大学有机化学总结习题及答案
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有机化学1-6章复习题一、命名:1.写出的系统名称。
2.写出的习惯名称。
3.写出的系统名称。
4.写出2,2,4,5-四甲基己烷的构造式。
5.写出烯丙基的构造式。
6.写出异丁苯的构造式。
7.写出2, 4-二乙基异丙苯的构造式。
8.写出的系统名称。
9.写出的系统名称。
10.写出的系统名称。
二、完成反应(5小题,共11.0分)1.CH3CH2CH==CH22.3.4.( )5.( )+()三、理化性质比较:1.按燃烧热的大小将下列环烷烃排列成序:2.比较下列化合物构象的稳定性大小:(A) (B) (C)3.将下列化合物按氢化热大小排序:(A) CH3CH== CHCH== CH2 (B) CH3CH== C== CHCH3 (C) CH2== CHCH2CH== CH24.比较下列化合物与1, 3-丁二烯进行Diels-Alder反应的活性大小:5.将下列碳正离子按稳定性大小排列成序:6.比较下列化合物与HBr加成速率的快慢:7.将下列化合物按与Br2加成的反应活性大小排列:8.将下列化合物按分子中双键键长的长短排列次序:9.将下列化合物按酸性大小排列成序:10.比较下列化合物一元间位硝基产物的产率高低:11.将下列化合物按亲电取代反应活性大小排列:12.将下列化合物按卤代反应活性大小排列成序:四、鉴别:1.用简便的化学方法鉴别以下化合物:(A) 1,2,3-三甲基环丙烷 (B) 乙基环丁烷 (C) 环己烷2.用简便的化学方法鉴别以下化合物:(A) 2-甲基戊烷 (B) 4-甲基-1-戊烯(C) 4-甲基-1-戊炔 (D) 4-甲基-1, 3-戊二烯3.用简便的化学方法鉴别以下化合物:(A) 环己烷 (B) 环己烯 (C) 1-己烯 (D) 1-己炔4.用简便的化学方法鉴别以下化合物:(A) 环己烷 (B) 环己烯 (C) 苯5.用简便的化学方法鉴别以下化合物:(A) 乙苯 (B) 苯乙烯 (C) 苯乙炔6.用简便的化学方法鉴别以下化合物:(A) 苯 (B) 1-己炔 (C) 1, 3-环己二烯 (D) 环己烯五、有机合成:1.以乙炔为原料,用两步反应合成正丁烷(无机试剂任选)。
大学本科有机化学试题答案Prepared on 22 November 2020有机化学复习题一、选择题: 下列各题只有一个正确答案,请选出。
1. CH 3-CH-CH 2-C-CH 2CH 33CH 3CH 3分子中伯、仲、叔、季碳原子的比例是A. 5:2:1;1B. 2:4:2:1C. 5:1:2:1D. 4:3:1:1 2.烷烃系统命名中的2-甲基丁烷在普通命名法中又称为: A. 异戊烷 B. 异丁烷 C. 新戊烷 D. 叔丁烷 3.下列化合物不属于脂环烃的是A. 甲苯B. 2-甲基环己烯C. 环己炔D. 二甲基环己烷 4 烯烃中碳原子的杂化状态是A. SP 3B. SP 2C. SPD. SP 3和SP 2 5. 炔烃中碳原子的杂化状态是A. SP 3和SPB. SPC. SP 2 D SP 3 6.在下列脂环烃中,最不稳定的是A. 环戊烷B. 环丁烷C. 环己烷D. 环丙烷 7.马尔科夫尼科夫规律适用于A. 烯烃与溴的加成反应B. 烷烃的卤代反应C. 不对称烯烃与不对称试剂的加成D. 烯烃的氧化反应 8.下列化合物用KMnO 4/H +氧化只得到一种产物的是 A. (CH 3)2C=CHCH 3 B. CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3 C. CH 3CH=CH 2 D. (CH 3)2C=C(CH 3)29.经催化加氢可得2-甲基丁烷的化合物是A. B.3CH 3-C=CH 2CH 3-CH=CH-CH 3C.3CH 3-CH-C CHD.3CH 3-CH C=CH 2310. 化合物C=CH 3C CH 3H 5C 2COOH属于 A. E 型或顺式 B. E 型或反式 C. Z 型或顺式 D. Z 型或反式 11. 1-戊炔和2-戊炔属于A. 碳链异构B. 顺反异构C. 位置异构D. 构象异构 12. 可鉴别2-丁炔与1-丁炔的试剂为A. 溴水B. Cu(OH)2C. HIO 4D. Ag(NH 3)2NO 3 13. 下列基团中,属于间位定位基的是A. –OHB. –CH 2CH 3C. –NO 2D. –Cl 14. 下列基团中,属于邻、对位定位基的是A. –COOHB. –NH 2C. –CND. –CHO 15. 下列化合物氧化后可生成苯甲酸的是A. C(CH 3)3B.CH(CH 3)2C.CH 3CH 3D.CH 316. 下列化合物中,属于叔卤代烷结构的是 A.Cl B.Cl CH 3 C.ClD.CH 2Cl17. 下列化合物不能发生消除反应的是A.氯化苄B. 氯乙烷氯丁烷 D. 叔丁基溴18. 下列化合物与无水氯化锌+浓盐酸反应速度最快的是A.CH3H3C CCH3OH B. CH3CH2OH D.CH3CHCH3OH19. 