浅述物质比表面积的测定方法
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应用技术
浅述物质 比表 面积 的测 定方法
姜丽丽 衣 金 忠
7 3 5 1 o 0 ) ( 中核四 。 四有 限公 司第四分公 司,甘肃 兰 州 7 3 2 8 5 0 ;甘 肃 中核 嘉华核 设备 制造 有 限公 司,甘 肃 嘉峪 关 【 摘
要 】测定比表 面积的方 法很 多,一般 有两种 分类标 准。一是根据 测定样 品吸附 气体 量 多少的不 同;再是 根据 计算 比表 面积理论
方法不同。
【 关键 词 】比表 面积 ;气体 吸 附
文 章编 号 : I S S N 1 0 0 6 -6 5 6 X ( 2 0 1 5 ) 0 4 - 0 1 1 4 - 0 1
一
、
前 言
气分 压 P / P 0下样 品吸 附氮 气量 ,即可 求 出比表 面积 。
(三 )容 量 法 比表面积大 小与颗粒 的形状 、粒 径、表面缺 陷及 孔结构 密切相 容量 法测定样 品 吸附气体量 多少是 利用气态 方程计 算 。在 预抽 关 ,是衡量 物质特性 的重要参 量 ;比表面积 大小也对 物质其 它的许 多物理 化学 性能产 生很 大影响 ,尤其 是随着 物质颗 粒粒 径的减 小 , 真空 的密 闭系统 中导入一 定量 的吸附气体 ,通过测 定 出样品吸 脱附 * V / T = n R换算 出被 比表面积成为 了衡量物 质性能 的一项非 常重要 的参量 ,如纳米材料 。 导致 的密 闭系统中气 体压力变化 ,利用气态方程 P 比表面积参 数在许 多的行业应 用_ 中是 必须 的,如 电池 材料 ,橡胶 中 吸附气 体 摩 尔数 变化 。 (四 )直 接 对 比 法 碳 黑 补 强 剂 ,催 化 剂 ,纳 米 材 料 等 。 直接对 比法 是选择 已知标准 值的 比表面积样 品 ,与被测样 品完 比表面 积定 义 “ 表面是 固体 与周围环境, 特别是液体 和气体相互 影响 的部 分; 表 面的大/ S 0 P 表 面积. ”表面积 可以通过颗 粒分割( 减 小 全相 同的测 试气路 中并 联 ,同被 测样 品先 后进 行吸 附和脱 附过 程 。 相同 的吸脱附条件 下 ,被 测样 品和标准样 品 的表 面积与 其峰 面积成 粒度) 和生成孔隙增加. 也可以通过烧结, 熔融和生长减小. 吸附剂 的比表 l  ̄ H p 可计 算出样 品的比表面积 。 面( 积) 通常指单位 质量吸附剂 的总外表面积之 和 ,国际单位 是 :m 2 / 正 比,通过测定 各 自脱附峰 面积 的大t 但 当标 准样 品与被 测样 品表面 吸附特性 差异很 大时 , 测 试结 果误差 g,比表面 是其 最 重要 的参数 之 一 。 会较 大 。该 方法 在 国 内碳 黑 行业 使 用普 遍 ,国外 未见 采 用 。 二 、 比表面 积测 定方 法 ( 五 ) L a n g mu i r 法 测量 比表面 的困难 像是度 量海岸线 的长度 ,只有 人为地 确定 小 物质 的吸附在一 定条件 下为单分 子层 吸附时 ,即符合 朗格谬尔 于某 尺寸大小 的不规则 弯曲忽 略时 ,海岸线 的长 度才在 一定误差 范 吸 附等 温式 。根据 单 分子 层 次吸 附 理论 ,当吸 附达 到饱 和 时 ,吸 围内才有意 义。在 比表 面的测量 中也 类似 的人 为选定标 准 ,如规定 附质分子铺满整个吸附表面而不 留空 位 , 此时 1 克吸附剂 吸附吸附质 不规 则表面 积以能排下 一个吸 附分 子的大 小为准 ,对 于小于一个 吸 分子所 占的表 面积 ,等于所 吸附吸 附质 的分 子数与 每个分子 在表 面 附分 子大小 的极 微孔 内的面积就不 允考虑 。这种规定 也并非 十全 十 层 所 占面 积 的乘 积 。 美 ,所用吸 附质 分子大小 不同 时测 量得出 的同一吸 附剂 的 比表 面也 ( 六)B E T 法 会 有不 同。 B E T测试理论是 由布鲁 尼尔 、埃密特及泰勒三人 于 1 9 2 8 年提 出 气体吸附法是测量所 有的表面, 包括被测物 质不规则 的表 面和开 的多分子层 的吸附模型 ,并推 导出单层 吸附量 Vm与多层 吸附量 V间 孔 内部 面积. 吸附量是温 度, 压力和亲和力或作用 能的函数。物理吸附 的关系方程 ,即著名 的 B E T方程 。B E T方程是建立 在 L a n g mu i r吸附 般是弱可逆吸 附。固体必须被冷却 , 并 且确定一种方法从 可能的单 模 型基础上 同时认 为物理 吸附可 以分多层 方式进 行 ,与物 质实 际吸 分子覆盖 中计 算表面积 . 附过程更接近 , 所 以测试结果更 准确 。通过测 量 3~ 5 组 被测样品在 测定 比表 面积的方法很 多 ,有两种 分类标 准。一是根据 测定样 不 同氮 气分压下的气体吸附量 ,以 P / P 0 为 x轴 ,P / V ( P 0 一 P ) 为 Y轴 , 品吸 附气 体体 积 多少 方法 的不 同 ,可分 为 :容 量 法 、气 相 色谱法 由 B E T方程进行 线性拟合做 图 ,得到直线 的截距 和斜 率 ,从 而求得 及重量法 ,重量法基本 上很少采 用 ;另一是 根据 比表 面积理论 计算 v m值 ,计算 出样 品的 比表 面积 。理论与 实践表 明 ,当 P I P 0 取 点在 方法不 同则可分 为:直接对 比法测定 、L a n g m u i r 法测定 和 B E T法 的 0 . 0 5~ 0 . 3 5 范围时 , B E T方程 与实际 吸附过程相一致 ,图形线 性也 比表 面积分析测 定等 。两种 分类标 准又存在一定 的联 系 ,直接对 比 很好 ,因此 实 际测 试 过程 中在上 述范 围 内选 点 。 法只能通 过气相色谱法来测定 物质吸 附气体量 多少 ,而 B E T法既可 在测量 固体的表面积时 , 应 用最广的是 B r u n a u e r — E m m e t t — T e l l e r 以采 用气相色 谱法也 可以采 用容量 法测定 吸附气体 量 。 ( B ET ) 法。