绿色、高效、实用的α,β-不饱和酮与芳香胺的迈克尔加成反应ppt课件
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羟胺衍生物与α,β-不饱和羰基化合物的michael加成反应机理的理论研究羟胺衍生物与α,β-不饱和羰基化合物的Michael加成反应是一种常见的、重要的有机化
学反应。
它利用有机氨基酸衍生物与α,β-不饱和羰基相互作用,生成Michael加成反应产物,可用于有机合成医药产品中。
根据近十多年来不断增长的研究证据,可以推断出Michael加成
反应机理与一系列催化反应有关。
首先,当α,β-不饱和羰基化合物和有机氨基酸衍生物发生反应时,催化剂促使酸基部分
从α,β-不饱和羰基化合物分离,同时也需要α,β-不饱和羰基化合物的转化能力。
其次,在
催化剂的作用下,α,β-不饱和羰基化合物与有机氨基酸衍生物发生有机氨基取代反应,产生α,β-不饱和羰基的羰基迁移物。
第三,由于催化剂的作用,在α,β-焦烃具有活性键(此处可以插入你的科学原理),这样使Michael加成反应可以顺利完成。
最后,当Michael加成反应完成后,结果将会产生一个
新的α,β-不饱和羰基化合物,而有机氨基酸衍生物将被原子(此处可以插入你的科学原理)
取代,形成最终Michael加成反应产物。
综上所述,羟胺衍生物与α,β-不饱和羰基化合物的Michael加成反应的机理可以概括为:首先,α,β-不饱和羰基化合物分离及有机氨基取代反应;其次,α,β-焦烃产生活性键及α,
β-不饱和羰基的羰基迁移;最后,有机氨基酸衍生物被原子取代,形成Michael加成反应产物。
在这个反应过程中,催化剂起着关键作用,不仅加速反应的速度,而且保持Michael加成反应
的稳定性。
Xiezx -Lzu2一、α,β-不饱和醛酮二、醌三、羟基醛酮四、不饱和酸及其衍生物内容Xiezx -Lzu3C=C C=OC C C=O C C C=O C C=C O+_Br BrBr C=C C O +_+_C=C C OLi R C=C C OHRC C=C OH NuRLiH O1.Nu (1)(2)(3)(1)(2)(3)2.H C C C=O NuC=C 亲电加成C=O 亲核加成1,4-共轭加成α,β-不饱和醛酮的加成反应1、分类一、α,β-不饱和醛酮Xiezx-Lzu4C C=C OHNu H +互变异构C=C C=O+Nu -C C=C O -Nu C C C=O _Nu C C C=ONu H在碱性条件下1,4-加成反应的机理Xiezx-Lzu5C C=C OHC=C C OH++C=C C=O + H+Z -互变异构C C=C OH C C C=O ZZH在酸性条件下1,4-加成反应的机理Xiezx -Lzu61.卤素、HOX 不发生共轭加成,只在C=C 双键上发生亲电加成。
2.HX 、HCN 、NH 3及NH 3的衍生物等与α,β-不饱和醛酮的加成以发生1,4-共轭加成为主。
3.不饱和醛与RLi, RMgX 反应时以C=O 双键的1,2-亲核加成为主。
与R 2CuLi 反应,以1,4加成为主。
4.不饱和酮与金属有机物加成时,使用RLi,主要得C=O 的1,2-加成产物,使用R 2CuLi,主要得1,4-加成产物,使用RMgX,如有亚铜盐如CuX 做催化剂,主要得1,4-加成产物,如无亚铜盐做催化剂,发生1,2加成还是1,4-加成,与反应物的空间结构有关,空阻小的地方易发生反应。
α,β-不饱和醛酮加成反应的规律Xiezx -Lzu7C 6H 5CH=CHCOC 6H 5KCN,HOAc EtOH C 6H 5CHCH 2COC 6H 5CNRCH=CHR'KCN, HOAc EtOHN. R.(1)93-96%C 6H 5CH=CHCOCH 3C 6H 5CHCH 2COCH 3NHN+(2)(3)1,4-产物85%HX 、HCN 、NH 3及NH 3的衍生物与α,β-不饱和醛酮的加成以发生1,4-共轭加成为主.CH 2=CH-CH=O+ HCl-15o CClCH 2CH 2CH=O例子Xiezx -Lzu8(CH 3)2C=CHCOCH 3CH 2=CH-CCH 2COCH 3+(CH 2=CH -)2CuLi1. Et 2O2. H 2OCH 3CH 3(4)72%1. Et 2O2. H 2OOCH 3+(CH 3)2CuLi OCH 3CH 3(5)98%R 2CuLi 与α,β-不饱和醛酮的加成反应,以1,4-加成为主。