扎依采夫规律适用于A. 烯烃加HBr的反应B. 卤代烃的取代反应C. 醇或卤代烃的消除反应D. 芳香烃的取代反应20. 下列化合物能与Cu(OH)2反应生成兰色溶液的是OH. CH2CH2CH2OHOHC. CH3CH2OHD. HOOC-CH CH-COOHOHOH21. 下列化合物能与FeCl3显色的是A. OHB.OHC.OHOH D.CHO22.下列化合物与溴水反应生成白色沉淀的是A. -CHOB.-OHC. -OHD. -CH2OH23. 下列化合物属于芳香醇的是A.-OHB.-OHC. -CH2OHD.-CHO24. 能区别OH和OCH3的试剂是A. NaOHB. NaHCO3C. HBrD. 稀HCl25. 下列醇中可氧化成酮的是A.CH 3OH CH 3-C-CH 3 B.OHCH 3-CH-CH 2-CH 3 C. CH 3CH 2OH26. 可用来鉴别CH 3CHO 和 CH 3COCH 3的试剂是 A. 羰基试剂 B. 托伦试剂 C. NaHSO 3 D. I 2+NaOH 27. 下列化合物中,能发生碘仿反应的是A.-C-CH 2-CH 3OB. CH 3-CH 2-C-CH 2-CH 3OC. CH 3CH 2OHD. CH 3CH 2CHO 28. 下列化合物中不能与NaHSO 3反应的是A CH 3-C-CH 3OC.-C-OD. O29. 下列化合物中能被斐林试剂氧化的是CH 3-C-CH 3OCH 3-CH 2-CHOCH 3CH 2OH -CHO A.B. C. D.30. 下列化合物能进行醇醛缩合反应的是 A.-CHOB.CHO C. HCHO D.CH 3CH 3CH 3-C-CHO31.下列化合物属于半缩醛的结构的是 A.3 O-CH 3B.O-CH 3C.O-CH-CH 3 OHD. CH 3-C-O-C 2H 5O32.下列反应不能产生二氧化碳的是A. CH 3COOH + NaHCO 3C.CH 3-C-CH 2O△2=CH KMnO 433.己二酸加热后所得到的产物是A.二元酸B. 环酮C. 酸酐D. 酮酸 34.下列化合物中,其酸性最强的是 A.OHB. H 2OC. CH 3CH 2COOHD. CH 3CH 2OH35.下列化合物中,不属于酮体的是A. CH 3-C-CH 3OB. CH 3-C-CH 2-COOH OC. CH 3-CH-CH 2-COOH OHD. CH 3-CH 2-CH-COOH OH36. 区别OH和COOHOH所用的试剂为 A. NaHCO 3 B. FeCl 3 C. HBr D. Na 37. 下列试剂中不能与OHCH 3-CH 2-CH-CH 3反应的是A. I 2 + NaOHB. NaC. KMnO 4D. NaOH 38.下列各糖中不能与托伦试剂反应的是A. α-D-吡喃葡萄糖B. α-D-呋喃果糖C. 蔗糖D.麦芽糖 39.下列化合物中碱性最弱的是CH 3-CH 2-NH 2-NH 2-C-NH 2O-NH-A. B.C.D.40.下列化合物属于五元含氮杂环的是A. 噻吩 B 咪唑 . C. 呋喃 D. 吡啶二、判断题(错×、对○)1.炔烃都可以和Ag(NH3)NO3在加热的条件下产生炔化银沉淀。
有机化学练习题及答案一、选择题1. 下列化合物中,属于醇的是:A. 甲烷B. 甲醇C. 甲酸D. 甲胺答案:B2. 下列化合物中,属于醚的是:A. 甲烷B. 甲醇C. 乙醛D. 乙醚答案:D3. 下列化合物中,属于酮的是:A. 丙酸B. 丙醇C. 乙酮D. 乙醛答案:C4. 下列化合物中,属于醛的是:A. 乙醇B. 丙酸C. 丁醛D. 丁酸答案:C5. 下列化合物中,属于羧酸的是:A. 甲醛B. 甲酸C. 甲胺D. 甲烷答案:B二、填空题1. 甲醇的结构式为______。
答案:CH3OH2. 乙醚的结构式为______。
答案:CH3-O-CH2CH33. 乙酮的结构式为______。
答案:CH3COCH34. 乙烷的结构式为______。
答案:CH3CH35. 丙酸的结构式为______。
答案:CH3CH2COOH三、简答题1. 请简要解释什么是同分异构体?答:同分异构体是指分子式相同但结构不同的有机化合物。
它们具有相同的分子式,但构型和物理性质有所不同。
这是因为在同一分子中,原子的连接方式可以有多种组合形式,从而导致分子结构的变化。
2. 请简述有机化合物的命名原则。
答:有机化合物的命名原则主要包括以下几个方面:- 正确标识主链:找到最长的碳链,作为主链,用根号表示。
- 根据主链上的取代基进行命名:在主链上找到取代基,按照一定的顺序命名,例如用号码或字母来表示。
- 确定取代基的位置:通过给主链中的碳原子编号,确定取代基的位置。
- 考虑立体异构:对于存在立体异构的有机化合物,需要通过E-Z 命名法或R/S命名法来表示立体化学特性。
