4.7 配位滴定方式及其应用
在配位滴定中，采用不同的滴定方式，不仅可以扩大配位滴定的应用范围，而且可以提高配位滴定的选择性。
4. 7. 1直接滴定法
这种方法是用EDTA标准溶液直接滴定待测金属离子。采用直接滴定法必须满足下列条件：
①被测粒子浓度Mc及其与EDTA形成的配合物的条件稳定常数MYK'的乘积应满足准确滴定的要求，即lgcMYK'≥6。
②被测离子与EDTA的配位反应速率快。
③应有变色敏锐的指示剂，且不发生封闭现象。
④被测离子在滴定条件下，不会发生水解和沉淀反应。
直接滴定法操作简单，一般情况下引入的误差较少，因此只要条件允许，应尽可能采用直接滴定法。表4-6列出了EDTA直接滴定一些金属离子的条件。
表4-6 EDTA直接滴定的一些金属离子
金属离子 pH 指示剂 其他条件
3iB 1 XO 3HNO
3Fe 2 磺基水杨酸 50~60℃
2Cu 2.5~10 PAN 加乙醇或加热
8 紫脲酸铵
2nZ、2dC、2Pb和稀土元素 5.5 XO
9~10 EBT 2Pb以酒石酸为辅助配位剂
2Ni 9~10 紫脲酸铵 氨性缓冲溶液，50~60℃
2Mg 10 EBT
2Ca 12~13 钙指示剂
例如水硬度的测定就是直接滴定法的应用。水的总硬度是指水中钙、镁离子的含量，由镁离子形成的硬度称为镁硬，由钙离子形成的硬度称为钙硬测定方法如下：现在pH≈10的氨缓冲溶液中以EBT为指示剂，用EDTA测定，测得的是2Ca、2Mg的总量，另取同样试液加入NaOH调节pH＞12，此时此时2Mg以2）（OHMg沉淀形式被掩蔽，用钙指示剂，EDTA滴定2Ca，终点由红色变为蓝色，测得的是2Ca的含量。前后两次测定之差，即可得到2Mg的含量。
4. 7. 1 返滴定法
返滴定法是在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，然后用其他金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种溶液的浓度和所消耗的体积，即可求得被测物质的含量。
配位滴定
一、选择题
1、用EDTA标准溶液连续滴定Fe3,Al3，需要的条件是:
A.pH=2时滴定Al3,pH=4时滴定Fe3;
B.pH=2时滴定Fe3,pH=4时返滴定Al3;
C.pH=1时滴定Fe3,pH=4时滴定Al3;
D.pH=2时滴定Fe3,pH=4时间接滴定Al3
2、在EDTA配位滴定中，下列有关PAN指示剂的叙述错误的是:
A.用于配制PAN的溶剂是乙醇；
B.PAN适用的pH范围很宽，为2~12;
C.PAN指示剂最适用于EDTA滴定钙镁总量；
D.PAN与大多数金属离子(Cu2,Zn3除外)形成难溶配合物
3、已知KZnY=1016.50,KMgY=108.69,pH=5时，lgY(H)=6.6。今用含有Mg2的溶液中，在pH=5下用EDTA滴定Zn2二甲酚橙作指示剂，测得结果是:
A.准确，Mg2不干扰； B.偏高，Mg2亦被滴定；
C.偏高，因Mg2封闭指示剂； D.K'ZnY太大，不能准确滴定
4、在EDTA(Y)滴定金属离子M时，下列有关金属指示剂的叙述中错误的是:
A.指示剂的僵化是由于KKMInMY'';
B.指示剂的封闭是由于KKMInMY'';
C.KMIn'太小时，使滴定终点的色变僵化，不敏锐；
D.若KKMInMY''，则引起指示剂的全封闭
5、用EDTA滴定Ca2，Mg2时，为消除Fe3的干扰，应选用的掩蔽剂是:
A.KCN或抗坏血酸； B.盐酸羟胺或三乙醇胺；
C.三乙醇胺或KCN； D.盐酸羟胺或抗坏血酸
6、某试样中含0.5%左右的铁，要求测定的相对误差为2%,可选用的测定方法是: A.KMnO4滴定法；B.K2Cr2O7滴定法； C.EDTA滴定法；D.邻菲罗啉比色法
7、EDTA滴定Ca2的pCa突跃范围本应较大，但实际滴定中却表现为很小，这可能是由于滴定时:
4.7 配位滴定方式及其应用
在配位滴定中，采用不同的滴定方式，不仅可以扩大配位滴定的应用范围，而且可以提高配位滴定的选择性。
4. 7. 1直接滴定法
这种方法是用EDTA标准溶液直接滴定待测金属离子。采用直接滴定法必须满足下列条件：
①被测粒子浓度Mc及其与EDTA形成的配合物的条件稳定常数MYK'的乘积应满足准确滴定的要求，即lgcMYK'≥6。
②被测离子与EDTA的配位反应速率快。
③应有变色敏锐的指示剂，且不发生封闭现象。
④被测离子在滴定条件下，不会发生水解和沉淀反应。
直接滴定法操作简单，一般情况下引入的误差较少，因此只要条件允许，应尽可能采用直接滴定法。表4-6列出了EDTA直接滴定一些金属离子的条件。
表4-6 EDTA直接滴定的一些金属离子
金属离子 pH 指示剂 其他条件
3iB 1 XO 3HNO
3Fe 2 磺基水杨酸 50~60℃
2Cu 2.5~10 PAN 加乙醇或加热
8 紫脲酸铵
2nZ、2dC、2Pb和稀土元素 5.5 XO
9~10 EBT 2Pb以酒石酸为辅助配位剂
2Ni 9~10 紫脲酸铵 氨性缓冲溶液，50~60℃
2Mg 10 EBT
2Ca 12~13 钙指示剂
例如水硬度的测定就是直接滴定法的应用。水的总硬度是指水中钙、镁离子的含量，由镁离子形成的硬度称为镁硬，由钙离子形成的硬度称为钙硬测定方法如下：现在pH≈10的氨缓冲溶液中以EBT为指示剂，用EDTA测定，测得的是2Ca、2Mg的总量，另取同样试液加入NaOH调节pH＞12，此时此时2Mg以2）（OHMg沉淀形式被掩蔽，用钙指示剂，EDTA滴定2Ca，终点由红色变为蓝色，测得的是2Ca的含量。前后两次测定之差，即可得到2Mg的含量。
4. 7. 1 返滴定法
返滴定法是在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，然后用其他金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种溶液的浓度和所消耗的体积，即可求得被测物质的含量。
配位滴定法
一、选择题
1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ）
（A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2－ （D）Y4－
2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（ ）
（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2
3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。
（A）直接滴定法 （B）置换滴定法
（C）返滴定法 （D）间接滴定法
4．用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是（ ）
A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色
C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色
5．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的
（A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定
（B）被测溶液的酸度过高
（C）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性
（D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性
6．用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（ ）
（A）中和过多的酸 （B）调节pH值
（C）控制溶液的酸度 （D）起掩蔽作用
7．测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。
（A）控制酸度法 （B）配位掩蔽法 （C）氧化还原掩蔽法 （D）沉淀掩蔽法
8．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（ ）
（A）EDTA配位能力与酸度有关 （B）金属指示剂有其使用的酸度范围
（C）EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+ （D） 会随酸度改变而改变
