癌症疾病的药物，特别是AKR1B10抑制剂中的用途。

苯甲酰脲类化合物的合成及杀虫活性
张文文;郑震;彭延庆;徐晓勇;李忠
【期刊名称】《农药学学报》
【年(卷),期】2009(11)1
【摘要】对2-氨基-5-芳基-1,3,4口-恶二唑的合成进行了深入研究,找到了一种基于HBr-H2O2体系的绿色合成新方法,并以此为中间体,合成了18个未见报道的苯甲酰脲类目标化合物,所有化合物均通过核磁共振、高分辨质谱、红外光谱的分析鉴定。

生物活性测试结果表明,在500mg/L浓度下该系列目标化合物均未表现出显著的杀虫活性。

【总页数】5页(P36-40)
【关键词】HBr—H2O2溴代体系;绿色合成;苯甲酰脲;昆虫生长调节剂
【作者】张文文;郑震;彭延庆;徐晓勇;李忠
【作者单位】上海市化学生物学重点实验室,华东理工大学药学院,上海200237【正文语种】中文
【中图分类】TQ252;O625.525
【相关文献】
1.苯甲酰脲类化合物的合成和生物活性研究 [J],
2.新型苯甲酰脲类化合物的合成及其生物活性 [J], 刘长令;张立新
3.新型5-氨基噻唑苯甲酰脲类化合物的合成及生物活性 [J], 熊传武;张雪鹏;罗喜爱;刘奕奕;刘建兵
4.新型具有含硫肟醚基的苯甲酰脲类化合物的合成及其杀虫活性研究 [J], 陈灿;柳爱平;刘兴平;魏振中;程华
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专利名称：一种苯甲酰胺化合物的合成方法
专利类型：发明专利
发明人：王威,王列平,黄晓瑛,李秉擘,宁斌科,赵建平,薛超申请号：CN201911247761.6
申请日：20191209
公开号：CN111056997A
公开日：
20200424
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种N‑[2‑[3‑氯‑5‑(三氟甲基)吡啶‑2‑基]乙基]‑2‑(三氟甲基)苯甲酰胺的合成方法：以氰基乙酸乙酯和2,3‑二氯‑5‑(三氟甲基)吡啶为原料，首先在催化剂和碱作用下的反应母液，通过补加pH＝2～5的N,N‑二甲基甲酰胺回流制得3‑氯‑5‑(三氟甲基)‑2‑乙腈基吡啶，然后经催化加氢还原得到3‑氯‑5‑(三氟甲基)‑2‑乙胺基吡啶，最后与2‑(三氟甲基)苯甲酰氯在水相参与下经缩合制得目标化合物N‑[2‑[3‑氯‑5‑(三氟甲基)吡啶‑2‑基]乙基]‑2‑(三氟甲基)苯甲酰胺。

本发明所采用的合成方法减少了反应步骤，操作简单、条件温和、三废少，收率高，是一种N‑[2‑[3‑氯‑5‑(三氟甲基)吡
啶‑2‑基]乙基]‑2‑(三氟甲基)苯甲酰胺的合成方法。

申请人：西安近代化学研究所
地址：710065 陕西省西安市雁塔区丈八东路168号
国籍：CN
代理机构：中国兵器工业集团公司专利中心
代理人：赵晓宇
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专利名称：一种制备苯甲酰胺类化合物的方法专利类型：发明专利
发明人：马晓爽,徐海珍
申请号：CN202010169733.3
申请日：20200312
公开号：CN111253272A
公开日：
20200609
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种制备苯甲酰胺类化合物的方法，属于有机合成技术领域。

本发明提供的制备苯甲酰胺类化合物的方法，包括以下步骤：将芳基取代二氢噁唑、酸性催化剂、水和反应溶剂混合，进行水解开环反应，得到苯甲酰胺类化合物；其中，所述酸性催化剂为对甲苯磺酸或磺酸离子交换树脂。

本发明以对甲苯磺酸或磺酸离子交换树脂为酸性催化剂，在其催化作用下，芳基取代二氢噁唑经水解开环反应得到苯甲酰胺类化合物，仅需要催化计量的甲苯磺酸或磺酸离子交换树脂即可，且反应完成后便于去除，几乎无废弃物，便于实现工业化生产。

申请人：大连凯飞化学股份有限公司
地址：116600 辽宁省大连市开发区东北大街488号
国籍：CN
代理机构：北京高沃律师事务所
代理人：马小星
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专利名称：苯甲酰胺类化合物直接邻位胺化合成二级磺酰胺类化合物的方法及应用
专利类型：发明专利
发明人：许鹏,唐晓丽,丁鹏飞,张美琪,夏雨诗,谢挺
申请号：CN202110014840.3
申请日：20210106
公开号：CN112724083A
公开日：
20210430
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及苯甲酰胺类化合物直接邻位胺化合成二级磺酰胺类化合物的方法及应用，包括如下步骤：将8‑氨基喹啉取代苯甲酰胺类化合物Ⅱ、对甲苯磺酰叠氮类化合物Ⅲ、碱、镍盐催化剂、银盐氧化剂、添加剂加入反应器中，加入有机溶剂，搅拌下、氮气气氛下进行加热反应，待反应完全后淬灭反应，萃取后干燥，柱分离，去除所述有机溶剂后即得8‑氨基喹啉取代苯甲酰胺类化合物的邻位取代产物二级磺酰胺化物Ⅰ。

本发明实现了直接由一级胺制备相应的邻位氮取代的二级胺，相应产物收率在50％以上。

申请人：常州工学院
地址：213032 江苏省常州市新北区东海路202号
国籍：CN
代理机构：常州佰业腾飞专利代理事务所(普通合伙)
代理人：马晓敏
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