四、综合题1. 请写出以下化合物的结构式并进行命名:A. 2-溴-2-甲基丙酸B. 苯甲醛C. 1,2-二氯-2-甲基甲烷D. 2,3-二溴丁烷答:A. CH3CBr(CH3)COOH2-Bromo-2-methylpropanoic acidB. C6H5CHOBenzaldehydeC. CHCl2CH2Cl1,2-Dichloro-2-methylmethaneD. CH3CH(Br)CH2CH2Br2,3-Dibromobutane以上为有机化学练习题及答案的内容,希望对你的学习有所帮助。
徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物(1)2,3,3,4-四甲基戊烷(2)3-甲基-4-异丙基庚烷(3)3,3,-二甲基戊烷(4)2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷(5)2,5-二甲基庚烷(6)2-甲基-3-乙基己烷(7)2,2,4-三甲基戊烷(8)2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH3)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3(5)(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗?如有错,指出错在哪里?试正确命名之。
均有错,正确命名如下:(1)3-甲基戊烷(2)2,4-二甲基己烷(3)3-甲基十一烷(4)4-异丙基辛烷(5)4,4-二甲基辛烷(6)2,2,4-三甲基己烷5、(3)>(2)>(5)>(1) >(4)6、略7、用纽曼投影式写出1,2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象,并写出该构象的名称。
H交叉式最稳定重叠式最不稳定8、构象异构(1),(3)构造异构(4),(5)等同)2),(6)9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)>(2)>(3)>(1)第三章 烯烃1、略2、(1)CH 2=CH — (2)CH 3CH=CH — (3)CH 2=CHCH 2— CH 2CH CH 3M eH H i-P rE t M en-P rM e M e E t i-P rn-P r (4)(5)(6)(7)3、(1)2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、CH 3CH 2CHC H 2CH 3CH 3CH 2CCHC H 3CH 3CH 3CH 2CCHC H3CH 3CH 3CH 2C CHC H3CH 3CH 3CH 2CHC H 3CH 3CH 3CH 2COCH3CH 3CHOCH 3CH 2CHCHC H 3CH 3(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为:CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ > CH 3CH +CH 3 > (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯 > 丙烯 > 乙烯8、略9、(1)CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) (3)CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 310、(1)HBr ,无过氧化物 (2)HBr ,有过氧化物 (3)①H 2SO 4 ,②H 2O (4)B 2H 6/NaOH-H 2O 2 (5)① Cl 2,500℃ ② Cl 2,AlCl 3(6)① NH 3,O 2 ② 聚合,引发剂 (7)① Cl 2,500℃,② Cl 2,H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为:(CH 3)2C=CHCH 3 。
第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (3)第三章不饱和烃 (7)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (22)第六章卤代烃 (27)第七章波谱分析 (33)第八章醇酚醚 (34)第九章醛、酮、醌 (41)第十章羧酸及其衍生物 (50)第十一章取代酸 (58)第十二种含氮化合物 (65)第十三章含硫和含磷有机化合物 (72)第十四章碳水化合物 (74)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (78)第十六章类脂化合物 (82)第十七章杂环化合物 (88)第一章绪论1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
