1-苯基-3-羧酸乙酯-5-吡唑啉酮的合成
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结 构 经 红 外 光谱 和 核 磁 共振 谱 确认 合 格 。
关 键 词 ：ｌ ｓｎ酯 缩 舍 ； Ｃａ ｅ ｉ ２一氧 代 丁 二 酸 二 乙酯钠 盐 ； 成 ； 一苯 基 一 合 １ ３一羧 酸 乙酯 一 ５一吡 唑啉 酮
中图分类号 ：Ｓ １． Ｔ６２６
文献标识码 ： Ａ
文章编号：９ ２—１７ （０ ８ 叭 一 ３— ２ １７ １９ ２０ ） ３ ０
． 冷却 至室 温 ， 得淡 黄色 膏状物 ， 乙醇洗 涤 化、 甲酰化及偶 合反应 ， ３位上 的酯 基可 以发生 酯 馏 ０５小 时 ， 他 ２ ｍ ３ ， （．ｇ ７ ％ 。 交换反 应 、 氨解 等 ， 而 ， 以转 变 成 相 应 的羧 酸 衍 （ ０ Ｌｘ ） 干燥后 得产 品 ２ ８ ２ ， ６ ） 从 可
肼 为原料 ， 毒性 比较大 ， 文采用 第二种 合成方 法 。 本
反应 １ 小 时 。脱 色 ， 滤 ， １ 抽 得滤 液备用 。
在三 口瓶 中加 入 ３ ％ 的盐 酸 ７ ３ Ｌ， 上 述 滤 ０ ．ｍ 将 液在 １小 时内滴加 到反应 器 中后继续反 应 ４小 时 ， 停
１ 实验 部 分
维普资讯
第４ ５卷第 １ 期
２０ ０ ８年 ２月
染料 与染 色
ＤＹＥＳ ＴＵＦＦ ＡＮＤ ＣＯＬ０ＲＡＴ１ Ｓ ０Ｎ
Ｖｏ． ５ Ｎｏ １４ ．１ Ｆ ｂ ｕ ｒ ２ ０８ ｅ ｒ ａｙ ０
— —
研 究 论 文
１一苯 基 一 ３一羧 酸 乙酯 一５一吡唑 啉 酮 的合 成
１ １ 试 剂及 仪器 ．
止反 应 ， 滤 ， 淡 黄色 滤 饼 ， 乙 醚 重结 晶 。烘 干 抽 得 用
（ ．ｇ 收 ９ ， ｐ １０Ｃ ８． ￣ Ｎｃｌ 公 司 ４ ０型 Ｆ — Ｒ红 外 光 谱 仪 ； ｉ ｅ ｏｔ ７ ＩＩ 日本 日 可得 产 品 １ ３７ ， 率 ６ ％ ） ｍ ：８ ￣ ～１２５Ｃ
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钠 盐和苯 肼 盐 酸盐 为原 料 ， 酸性 条 件 下 进 行 亲 核 在 在 ２ ０ Ｌ的三 口瓶 中加 入 水 ５ ｍ 保持 反应 温 ５ｍ ０ Ｌ，
０Ｃ ２ ￣ 慢慢 加入 ３ 在 ６小 时 内加 入 ３ ３ ， ．ｇ 加成 反应 制得苯腙 ， 在碱 性 条件 下 闭 环 ， 后 酸 化 度 为 ２ ￣ ～ ５Ｃ， 再 最 继 制 备 （ 收率 ７ ． ％ ） ６ ７ 。第 一 种 合成 方 法使 用 纯 苯 碳 酸钠 。在反 应 末 期 必 需 对 酚 酞 为 碱 性 反 应 ， 续
． ． １一 基 一３一羧 酸 乙酯 一 苯 ５一吡 唑啉 酮 的合 生物 ， 于 制 备性 能优 良的染 料 及 聚 酯 光 纤 Ｊ 用 。所 １ ３ ２ １的制备 ） 以， 他是 一种重 要 的染 料 和 医药 中间体 ， 外 还可 以 成 （ 另
合 成农药 及其他 一些 精 细化 学 品 。吡唑 啉 酮类 化 合
—
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羧 酸 乙酯 一 ５一吡 唑啉酮 （ ） １ 是一 种 棕 黄色 粉末 状
’
４ ６ ，０ ０ ２ ｏ ）和 草 酸 二 乙 酯 （ ． ｇ ７５ ， 固体 ， 点 为 １２Ｃ ～１４Ｃ 。他 在 ４位 易 发生 碳 乙 酯 （ ． ｇ ． ５ ｍ １ 熔 ８￣ ８ ￣ ．５ ｍ １的混 合物 中 ， 同温反 应 ４小时后 ， 再加热 回 烷基化 、 酰基 化 、 基 甲酰 化 、 甲酰化 、 化 、 硝 ００ ｌ ｏ） 氨 氯 氯 亚
