化学监督与在线化学仪表(西安热工院)

ICS F备案号DL中华人民共和国电力行业标准发电厂在线化学仪表检验规程Ch ecking and calibration code for on-line chemical monitoringinstrument of power plant（出版稿）（本稿完成日期：2007年12月）中华人民共和国国家能源局 发布前言本标准是根据《国家发展改革委办公厅关于印发2005年行业标准项目计划的通知》（改办工业 [2005]739号）的要求安排制定的。

本标准主要参考国内相关标准及ASTM、ISO、IEC标准体系中有关纯水流动在线测量相关标准，并结合当前国内电力行业在线化学仪表的实际应用情况，对DL/T677－1999《火力发电厂在线工业化学仪表检验规程》进行了修订。

本标准主要修订如下内容：——将原标准名称修改为“发电厂在线化学仪表检验规程”；——增加了对在线因素和纯水因素造成的仪表误差的检验方法；——增加了工作误差、示值误差、示值、流路泄漏附加误差、真值、约定真值、引用误差、量程范围内最大值、零点误差等名词术语；修改了标准物质等名词术语。

——增加了电导率表整机误差检验原则；——增加了电导率表工作误差的检验方法；——修改了电导率表二次仪表引用误差检验方法，采用ASTM标准推荐的模拟电路取代标准交流电阻箱；——增加了交换柱附加误差检验；——增加了电导率表二次仪表非线性温度补偿附加误差检验；——增加了电导率表温度测量误差的检验；——修改了电导率表二次仪表重复性计算公式；——增加了pH表整机误差检验原则；——增加了pH表工作误差的检验方法；——增加了pH表温度补偿附加误差检验原则和水样流动检验法；——增加了钠表整机误差检验原则；——增加了钠表整机误差动态检验方法；——修正了钠表二次仪表输入阻抗检验计算公式；——增加了溶解氧表整机误差的动态检验方法；——增加了溶解氧表零点误差检验方法；——增加了溶解氧表温度影响附加误差的检验方法；——按ASTM标准修改了溶解氧表流路泄漏附加误差检验方法；本标准的附录A、附录D、附录F、附录J都是规范性附录；本标准的附录B、附录C、附录E、附录G、附录H、附录I、附录K、附录L都是资料性附录。

电厂在线化学仪表测量准确性现状及提高途径作者：崔海燕来源：《科协论坛·下半月》2013年第12期摘要：为了能够更清楚地了解我国电厂在线化学仪表测量情况的现状，特别检验了860台在线化学仪表。

检验的在线化学仪表分别来自于30家电厂的48台机组电力设备，检验结果表明，在60%以上的在线化学仪表存在着严重的测量误差，这严重的影响了电厂设备的安全运行。

对此，提高在线化学仪表的准确性迫在眉睫。

结合检验结果，寻找解决在线化学仪表测量误差的方法和手段，以此来帮助电厂在线化学仪表提高测量的准确性。

关键词：电厂在线化学仪表测量准确性中图分类号：TM621 文献标识码：A 文章编号：1007-3973（2013）012-154-02电厂的在线化学仪表主要是为了检测水汽品质是否合格的设备，其水汽品质的好坏会直接的影响到电厂热力设备的腐蚀情况、积盐情况和结垢情况等。

如果电厂的在线化学仪表测量的不够准确，不能够及时的发现水汽品质的变化，就会使电厂的热力设备发生以上所说的情况，最终影响到电厂锅炉的省煤气管、过热器管、水冷壁管以及再热器管等出现爆裂等情况，影响电厂热力设备的运行效率，造成严重的经济损失。

对此，提高电厂的在线化学仪表的准确性，对电厂的水汽品质进行有效的控制，则对于电厂热力设备的安全运行有着非常重要的意义。

1 在线化学仪表测量准确性的现状在电厂中，用于对水汽品质检测的在线化学仪表主要包括以下几种：pH表、导电率表、钠表和溶解氧表。

本文对于这几种在线化学仪表分别进行了检测和试验。

1.1 在线pH表测量准确性现状的检测结果本次检验中对30家电厂的198台在线pH表的测量准确性情况进行检测，在198台在线pH表中，测量误差严重超标的有150台，其超标率为75.7%其中主要误差类型包括，温度补偿的附加误差（整机）误差仪表数量5台（3.3%），二次仪表的表示值误差数量为1台（0.67%），静电荷和液接电位的误差仪表数量为121台（80.7%），管道泄漏误差仪表数量为1台（0.67%），电极老化和损坏的误差仪表数量为（8.0%）。

技术监督会议纪要篇一：5技术监督工作会议纪要20XX0303（技术监督例会20XX年第1号）技术监督工作会议纪要20XX年03月03日，在公司综合办公楼三楼会议室召开了技术监督工作会议。

