练习五 结构推断

练习五 推测结构1．分子式为C 5H 10的化合物A ，加氢得到C 5H 12的化合物。

A 在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到含有4个碳原子的羧酸。

A 经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。

推测A 的可能结构，用反应式加以简要说明表示推断过程。

2．分子式为C 6H 10的化合物A ，经催化氢化得2-甲基戊烷。

A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。

A 在汞盐催化下与水作用得到 。

推测A 的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。

3．分子式为C 6H 10的A 及B ，均能使溴的四氯化碳溶液退色，并且经催化氢化得到相同的产物正已烷。

A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B 不发生这种反应。

B 经臭氧化后再还原水解，得到CH 3CHO 及乙二醛。

推断A 及B 的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

4．分子式为C 8H 14的A ，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液退色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。

A 经臭氧氧化，再还原水解只得到一种分子式为C 8H 14O 2的不带支链的开链化合物。

推测A 的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

5．分子式为C 9H 12的芳烃A ，以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。

将A 进行硝化，只得到两种一硝基产物。

推断A 的结构。

并用反应式加简要说明表示推断过程。

6．分子式为C 6H 4Br 2的A ，以混酸硝化，只得一种一硝基产物，推断A 的结构。

7．溴苯氯代后分离得到两个分子式为C 6H 4ClBr 的异构体A 和B ，将A 溴代得到几种分子式为C 6H 3ClBr 2的产物，而B 经溴代得到两种分子式为C 6H 3ClBr 2的产物C 和D 。

A 溴代后所得产物之一与C 相同，但没有任何一个与D 相同。

推测A 、B 、C 、D 的结构式，写出各步反应。

8．分子式为C 4H 9Br 的化合物A ，用强碱处理，得到两个分子式为C 4H 8的异构体B 及C ，写出A 、B 、C 的结构。

9．某烯0.7克能跟2克溴完全反应，不论有没有过氧化物存在，与HBr 反应只能得到一种一溴代物，试推测化合物的构造式。

10．分子式为C 3H 7Br 的A ，与KOH-乙醇溶液共热得B ，分子式为C 3H 6，如使B 与HBr 作用，则得到A 的异构体C ，推断A 、B 、C 的结构，用反应式表CH 3CHCH 2CCH 3CH 3明推断过程。

11．分子式为C3H7Br的(A)，与KOH-乙醇溶液共热得(B)，(B)氧化得CO2、水和一种酸(C)。

如使B与HBr作用，则得到(A)的异构体(D)，推断A、B、C、D的结构，用反应式表明推断过程。

12．分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。

B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。

C与硝酸银乙醇溶液产生黄色[答案]：沉淀，推测A、B、C的结构，并写出各步反应。

13．分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓硫酸共热生成B。

用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。

C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。

B与HBr作用得到D（C5H11Br），将D与稀碱共热又得到A。

推测A的结构，并用反应式表明推断过程。

14．分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。

A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C（C6H12）。

C经臭氧化并水解得D与E。

D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。

写出A→E的结构式及各步反应式。

15．某化合物A，分子式C8H11N，有旋光性，能溶于稀HCl，与HNO2作用时放出N2，试写出A的结构式。

16．A、B、C三个化合物分子式为C4H10N，当与HNO2作用后水解，A和B生成含有四个碳原子的醇，而C则不与HNO2反应，A生成的醇氧化得异丁酸，B 生成的醇氧化得丁酮，试推出A、B、C的构造式。

17．某化合物A，能和苯肼反应，能发生碘仿反应。

计算A的中和当量116，A 分子中的碳链不带支链。

试推A的结构，写出有关反应式。

18．化合物A、B、C的分子式均为C3H6O2，A与碳酸氢钠作用放出二氧化碳，B与C都不能。

但在氢氧化钠溶液中加热后水解，在B的水解液蒸馏出来的液体有碘仿反应，试推测A、B、C结构式。

19．某一不饱和二元酸，用臭氧处理，反应产物加水分解后，生成OHC-COOH 和丙酮酸，已知原来的二元易生成酸酐。

写出此酸的构造式和有关反应式。

20．有机化合物C 6H 10，加氢生成2-甲基戊烷，它可与Ag(NH 3)2NO 3 反应生成白色沉淀,求此化合物的结构,并写出有关反应式。

21．有机化合物C 6H 10，加氢生成2-甲基戊烷，它不能与顺丁烯二酸酐反应。

它与Ag(NH 3)2NO 3 反应时并无白色沉淀生成,求此化合物的结构,并写出有关反应式。

22． 化合物A(C 7H 14)，能与HBr 作用生成主要产物B 。

B 的结构式为 求A 的可能结构式。

并标出手性C 原子。

23． 由化合物(A)C 6H 13Br 所制得的格氏试剂与丙酮作用可制得2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。

(A)能发生消去反应生成两种互为异构体的产物(B)和(C)。

（B ）经臭氧化还原水解得到C 原子数相同的醛(D)和酮(E)，试写出(A)到(E)的各构造式及各步反应式。

24．化合物A 的分子式为C 6H 10，加氢后可生成甲基环戊烷，A 经臭氧化分解仅生成一种产物B ，测得B 有光学活性，试求出A 的结构？25．一烃的分子式为C 9H 12不起典型的加成反应；易发生硝化，磺化等取代反应；能被热酸介质KmnO 4氧化，得对苯二甲酸，若用硝酸在温和条件下，氧化则得对甲基甲酸，写出该烃的可能结构式并写出有关反应式。

