4.7 配位滴定方式及其应用
在配位滴定中，采用不同的滴定方式，不仅可以扩大配位滴定的应用范围，而且可以提高配位滴定的选择性。
4. 7. 1直接滴定法
这种方法是用EDTA标准溶液直接滴定待测金属离子。采用直接滴定法必须满足下列条件：
①被测粒子浓度Mc及其与EDTA形成的配合物的条件稳定常数MYK'的乘积应满足准确滴定的要求，即lgcMYK'≥6。
②被测离子与EDTA的配位反应速率快。
③应有变色敏锐的指示剂，且不发生封闭现象。
④被测离子在滴定条件下，不会发生水解和沉淀反应。
直接滴定法操作简单，一般情况下引入的误差较少，因此只要条件允许，应尽可能采用直接滴定法。表4-6列出了EDTA直接滴定一些金属离子的条件。
表4-6 EDTA直接滴定的一些金属离子
金属离子 pH 指示剂 其他条件
3iB 1 XO 3HNO
3Fe 2 磺基水杨酸 50~60℃
2Cu 2.5~10 PAN 加乙醇或加热
8 紫脲酸铵
2nZ、2dC、2Pb和稀土元素 5.5 XO
9~10 EBT 2Pb以酒石酸为辅助配位剂
2Ni 9~10 紫脲酸铵 氨性缓冲溶液，50~60℃
2Mg 10 EBT
2Ca 12~13 钙指示剂
例如水硬度的测定就是直接滴定法的应用。水的总硬度是指水中钙、镁离子的含量，由镁离子形成的硬度称为镁硬，由钙离子形成的硬度称为钙硬测定方法如下：现在pH≈10的氨缓冲溶液中以EBT为指示剂，用EDTA测定，测得的是2Ca、2Mg的总量，另取同样试液加入NaOH调节pH＞12，此时此时2Mg以2）（OHMg沉淀形式被掩蔽，用钙指示剂，EDTA滴定2Ca，终点由红色变为蓝色，测得的是2Ca的含量。前后两次测定之差，即可得到2Mg的含量。
4. 7. 1 返滴定法
返滴定法是在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，然后用其他金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种溶液的浓度和所消耗的体积，即可求得被测物质的含量。
4.7 配位滴定方式及其应用
在配位滴定中，采用不同的滴定方式，不仅可以扩大配位滴定的应用范围，而且可以提高配位滴定的选择性。
4. 7. 1直接滴定法
这种方法是用EDTA标准溶液直接滴定待测金属离子。采用直接滴定法必须满足下列条件：
①被测粒子浓度Mc及其与EDTA形成的配合物的条件稳定常数MYK'的乘积应满足准确滴定的要求，即lgcMYK'≥6。
②被测离子与EDTA的配位反应速率快。
③应有变色敏锐的指示剂，且不发生封闭现象。
④被测离子在滴定条件下，不会发生水解和沉淀反应。
直接滴定法操作简单，一般情况下引入的误差较少，因此只要条件允许，应尽可能采用直接滴定法。表4-6列出了EDTA直接滴定一些金属离子的条件。
表4-6 EDTA直接滴定的一些金属离子
金属离子 pH 指示剂 其他条件
3iB 1 XO 3HNO
3Fe 2 磺基水杨酸 50~60℃
2Cu 2.5~10 PAN 加乙醇或加热
8 紫脲酸铵
2nZ、2dC、2Pb和稀土元素 5.5 XO
9~10 EBT 2Pb以酒石酸为辅助配位剂
2Ni 9~10 紫脲酸铵 氨性缓冲溶液，50~60℃
2Mg 10 EBT
2Ca 12~13 钙指示剂
例如水硬度的测定就是直接滴定法的应用。水的总硬度是指水中钙、镁离子的含量，由镁离子形成的硬度称为镁硬，由钙离子形成的硬度称为钙硬测定方法如下：现在pH≈10的氨缓冲溶液中以EBT为指示剂，用EDTA测定，测得的是2Ca、2Mg的总量，另取同样试液加入NaOH调节pH＞12，此时此时2Mg以2）（OHMg沉淀形式被掩蔽，用钙指示剂，EDTA滴定2Ca，终点由红色变为蓝色，测得的是2Ca的含量。前后两次测定之差，即可得到2Mg的含量。
4. 7. 1 返滴定法
返滴定法是在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，然后用其他金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种溶液的浓度和所消耗的体积，即可求得被测物质的含量。
精品文档
. 实验二 水总硬度的测定(配位滴定法)
实验日期：
实验目的：
１、学习EDTA标准溶液的配制方法及滴定终点的判断；
２、掌握钙、镁测定的原理、方法和计算。
一、水硬度的表示法：
一般所说的水硬度就是指水中钙、镁离子的含量。最常用的表示水硬度的单位有：
１、以度表示，１o＝10 ppm CaO，相当10万份水中含１份CaO。
２、以水中CaCO3的浓度(ppm)计相当于每升水中含有CaCO3多少毫克。
MCaO—氧化钙的摩尔质量(56.08 g/mol)，
MCaCO3—碳酸钙的摩尔质量(100.09 g/mol)。
二、测定原理：
测定水的总硬度，一般采用配位滴定法即在pH＝10的氨性溶液中，以铬黑Ｔ作为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，直至溶液由紫红色经紫蓝色转变为蓝色，即为终点。反应如下：
滴定前：EBT ＋ Ｍe（Ca2+、Mg2+） ＝ Ｍe－EBT
（蓝色） pH=10 （紫红色）
滴定开始至化学计量点前：H2Y2- + Ca2+ ＝ CaY2- + 2H+
H2Y2- + Mg2+ ＝ MgY2- + 2H+
计量点时：H2Y2- + Mg-EBT ＝ MgY2- + EBT +2H+
（紫蓝色） （蓝色）
滴定时,Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽,Cu2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子可用KCN、Na2S或巯基乙酸掩蔽。
三、主要试剂
1、0.02mol/LEDTA 2、NH3-NH4Cl缓冲溶液 3、铬黑Ｔ:0.5％
4、三乙醇胺（1:2） 5、Na2S溶液 2％ 6、HCl溶液 1:1
配位滴定概述练习题2
一、填空
1.配和物[Zn(NH3)4](OH)2的配位数是 ，中心离子是 ，配位体是
配位原子是 ，名称是 。
2. EDTA的全称为 ，常用 表示其分子式。由于它在水中溶解度很小，故常用 来代替。
3.EDTA是 的英文缩写，配制EDTA标准溶液时，常用 。
4.EDTA是一种氨羧配位剂，全称为 ，配位滴定中常使用其二钠盐，EDTA二钠盐在水溶液中有 种存在型体。
5.氨羧配位剂因含有 与 两种配位能力很强的配位基团，因而能与许多金属离子形成稳定的螯合物。
二、选择
1.氨羧配位剂均含有（ ）
A．氨基基团 B．乙酸基团 C．氨基二乙酸基团 D．氨基乙二酸基团
2.氨羧配位剂所含配位能力很强的配位原子包括（ ）
A．N B．S C．H D．O
3.直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ）
A．H6Y2+ B．H4Y C．H2Y2－ D．Y4－
4.EDTA溶液中Y4－形态占比例最大时，pH应为（ ）
A．<2.0 B．>2.0 C．<10.26 D．>10.26
5.Cu2+与EDTA形成配合物的颜色是（ ）
A．深蓝色 B．蓝色 C．无色 D．红色
6. EDTA与金属离子Zn2+形成配合物的颜色是（ ）