舒 燕 于秀 兰 孔祥文 杨桂 秋
（ 阳化 工学院应 用化 学 系， 阳 １０ ２ ） 沈 沈 １０ １
摘 要 ： 乙酸 乙酯 和 草 酸 二 乙酯 为 原料 ， 交叉 Ｃａ ｅ 以 经 ｌｉ ｎ酯 缩合 反 应 合 成 ２一氧 代 丁二 酸 二 乙 酯钠 盐 ， 此 盐 与 苯 肼 ｓ 用 在 酸 性 条件 下进 行 加 成 缩 合 反 应 制得 苯腙 ， 经 闭环 、 再 酸化 可制 得 １ 一苯基 一 ３～羧 酸 乙酯 一 ５一吡 唑啉 酮 。产 物 的
立 Ｒ９ 一 ０ Ｈ
在 ２０ ５ ｍＬ的三 口瓶 中 加 人 苯 肼 盐 酸 盐 ３ ９克 ．
和水 ４ ｍＬ 加 ３ ％的盐酸 ， ５ ， ０ 调至 ｐ Ｈ＝ 物 的合成 方 法 主 要 是 肼类 与双 羰 基 化 合 物 环 合 。 １ （ ６ ％苯 肼 ） 含 ５ ． 。保 持 反 应 温 度 为 ２ ￣ ～２ ￣ 慢 慢 加 人 ２ ０Ｃ ５Ｃ， 的合成路 线主要 有 ：１ 以 ２一氧 代 丁二 酸 二 乙酯 钠 ２ ５ （）
芳基取 代 的吡唑 啉酮 可 以作 为染 料及 颜 料 中间 体； 另外 ， 基取代 的 吡唑 啉酮 化合 物 具有 优 良的光 芳
电导性 质 ， 可用 于电子 照相 技术 中的感 光材 料 ｌ ； ２ 而 且， 吡唑杂环类 衍生 物具 有 抗 菌 、 消炎 、 肿瘤 、 抗 降低 血糖及 肠道 驱虫 等广泛 的药理 活性 ¨ 。１ 一苯 基 一３
５０ ，．２ ｍ １ ， 停 抽 盐和苯肼 为 原 料 ， 无 水 乙醇 中反 应 ， 酸 化 、 缩 （．ｇ００４ ｏ） 搅拌 反 应 ４小 时 后 ， 止 反应 ， 在 经 浓 用 得 制 备 ｌ （ ５ 收率 ７ ％ ） （ ） ２一氧 代 丁二 酸二 乙酯 滤 、 水洗 涤 ， 固体 ３烘干备 用 。 ５ ；２ 以
关 键 词 ：ｌ ｓｎ酯 缩 舍 ； Ｃａ ｅ ｉ ２一氧 代 丁 二 酸 二 乙酯钠 盐 ； 成 ； 一苯 基 一 合 １ ３一羧 酸 乙酯 一 ５一吡 唑啉 酮
中图分类号 ：Ｓ １． Ｔ６２６
文献标识码 ： Ａ
文章编号：９ ２—１７ （０ ８ 叭 一 ３— ２ １７ １９ ２０ ） ３ ０
． 冷却 至室 温 ， 得淡 黄色 膏状物 ， 乙醇洗 涤 化、 甲酰化及偶 合反应 ， ３位上 的酯 基可 以发生 酯 馏 ０５小 时 ， 他 ２ ｍ ３ ， （．ｇ ７ ％ 。 交换反 应 、 氨解 等 ， 而 ， 以转 变 成 相 应 的羧 酸 衍 （ ０ Ｌｘ ） 干燥后 得产 品 ２ ８ ２ ， ６ ） 从 可
肼 为原料 ， 毒性 比较大 ， 文采用 第二种 合成方 法 。 本
反应 １ 小 时 。脱 色 ， 滤 ， １ 抽 得滤 液备用 。
在三 口瓶 中加 入 ３ ％ 的盐 酸 ７ ３ Ｌ， 上 述 滤 ０ ．ｍ 将 液在 １小 时内滴加 到反应 器 中后继续反 应 ４小 时 ， 停
１ 实验 部 分
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第４ ５卷第 １ 期
２０ ０ ８年 ２月
染料 与染 色
ＤＹＥＳ ＴＵＦＦ ＡＮＤ ＣＯＬ０ＲＡＴ１ Ｓ ０Ｎ
Ｖｏ． ５ Ｎｏ １４ ．１ Ｆ ｂ ｕ ｒ ２ ０８ ｅ ｒ ａｙ ０
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研 究 论 文
