有机化学完成反应式上-答案

有机化学练习题（上）—答案（完成反应式）o1.CH 2CH 32CHCH 3Cl （芳香烃侧链α-H 被卤代，自由基取代反应）2.CH 3CH=CHCH 3CH 3CH=CHCH 2Br（NBS ：N-溴代丁二酰亚胺，溴化试剂，自由基取代反应）+CH 3HBrROOR3.CH 3Br（自由基加成反应，过氧化物效应，反马氏加成产物，仅适用于HBr ）+C=CCH 3H CH 3HBr 24.BrH CH 3CH 3Br H Br H CH 3CH 3Br H+（一对对映体，形成外消旋体）（亲电加成反应，经过溴翁离子中间体，立体化学为反式加成，反-2-丁烯与溴加成生成一个内消旋体）( )( )CH 35.CH 3CO 3H Na 2CO 3H +, H OCH 3O ( + )CH 3OHO HH ( + )（过氧化物氧化双键，环氧化物酸性条件下开环水解，生成反式邻二醇）6.H 2C=CHCH 2CH 2CH=CH 2Hg(OAc)2NaBH 4H 2OCH 3CHCH 2CH 2CHCH 3OH OH（羟汞化-脱汞还原反应生成醇，不重排，马氏加成产物）7.CH 3CH 3HOCl+CH 3CH 3OH Cl ( + )CH 3ClOHCH 3（亲电加成，反面加成）8.( )HCl+-Cl+重排CH 3CH=CHCH 2CH=CHCCl 3Cl 29.CH 3CHCHCH 2CH=CHCCl 3Cl Cl（亲电加成反应优先发生在电子云密度较高的双键上）CH 3B 2H 6H 2O 2/OH-1210.( )CH 3OHHH( + )（硼氢化氧化反应，反马氏加成产物，顺式加成）冷OH -KMnO 411.（生成顺式邻二醇））12.COOHCOOH+不反应（S —反式共轭双烯不能发生D-A 反应）13.O OONH +（D-A 反应，注意键连位置和立体化学特征）( )14.+CH 3CHOCH 3CHO（D-A 反应，邻对位产物为主，立体构型保持）15.HCH 323CC CH 3HCH 3CH 3CH 2（邻二卤代物消除反应，反式共平面消除）16.CCH 3CH 3CH 2CH 2C Na/NH 3(l)C CCH 3HHCH 3CH 2CH 2（炔烃在Na/NH 3作用下还原生成反式烯烃）17. CH 2=CHCH 2CH 2C CHH 21molCH 3CH 2CH 2CH 2C CH（优先还原C=C 双键）18. CH 2=CHC CH21molCH 2=CHCH=CH 2（当能形成稳定的共轭体系时，可先还原双键）H 3CH 2=CHCHC OH4CH 2=CHCHOHC CCH 3HH （Lindlar 催化剂作用下，炔烃还原成顺式烯烃）20.ClCH 3COClOAlCl 3ClCH 3COO（F-K 酰基化反应不在带有强吸电子芳环上发生）21.+AlCl 3（F-K 烷基化反应，烷基化试剂可以是卤代烃、烯烃、醇等，经过碳正离子中间体，易重排）( )22.+CH 3COClNO 2AlCl 3不反应（当芳环上带有强吸电子基时，不能发生F-K 酰基化反应）23.( )( )CH 2=C CH=CH 2CH 3+CH 2=CHCHONaBH 4CHO3CH 2OHCH 3（D-A 反应，邻对位产物为主，NaBH 4只还原羰基）NO 2Br 2Fe24.NO 2Br（亲电取代反应易发生在电子云密度较高的苯环上）+25.CH 3CH 3CH 2CH 2CClOAlCl 3HClCH 3CCH 2CH 2CH 3O3CH 2CH 2CH 2CH 3（F-K 酰基化反应，发生在邻或对位）26.CH 3C CH 3CH 3CH 2OH ZnCl 2/HClCH 3C CH 3CH 2CH 3Cl（当碳正离子相邻的为叔碳时，极易发生重排）27.ClCH 2CH 2CH 2CH 2OHNaOHO（分子内的SN2反应）+28.CH 3CH=CHCH 2CH 2OHCH 3CH=CHCH=CH 2（醇在酸作用下脱水消除生成烯烃）29.33CH 3CH 3（E2反应，反式共平面消除，查依采夫规则）30.CH 3Br C 6H 5OH HH C 2H 5ONaHOC 2H 5C 6H 5CH 3OH H +H C 2H 5OC 6H 5CH 3HO H （亲核取代反应，发生邻基参与）31.BrBrKOH/C 2H5OH（邻二卤代物在碱的醇溶液中发生消除时生成二烯烃，不能生成碳碳三键）32.D NaI 丙酮HO CCH 2CH 3TsCl吡啶TsO2CH 3CH 3CH 2,（先生成磺酸酯，构型不变，再发生SN2反应，构型翻转）33.CH 3BrC DNaI 丙酮HCCH 3I （SN2反应，构型翻转）34.