α,β-不饱和羰基化合物aza-...目录摘要 .......................................................................................................................... (I)ABSTRACT ......................................................................................................... ........... III 第1章绪论 .. (1)1.1 引言 (1)1.2 α,β-不饱和羰基化合物的aza-Michael加成反应研究 (1)1.2.1 脂肪胺与α,β-不饱和羰基化合物的aza-Michael加成反应(2)1.2.2 含氮芳香杂环与α,β-不饱和羰基化合物的aza-Michael加成反应 (4)1.2.3 含氮芳香杂环的aza-Michael加成反应在绿色合成法中的应用 (6)1.3 Michael加成在串联反应中的研究应用 (8)1.3.1 有机分子催化的串联反应 (8)1.3.2 碱催化的串联反应 (13)1.3.3 绿色合成法中的串联反应 (14)1.4 本章小结 (15)1.5 论文选题思想 (15)第2章催化的水相aza-Michael addition反应绿色合成苯并咪唑衍生物及其抗微生物活性研究 (17)2.1 引言 (17)2.2 结果与讨论 (17)2.2.1 反应条件优化 (17)2.2.2 底物的拓展 (18)2.2.3 活性测试 (19)2.3 本章小结 (20)2.4 实验部分 (20)2.4.1 仪器与试剂 (20)2.4.2 实验过程和结构表征 (21)2.4.3 化合物3体外抗微生物活性研究 (25)第3章催化的Michael addition/retro-Claisen condensation串联反应一锅法合成1,5-二羰基酯 (27)3.1 无机碱催化的Michael addition/retro-Claisen condensation串联反应一锅法合成1,5-二羰基酯 (27)3.1.1 引言 (27)3.1.2 结果与讨论 (28)3.1.3小结 (33)3.2 NEt3、NaCl协同作用的1,3-二酮和丙烯酸酯的加成/逆克莱森缩合串联反应合成1,5-二羰基酯 (33)3.2.1 引言 (33)3.2.2 结果与讨论 (34)3.2.3小结 (38)3.3 本章小结 (38)3.4 实验部分 (38)3.4.1 仪器与试剂 (38)3.4.2 实验过程和结构表征 (38)参考文献 (47)化合物谱图 (61)致谢 (139)硕士期间科研成果 (140)符号说明英文缩写英文名称中文名称IR Infrared spectroscopy 红外光谱NMR Nuclear magnetic resonance 核磁共振MS Mass spectrometry 质谱HRMS High resolution mass spectrometry 高分辨质谱S. aureus Staphylococcus aureus 金黄色葡萄球菌S. dysenteriae Shigella dysenteriae 痢疾志贺菌E. coli Escherichia coli 大肠埃希杆菌MRSA Methicillin resistant staphylococcus aureu甲氧西林耐药金黄色葡萄球菌P. aeruginosa Pseudomonas aeruginosa 铜绿假单胞菌E. typhi Eberthella typhi 伤寒沙门菌B. subtilis Bacillus subtilis 枯草芽孢杆菌C. albicans Candida albicans 白色念珠菌P. Vulgaris proteus vulgaris 变形杆菌C. mycoderma Candida mycoderma 假丝酵母菌HSA Human serum albumin 人血清白蛋白THF Tetrahydrofuran 四氢呋喃DMSO Dimethyl sulfoxide 二甲亚砜DMF N,N-Dimethylformamide N,N-二甲基甲酰胺Tris 2-Amino-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol 三羟甲基氨基甲烷MIC Minimum inhibitory concentration 最低抑菌浓度TLC Thin layer chromatography 薄层色谱。
α,β—不饱和醛酮的反应
不饱和醛酮是一类含有碳碳双键和醛基或酮基的有机化合物。
它们可以参与多种反应,下面列举了其中一些常见的反应。
1. 加成反应:不饱和醛酮可以与亲核试剂发生加成反应。
例如,它们可以与碱性溶液中的亲核试剂如水、胺或醇反应,生成相应的加成产物。
2. Michael加成:不饱和醛酮可以参与Michael加成反应,与
含有可负电荷的亲核试剂(如醇、胺、硫醇等)反应,形成
1,4-加成产物。
3. 氧化反应:不饱和醛酮可以被氧化剂如氧气、过氧化氢等氧化,形成相应的醛酸或酮酸。
4. 还原反应:不饱和醛酮可以通过还原反应还原为相应的醇。
还原剂包括金属铝、钠、锂等还原剂,还有氢气与催化剂(如铂或钯)反应。
5. 缩合反应:不饱和醛酮可以与胺反应形成亲缘结构的胺缩合产物。
6. 羟基化反应:不饱和醛酮可以与水或醇反应,羰基碳上的氢可以被羟基取代。
需要注意的是,不同的不饱和醛酮结构对应的反应也会有所不
同。
因此,具体的反应条件和产物取决于具体的不饱和醛酮结构和试剂条件。
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