1.2是否相同?如将CH4 及CCl4各1mol混在一起,与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同?为什么?答案:NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na+ , K+ , Br-, Cl-离子各1mol。
由于CH4 与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在,所以是两组不同的混合物。
1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子?它们是怎样分布的?画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷(CH4)时,碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的?画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案:C+624HCCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。
a. C 2H 4b. CH 3Clc. NH 3d. H 2Se. HNO 3f. HCHOg. H 3PO 4h. C 2H 6i. C 2H 2j. H 2SO 4答案:a.C C H H H HCC HH HH或 b.H C H H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O P O O H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OO H H或1.5 下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向。
《有机化学》课程习题集一、单选题1.某纯(-)-化合物M的[α]D25=-25°,若将M的(+)-化合物与M的(-)-化合物以物质的量比3﹕1混合后,所得混合物的比旋光度为()A、0°B、+50°C、+25°D、-25°2.化合物CH3CH=CHCH2CH(NH2)CH2CH3的手性碳为S构型,该化合物的立体异构体数目为:( )A、2个B、4个C、6个D、8个3. 2个苯环共用2个碳原子而形成的双环化合物属于()A、多苯代脂肪烃B、桥环烃C、稠环芳烃D、联苯类化合物4.下列化合物中无顺反异构体的是()A、2-丁烯B、2-氯-2-丁烯C、2-戊烯D、3-乙基-2-戊烯5.环丙烷具有下列哪种性质?()A、有张力,难发生开环加成B、无张力,易发生开环加成C、有张力,易发生开环加成D、无张力,难发生开环加成6.邻氯苯胺发生苯环上的亲电取代反应,新基团主要进入()A、氯原子的邻或对位B、氯原子的邻或间位C、氨基的邻或对位D、氨基的间或对位7.下列化合物酸性最强的为()A、CH2OHB、CH3CH2OHC、OHD、OHNO28.蒸馏乙醚前应检验是否含有()A、过氧化物B、碘化钾C、硫酸亚铁D、亚硫酸钠9.能被斐林试剂氧化的化合物为()A、CH3COCH3B、OC、CHOD、CH3COCH2CH310.下列化合物最易发生水解的为()A、(CH3CO)2OB、CH3COClC、CH3COOC2H5D、CH3CONH211.醛、酮分子中羰基碳、氧原子的杂化状态是()A. spB. sp2C. sp3D. sp2和sp312. (CH3)2CHCH2CH(CH3)2的一氯代产物有()A. 1种B. 2种C. 3种D. 4种13.氯乙烯分子中存在的共轭体系是()A. p-π共轭B. π-π共轭C. σ-π超共轭D. σ-p超共轭14. 下列分子中有sp 2杂化碳原子的是( )A. CH 3CH 2CH 3B. (CH 3)2C =CH 2C. (CH 3)3CCH 2OCH 2CH 3D. CH≡CH 15. 关于化合物具有芳香性的正确叙述是( )A. 易加成难取代B. 易取代难加成C. 具有芳香味D. π电子数要满 16. 化合物CH 3CH =CHCH 2CHOHCHOHCH 3的构型异构体的数目是( )A. 4种B. 8种C. 16种D. 32种17. 下列化合物能被氧化生成正丁酸的是( )A. CH 3COCH 2CH 3B. CH 3CH 2CH 2CHOC. CH 3CH 2CHOHCH 3D. CH 3CH 2CH=CH 2 18. 在下列化合物中,与金属钠反应最快的是( )A. 2-丁醇B. 2-甲基乙醇C. 乙醇D. 叔丁醇19. 下列化合物中最易发生脱羧反应的是( )A. 环己烷羧酸B. 2,2-二甲基丙酸C. 3-丁酮酸D. 3-羟基丁酸20. 室温下与HNO 2反应放出N 2的是( )A. HOCH 2CH 2NHCH 3B. CH 3NHCH 2CH 2NHCH 3C. N,N-二甲基苯胺D. 叔丁基胺 21. 