+CH 3BrCH 3CH 2CH 2CH 3CCNaCH 3C(CH 3)2C=CHCH 2CH 3（三级卤代烃在炔钠作用下主要发生消除反应）35.H HBr C 2H 5CH 3CH 3NaI 丙酮I H H C 2H 5CH 3CH 3（卤素交换反应，SN2，构型翻转）36.NO 2ClClO 2NNaOCH 3CH 3OHO 2NNO 2CH 3O Cl（芳香环上卤素被取代的反应只有在强吸电子基的邻对位才能发生，间位不发生反应）OHOHH +37.O（频呐醇重排反应，烷基迁移，缩环反应）CH 3OHH 2SO 438.OH 2+2++or39.1 2O 3Zn/H 2OO OOO（Claisen 重排反应，烯丙基乙烯基醚发生3，3-σ迁移）3H 3C 6H CH 3OHH +40.C 6H 5H OCH 3CH 3CH 3HO 及其对映体（环氧化合物酸性开环反应，反面进攻含氢较少的碳原子）1 23H 3+O CH 3Li 41.3CH 3CHCH 2CH 3CH 3H HO（环氧化合物碱性开环反应，反面进攻位阻较小的碳原子）42.C 2H 5CH OCH=CHCH 3OHCHCH=CHCH 2CH 3CH 3（Claisen 重排反应，烯丙基芳基醚发生3，3-σ迁移）43.H +OHHOOOO（空间条件许可时，可发生分子内亲核反应，生成缩酮）44.CH 3CH 2CH 2NH 2+ONC H 2C H 2C H 32CH 2CH 3（酮与伯胺反应生成亚胺，催化加氢生成仲胺）45.CH 3CCH(CH 3)2OLDA THF, H 2O-78 C。

C 6H 5CHO CH 2=CCH 2CH 3OLi CH=CHCCH 2CH 3O（LDA 为位阻碱，位阻小的碳形成负离子，生成的产物极易脱水，形成共轭体系）46. 1 2CH C OCH C 2H 5MgBrH 3+O2H 5CH CH 3H H C 2H 5C 6H 5HO（醛酮亲核加成反应的立体化学特征符合Cram 规则）47.OCF 3CO 3HOO（Baeyer-Villiger 氧化反应，将酮氧化成酯）48.CH OCH 3OH 2OH+3（烯醇醚极易水解，半缩醛水解脱水）49.H 3+OOOOHO HOHO +CH 3CH 3C=CHCH 2Ph 3P=CHOCH 3H 3+O 50.CH 2=CHCCH 2CHOCH 3CH 3CH 2=CHCCH 2CH 2CHOCH 3CH 3CH 2=CHCCH 2CH=CHOCH 3CH 3CH 3（第一步Claisen 重排（分子内重排），第二步Wittig 反应，第三步乙烯基醚水解生成醛）1 2H 3+OCH 3LiO 51.HOCH3（α，β不饱和醛酮与RLi 主要发生1，2-加成反应）52.O(CH 3)2CuLiOCH 3（α，β不饱和醛酮与R 2CuLi 主要发生1，4-加成反应）53.H 2NiCH 2CH 2CH 3（催化加氢反应，三元环与C=C 双键类似，易开环加成，苯环较稳定）54.+CH 3CONH 2+C CH 3NOH NHCOCH 3（酮与羟胺反应生成肟，在酸性条件下发生Beckman 重排生成酰胺）55.+CHO C 2H 5OH/H 2ONaOHCH 3CH 2CC(CH 3)3OCH=C CH 3CC(CH 3)3O（交叉羟醛缩合反应）CHOKMnO 456.COOHCOOHO+（KMnO4能使C=C ，—CHO 氧化）57.CCH 2OHHCCrO 3,H 2SO 4H 2OCCHOHC （Sarrett 试剂选择性氧化—OH ，不饱和双键，叁键不受影响）58.CrO 3,H 2SO 4H 2O OHHCH 3COCH 3,O59.OC 6H 5OHCHC 6H 5(C 5H 5N)2 .CrO3CH 2Cl 2OC 6H 5CC 6H 5O（Jones 试剂选择性氧化羟基，环氧不受影响）60.HOCH 2CH 2CH 2CH 2CCH 3OCH 3CH 2MgBr+BrMgOCH 2CH 2CH 2CH 2CCH 3OCH 3CH 3+61.