１一苯 基 一 ３一羧 酸 乙酯 一５一吡唑 啉 酮 的合 成
１ １ 试 剂及 仪器 ．
止反 应 ， 滤 ， 淡 黄色 滤 饼 ， 乙 醚 重结 晶 。烘 干 抽 得 用
（ ．ｇ 收 ９ ， ｐ １０Ｃ ８． ￣ Ｎｃｌ 公 司 ４ ０型 Ｆ — Ｒ红 外 光 谱 仪 ； ｉ ｅ ｏｔ ７ ＩＩ 日本 日 可得 产 品 １ ３７ ， 率 ６ ％ ） ｍ ：８ ￣ ～１２５Ｃ
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钠 盐和苯 肼 盐 酸盐 为原 料 ， 酸性 条 件 下 进 行 亲 核 在 在 ２ ０ Ｌ的三 口瓶 中加 入 水 ５ ｍ 保持 反应 温 ５ｍ ０ Ｌ，
０Ｃ ２ ￣ 慢慢 加入 ３ 在 ６小 时 内加 入 ３ ３ ， ．ｇ 加成 反应 制得苯腙 ， 在碱 性 条件 下 闭 环 ， 后 酸 化 度 为 ２ ￣ ～ ５Ｃ， 再 最 继 制 备 （ 收率 ７ ． ％ ） ６ ７ 。第 一 种 合成 方 法使 用 纯 苯 碳 酸钠 。在反 应 末 期 必 需 对 酚 酞 为 碱 性 反 应 ， 续
． ． １一 基 一３一羧 酸 乙酯 一 苯 ５一吡 唑啉 酮 的合 生物 ， 于 制 备性 能优 良的染 料 及 聚 酯 光 纤 Ｊ 用 。所 １ ３ ２ １的制备 ） 以， 他是 一种重 要 的染 料 和 医药 中间体 ， 外 还可 以 成 （ 另
合 成农药 及其他 一些 精 细化 学 品 。吡唑 啉 酮类 化 合
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舒 燕 于秀 兰 孔祥文 杨桂 秋
（ 阳化 工学院应 用化 学 系， 阳 １０ ２ ） 沈 沈 １０ １
摘 要 ： 乙酸 乙酯 和 草 酸 二 乙酯 为 原料 ， 交叉 Ｃａ ｅ 以 经 ｌｉ ｎ酯 缩合 反 应 合 成 ２一氧 代 丁二 酸 二 乙 酯钠 盐 ， 此 盐 与 苯 肼 ｓ 用 在 酸 性 条件 下进 行 加 成 缩 合 反 应 制得 苯腙 ， 经 闭环 、 再 酸化 可制 得 １ 一苯基 一 ３～羧 酸 乙酯 一 ５一吡 唑啉 酮 。产 物 的
立 Ｒ９ 一 ０ Ｈ
在 ２０ ５ ｍＬ的三 口瓶 中 加 人 苯 肼 盐 酸 盐 ３ ９克 ．
和水 ４ ｍＬ 加 ３ ％的盐酸 ， ５ ， ０ 调至 ｐ Ｈ＝ 物 的合成 方 法 主 要 是 肼类 与双 羰 基 化 合 物 环 合 。 １ （ ６ ％苯 肼 ） 含 ５ ． 。保 持 反 应 温 度 为 ２ ￣ ～２ ￣ 慢 慢 加 人 ２ ０Ｃ ５Ｃ， 的合成路 线主要 有 ：１ 以 ２一氧 代 丁二 酸 二 乙酯 钠 ２ ５ （）
芳基取 代 的吡唑 啉酮 可 以作 为染 料及 颜 料 中间 体； 另外 ， 基取代 的 吡唑 啉酮 化合 物 具有 优 良的光 芳
电导性 质 ， 可用 于电子 照相 技术 中的感 光材 料 ｌ ； ２ 而 且， 吡唑杂环类 衍生 物具 有 抗 菌 、 消炎 、 肿瘤 、 抗 降低 血糖及 肠道 驱虫 等广泛 的药理 活性 ¨ 。１ 一苯 基 一３
５０ ，．２ ｍ １ ， 停 抽 盐和苯肼 为 原 料 ， 无 水 乙醇 中反 应 ， 酸 化 、 缩 （．ｇ００４ ｏ） 搅拌 反 应 ４小 时 后 ， 止 反应 ， 在 经 浓 用 得 制 备 ｌ （ ５ 收率 ７ ％ ） （ ） ２一氧 代 丁二 酸二 乙酯 滤 、 水洗 涤 ， 固体 ３烘干备 用 。 ５ ；２ 以