下列化合物能发生羟醛缩合反应的是( )A. 叔戊醛B. 甲醛C. 苯甲醛D. 1-丙醛22. 下列化合物中不能与饱和NaHSO 3溶液生成白色沉淀的是( )A. CH 3CH 2COCH 2CH 3B. CH 3COCH 2CH 3C. C 6H 5CHOD. CH 3CH 2CH 2CH 2CHO 23. 下列碳正离子中最稳定的是( )A. CH 2CH 2+(CH 3)2B. CHCH 3+CH (CH 3)2C. C 2H 5+C (CH 3)2D. CH +C 6H 5C 6H 5 24. 下列化合物能发生碘仿反应的是( )A. CH 3CH 2COCH 3B. O (CH 3CH 2)2CC. CHOD. (CH 3)3COH 25. 下列羰基化合物对NaHSO 3加成反应速率由快到慢的顺序为( )1.苯乙酮2.苯甲醛3.2-氯乙醛4.乙醛A. 1234B. 1243C. 4321D. 342126. 下列化合物不可形成分子内氢键是( )A..NO 2OH b.NO 2OH CH 3COCH 2CHCH 3OH c. d.OH OB. a.NO 2OH b.NO 2OH CH 3COCH 2CHCH 3OH c. d.OH OC.a.NO 2OHb.NO 2OH CH 3COCH 2CHCH 3OHc.d.OH OD. NO 2OH b.NO 2OH CH 3COCH 2CHCH 3OH c. d.OH O 27. 下列各对化合物属于官能团异构的是( )A.CH 3CH 2CH 2CH 3与(CH 3)2CH 2CH 3B. CH 3CH 2CH 2OH 与CH 3CHOHCH 3C.CH 3CH 2CHO 与CH 3CH =CHOHD. CH 3CH 2CH 2OH 与CH 3CH 2OCH 3 28. 下列烷烃中沸点最低的是( )A. 新戊烷B. 异戊烷C. 正己烷D. 正辛烷29. 下列化合物具有旋光性的是( )A. COOH COOH Br Br HO HOB. C CH 3H 3C H H C CC.D. Cl H 3C H 3C F 30. 分子具有手性的一般判据是分子中不具有( )A. 对称轴B. 对称面C. 对称中心D. 对称面和对称中心 31. 叔丁基正碳离子比异丙基正碳离子稳定,可用于解释的理论是( )。
有机化学总结一.有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物:包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺),多官能团化合物(官能团优先顺序:-COOH >-SO3H >-COOR >-COX >-CN >-CHO >>C =O >-OH(醇)>-OH(酚)>-SH >-NH2>-OR >C =C >-C ≡C ->(-R >-X >-NO2),并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer 投影式)。
立体结构的表示方法:1)伞形式:COOHOH3 2)锯架式:CH 3OHHHOH C 2H 53)纽曼投影式:4)菲舍尔投影式:COOH3OH H5)构象(conformation)(1) 乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳定构象是全重叠式。
(3) 环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。
多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。
立体结构的标记方法1. Z/E 标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z 构型,在相反侧,为E 构型。
CH 3CC HC 2H 5CH 3CC HC 2H 5Cl(Z)-3-氯-2-戊烯(E)-3-氯-2-戊烯2、 顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。
CH 3C CHCH 3HCH 3CH HCH 3顺-2-丁烯反-2-丁烯333顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷3、 R/S 标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。
然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R构型,如果是逆时针,则为S构型。
aR型S型注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是:先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S构型,如果两者构型相同,则为同一化合物,否则为其对映体。