+CH 3CCH 2CH 2CH 2COOH OCH 3MgBrCH 3CCH 2CH 2CH 2COOMgBr O+CH 462.+CCH 2CH 2CH 2CHO HC MgBr+CCH 2CH 2CH 2CHOBrMgC （60~62：格氏试剂优先与活泼H （醇，羧酸，炔烃，氨等）反应）63.CCH 3O CH 3CHOHI 2, NaOHCOONa NaOOC +CHI 364.+ONH 苯，N（仲胺与醛酮在酸性条件下反应生成烯胺）65.+C 6H 5CC 6H 5ONaHSO 3( )饱和不反应（只有醛，脂肪族甲基酮，8个碳以下的环酮才能与HCN ，饱和亚硫酸氢钠反应）66.CHCH 3CH 3CH=CH OH[(CH 3)3CO]3Al CH 3COCH 3,CCH 3CH 3CH=CH O（Oppenauer 氧化，选择性氧化羟基，C=C 不受影响）67.CH 3CCH 3OMg/C 6H 6H 2OAl 2O 32CH 3CCH 3C CH 3CH 3OHOHCH 2=C C=C H 2CH 3CH 3（酮双分子还原形成频纳醇，脱水形成共轭双烯）H+68.CH 3CCH 3O Mg Hg/THFTiCl 4Zn HClCH 3C CH 3C CH 3CH 3OHOHCH 3CCH 3CCH CH 3O CH 3C CH 3CH 2CH3CH 3oH +69.OHNOH （肟在酸性条件下发生Beckman 重排，与—OH 反位的烷基迁移，生成酰胺）70.CHOCHOCHO（分子内羟醛缩合反应）71.O OCH(CH 2)5 C CH 3OOCH(CH 2)5 CH 2 CH 3OH +/H 2O( )NH NH NaOH CH 3(CH 2)6CHO二缩乙二醇（缩醛酸性条件下易水解，不能用Clemmenson 还原法）72.OC 2H 5OCHOCHOC 2H 5CH 2OHCOOHC 2H 5NaOH+2（分子内Cannizzaro 反应，第二步发生分子内酯化反应）73.CH 3CH 2CCH 3OCl 2( mol)H 2O, HOAc+1CH 3CHCCH 3OCl（酮在酸性条件下的卤代反应优先在取代较多的碳上发生，卤代易停留在一元阶段）74.(CH 3)3CCCH 3OBr 2, NaOH过量(CH 3)3CCCOONa O+CHBr 3（酮在碱性条件下的卤代反应优先在取代较少的碳上发生，发生多卤代，生成卤仿））75.2CH 3OBr 2, NaOHmolCH 3O BrBr 76.+CHOO 2NCH 3CHONaOHCH=CHCHOO 2N（交叉羟醛缩合反应）77.OHOHCH 3CCH 3OHCl干+O O（羰基与顺式邻二醇反应生成缩酮（丙酮叉））78.+OCNaCH 3CH 2CHOC CC H 2C H 3（炔钠作为亲核试剂与羰基发生亲核加成反应）CH 2=CCH 2CH 3OLi79.CH 3CCH(CH 3)2OLDA THF, CH 3CH 2CHO H 2O-78( )CH 3CH 2CH=CHCCH 2CH 3O80.HI( )过量OICH 2CH 2CH 2I（醚键在HI 作用下断裂生成HOCH 2CH 2CH 2I ，羟基进一步被—I 取代）81.( )( )(CH 3)2CHONa (CH 3)2CHO CH 3HI 浓1m o l+CH I (CH 3)2CHOHCH 3I （醚键优先在甲氧基一端断裂）82.CH 3CH 3OHBrHOCH 2CH 2CBr CH 3CH 3（环醚在HBr 作用下醚键断裂，SN1反应）83.+CHOOCH=PPh 3OCH=CH（Wittig 反应）84.OHOHCH 3COOH H +OCOCH 3OH（酚羟基不能被羧酸酯化，需要在酸酐或酰氯作用下才能反应）O CH 3O 2N1mol85.OHO 2N+CH 3I（酚醚键的断裂不能在酚氧一边）。