26．化合物A 、B 、C 均具有分子式C 4H 9Br 。

A 与NaOH 水溶液作用生成的C 4H 10O （醇），B 与NaOH 水溶液作用生成C 4H 8（烯），C 与NaOH 水溶液作用生成C 4H 10O 和C 4H 8的混合物，试写出A 、B 、C 的可能结构式，并写出有关反应式。

27． 组成为C 10H 10的化合物，它具有下列性质：（1）用氯化铜的氨溶液不生成沉淀。

（2）氧化生成间苯二甲酸。

（3）在HgSO 4，HSO 4存在下，加热生成C 10H 12O 。

确定其结构式，并写出有关方程式。

(CH 3)2C-CHCH 2CH 3Br CH 328．化合物（A）实验式为CH，分子量为208。

强氧化得苯甲酸，臭氧化分解产物仅得C6H5CH2CHO，推出（A）的结构式。

29．某醇C5H11OH，氧化后得一种酮。

该醇脱水后得一种烃，此烃氧化后生成另一种酮和一种羧酸。

试推断该醇的构造式。

30．分子式为C7H15Cl的化合物A，用强碱处理可以得到具有分子式C7H14的三种产物B、C、D，该三种产物经催化加氢都得到α-甲基已烷，而分别与B2H6/H2O2，OH-反应后，B得到几乎一种醇E，而C、D得到几乎等量的醇F和E。

试根据以上事实推测A、B、C、D、E、F结构式。

31．有两个烯烃，(A)经臭氧氧化及水解后生成CH3CH2CHO和CH2O；(B)经同样处理后，则得CH3CH2COCH3和(CH3)2CO。

试写出(A) 和(B)的构造式。

32．化合物A、B经分析均含88.8%碳，氢11.2%，且使溴的四氯化碳溶液褪色，A与氯化亚铜氨溶液作用生成沉淀，氧化A得CO2和丙酸。

B不与硝酸银氨溶液反应。

氧化B得CO2和草酸(HOOCCOOH)，试写出A、B的结构式，并写出有关反应式。

33．烃(A)与Br2反应生成二溴衍生物(B)，用NaOH的醇溶液处理(B)得(C)，将(C)氢化，生成环戊烷(D)，写出A、B、C、D的合理构造式。

34．某烃C6H10(A)能使溴水褪色，并能吸收1molH2。

(A)用冷、稀高锰酸钾溶液氧化时得C6H12O2(B)，(B)用浓硫酸加热脱水生成一分子烃C6H8(C)，(C)经臭氧分解还原水解后，得到两个产物OHCCH2CHO和OHCCOCH3，试推测化合物A、B、C的构造式并写出相关的反应式35．化合物(A)分子式为C4H8，它能使溴水褪色，但不能使稀的酸性高锰酸钾溶液褪色，1mol(A)与HBr作用生成(B)，(B)也可以从(A)的同分异构体与HBr 作用得到，化合物(C)也分子式也为C4H8，它能使溴水褪色，也能使稀的酸性高锰酸钾溶液褪色，试推测A、B、C的构造式，并写出有关反应式。

36．某化合物M的分子量为118，其1H NMR(δ): 2.10 (s, 3H), 5.40 (d, J=2.5Hz, 1H), 5.50 (d, J=2.5Hz, 1H), 7.31 (m, 5H)。

M与HCl反应后得到化合物N，其1H NMR(δ): 1.72 (s, 6H), 7.30 (m, 5H)。

试推断M和N的结构。

37．有三个化合物A, B和C，它们的分子式均为C9H12O。

其1H NMR分别如下所示：A(δ): 7.05-6.80 (m,4H), 3.95 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.30 (s, 3H), 1.31 (t, J = 7.2 Hz, 3H); B(δ): 7.30 (brs, 5H), 4.55 (s, 2H), 3.56 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.15 (t, J = 7.2 Hz, 3H); C(δ): 7.28 (brs, 5H), 4.80 (br, 1H, D2O交换消失), 3.72 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 2.75 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 1.95 (m, 2H)。

试分别推断A, B和C的结构。

38．今有一无色条形晶体，m.p 120︒C, 分子量为182，元素分析(%)：实验值(理论值) C59.29 (59.34), H5.31 (5.49)。

紫外光谱UVλmax为204, 265, 338 nm。

IRνmax为3428, 2975, 2868, 1715, 1254, 774 cm-1。

其1H NMR (δ): 12.23 (s, 2H, D2O 交换消失), 7.25 (t, J = 7.8Hz,1H), 6.43 (d, J= 7.8Hz, 2H), 3.88 (s, 3H), 2.36 (s, 2H)。

EI-MS m/z: 182(M+),154, 136, 126, 123, 95, 67。

试推断该化合物的结构。

39．化合物的A分子式为C9H12O，其红外光谱IRνmax在3400, 770, 720 cm-1处有强吸收。

其1H NMR (δ): 0.75 (t, 3H), 1.91 (m, 2H), 2.70 (s,1H, D2O交换消失), 4.35 (t, 1H), 7.26 (brs, 5H)。