二. 有机化学反应及特点1. 反应类型还原反应(包括催化加氢):烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反应:烯烃的氧化(高锰酸钾氧化,臭氧氧化,环氧化);炔烃高锰酸钾氧化,臭氧氧化;醇的氧化;芳烃侧链氧化,芳环氧化)2. 有关规律1)马氏规律:亲电加成反应的规律,亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。
2)过氧化效应:自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上。
3)空间效应:体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。
4)定位规律:芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基。
5)查依切夫规律:卤代烃和醇消除反应的规律,主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。
6)休克尔规则:判断芳香性的规则。
存在一个环状的大π键,成环原子必须共平面或接近共平面,π电子数符合4n+2规则。
7)霍夫曼规则:季铵盐消除反应的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃(动力学控制产物)。
当β-碳上连有吸电子基或不饱和键时,则消除的是酸性较强的氢,生成较稳定的产物(热力学控制产物)。
8)基团的“顺序规则”3. 反应中的立体化学烷烃:烷烃的自由基取代:外消旋化烯烃:反应类型(按历程分)自由基反应离子型反应协同反应:双烯合成自由基取代:烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α-H卤代自由基加成:烯,炔的过氧化效应亲电加成:烯、炔、二烯烃的加成,脂环烃小环的开环加成亲电取代:芳环上的亲电取代反应亲核取代:卤代烃、醇的反应,环氧乙烷的开环反应,醚键断裂反应,卤苯的取代反应消除反应:卤代烃和醇的反应亲核加成:炔烃的亲核加成烯烃的亲电加成:溴,氯,HOBr(HOCl),羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成其它亲电试剂:顺式+反式加成烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反应:保持构型烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化:顺式邻二醇烯烃的硼氢化-氧化:顺式加成烯烃的加氢:顺式加氢环己烯的加成(1-取代,3-取代,4-取代)炔烃:选择性加氢:Lindlar催化剂-----顺式烯烃Na/NH3(L)-----反式加氢亲核取代:SN1:外消旋化的同时构型翻转SN2:构型翻转(Walden翻转)消除反应:E2,E1cb: 反式共平面消除。
环氧乙烷的开环反应:反式产物四.概念、物理性质、结构稳定性、反应活性(一).概念1. 同分异构体2. 试剂亲电试剂:简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilic reagent)。
亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道,能够接受电子对的中性分子,如:H+、Cl+、Br+、RCH2+、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、AlCl3等,都是亲电试剂。
亲核试剂:对电子没有亲合力,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(nucleophilic reagent)。
亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子,如:OH-、HS-、CN-、NH2-、RCH2-、RO-、RS-、PhO-、RCOO-、X-、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等,都是亲核试剂。
构造异构立体异构位置异构碳架异构官能团异构互变异构构型异构构象异构H2C CH3CH3H2C CHCH2CH2CH3CH2OHCH2CHOH3CHO顺反异构对映异构同分异构CH2CHCH2CH3CH3CH CHCH3CH3OCH3自由基试剂:Cl 2、Br 2是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。
少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去。
3. 酸碱的概念布朗斯特酸碱:质子的给体为酸,质子的受体为碱。
Lewis 酸碱:电子的接受体为酸,电子的给与体为碱。
4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。
5. 杂化轨道理论 sp 3、sp 2、sp 杂化。
6. 旋光性平面偏振光: 手性: 手性碳: 旋光性:旋光性物质(光学活性物质),左旋体,右旋体: 内消旋体、外消旋体,两者的区别: 对映异构体,产生条件: 非对映异构体: 苏式,赤式:差向异构体: Walden 翻转: 7. 电子效应 1) 诱导效应2) 共轭效应(π-π共轭,p-π共轭,σ-p 超2共轭,σ-π超共轭。
3) 空间效应CHO CH 2OH H H OH OH 赤式CHO CH 2OH H H OH HO苏式2Clhv 或高温hv 或高温Cl Br 立体效应(空间效应)范德华张力:扭转张力:两个原子或原子团距离太近,小于两者的范德华半径之和而产生的张力。
CH 3SO 3HCH33H和在重叠构象中存在着要变为交叉式构象的一种张力。
空间阻碍:8. 其它内型(endo ), 外型(exo ):顺反异构体,产生条件: 烯醇式:(二). 物理性质1. 沸点高低的判断?不同类型化合物之间沸点的比较; 同种类型化合物之间沸点的比较。
2. 熔点,溶解度的大小判断?3. 形成有效氢键的条件,形成分子内氢键的条件: (三). 稳定性判断 1. 烯烃稳定性判断R 2C=CR 2 > R 2C=CHR > RCH=CHR (E-构型)> RCH=CHR (Z-构型)> RHC=CH 2 >CH 2=CH 22. 环烷烃稳定性判断3. 开链烃构象稳定性4. 环己烷构象稳定性5. 反应中间体稳定大小判断(碳正离子,碳负离子,自由基)碳正离子的稳性顺序:自由基稳定性顺序:碳负离子稳定性顺序:6. 共振极限结构式的稳定性判断(在共振杂化体中贡献程度):(四)酸碱性的判断H COCH 3endo(内型)HCOCH 3exo (外型)CH 2CH CH 2CH 2>>>CH 3(CH 3)3C (CH 3)2CH CH 3CH 2>3(CH 3)3(CH 3)2CH 3CH 2CH 2CH CH 2CH 2>>>>CH 2CH CH 2CH 2>3。
R2。
R1。
R >>>CH 31. 不同类型化合物算碱性判断2. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素(吸电子基与推电子基对酸性的影响): (五)反应活性大小判断1. 烷烃的自由基取代反应X 2的活性:F 2 >Cl 2 >Br 2 >I 2 选择性:F 2 < Cl 2 < Br 2< I 2 2. 烯烃的亲电加成反应活性R 2C=CR 2 > R 2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH 2 > CH 2=CH 2 > CH 2=CHX 3. 烯烃环氧化反应活性R 2C=CR 2 > R 2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH 2 > CH 2=CH 2 4. 烯烃的催化加氢反应活性:CH 2=CH 2 > RCH=CH 2 >RCH=CHR' > R 2C=CHR > R 2C=CR 25. Diles-Alder 反应双烯体上连有推电子基团(349页),亲双烯体上连有吸电子基团,有利于反应进行。
例如: 下列化合物A. ;B. ;C. ;D. 与异戊二烯进行Diels-Alder 反应的活性强弱顺序为: > > > 。
6. 卤代烃的亲核取代反应 S N 1 反应:S N 2 反应: 成环的S N 2反应速率是:v 五元环 > v 六元环 > v 中环,大环 > v 三元环 > v 四元环7. 消除反应卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除HO H RO H HC C H NH 2 H CH 2C=CH H CH 3CH 2 H > > > > > pK a 15.7 16~19 25 34 ~40 ~49 OCH ClCH CN233CH (CH 3)3CBrBr Br Br形成碳正离子的相对速率 1 10-3 10-6 10-11CH 2 CHCH 2X CH 2X> 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH 3XCH 3X 1o RX 2o RX 3o RX>>>CH 2 CHCHXCH 3CHXCH 3> 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH 3XRI > RBr > RCl 醇脱水-----主要E18. 芳烃的亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基(给电子基)-------反应活性提高 芳环上连有钝化苯环的间位定位基(吸电子基)或邻对位定位基-------反应活性下降。