会议由公司总工程师胡春涛主持，设备部副部长、技术监控办公室主任于海洋，发电部副部长杨凯、绝缘监督负责人王金海，化学监督专工郭包生，金属监督专工白占桥，继电保护及安全自动装置监督负责人王辉，励磁系统管理负责人张天宇，节能监督专工戴纯明，特种设备管理专工傅强、杨贵明，热工监督专工徐向阳，计量管理专工赵志刚，振动监督管理专工石建东，电测监督专工杜玉蕾，电压质量监督专工刘大伟，技术监控管理专责高怀中等参加了会议。

会议就技术监控的管理工作提出了具体要求，对目前技术监控存在的突出问题进行了讨论，布置了20XX年技术监控的重点工作内容。

现将会议内容纪要如下：一、技术监控月刊内容，要求各专业把专业分析做实，以解决实际问题为根本，开展技术监督的分析、交流和总结工作，月度总结要及时上报，月刊要每月出一期。

二、20XX年监督工作的重点是把各专业的工作做细做实，特别是环保监督、化学监督、节能监督、金属监督、绝缘监督要引起足够的重视，为公司的环保、节能指标的达标以及机组的安全稳定运行保驾护航。

技术监控各专业，发现问题要及时汇报，如化学专业不能因汽水品质的问题影响机组安全运行，有问题要及时通过各种形式汇报，做到提前预警，必要时参加生产早会通报。

三、存在的几个重点问题：机组氮氧化物超标的问题、废水检测探头不准确、#4机组氢气纯度不合格、氢气含油等问题针对以上问题胡总协调各专业近期要制定切实可行的解决方案。

四、管理标准、技术标准已经编制印刷，下一步各专业要编制工作标准。

五、近期将与电科院签订20XX年技术监督服务合同，各专业有更改内容，尽快提交。

六、技术监控周汇报要及时汇报，有问题随时上报，问题要有解决的建议或方案，存在的管理问题和技术问题要汇报全面。

4在线化学监督仪表4.1判断题1）化学仪表大多采用“比对法”机理进行间接测量的。

（×）2）标准物质是具有准确的特性量值、高度均匀与良好稳定性的测量标准，因此标准物质不能在时间和空间上进行量值传递。

也就是说，当标准物质从一个地方交到另一个地方的测量过程。

该标准物质的特性量值会因时间与空间的改变而改变。

（×）3）除氧器出口的含氧量应小于7ppb。

（×）4）硅表水样流量应保持在2L/小时。

（×）5）酸度计的测量结果为9.18pH。

（×）6）pNa4标准溶液，不能称作4pNa标准溶液。

（√）7）检测、检验与检查，是不同性质的三种工作方式。

（√）8）凡是质量技术监督局出示的“检验报告”都具有法律效力。

（×）9）有证标准物质，就是附有有效证书的标准物质。

（√）10）低浓度水样电导率测量时采用铂黑电极。

（×）11）低浓度水样电导率测量时一般可不采用温度补偿。

（×）12）pH仪表在投入正式运行前必须经过标定，标定一般采用两点法。

（√）13）测量给水pH，仪表采用两点法标定时可使用pH4.003和pH6.864两种标准溶液。

（×）14）设一个水样在25℃时的pH测量值为9.0，当温度升高到40℃时，用带温度补偿的pH计测量的pH值一般为9.0。

（×）15）用电位差计（高阻毫伏计）对pH仪表进行准确度检验合格后可直接测量水样的pH值。

（×）16）测量pH的指示（玻璃）电极短期不用时可浸泡在除盐水内。

（√）17）测量pH的指示（玻璃）电极长期不用时应清洗干净后采取干法保存。

（√）18）测量pH的参比（固体）电极短期不用时可浸泡在KCl溶液中。

（√）19）测量pH的参比（固体）电极长期不用时应在头部套上内放KCl溶液的电极塑料套后存放。

（√）20）当电极的响应速度明显降低或标定时间明显延长时，即可对钠电极进行活化处理。

西安热工研究院有限公司2006年校园招聘信息西安热工研究院欢迎您感谢您关注热工院，热忱期待您的加盟！招聘时间：2005年11月4日下午2：30招聘地点：电信学院第一会议室（西一楼344）招聘专业：计算机软件相关专业硕士生及博士生一、热工研究院简介西安热工研究院有限公司（简称热工院，英文缩写为TPRI）是我国电力行业国家级热力发电技术研究与开发的机构，1951年在北京创建，1965年，迁址西安成立西安热工研究所，曾先后隶属于燃料工业部、电力工业部、水利水电部、能源部、国家电力公司，2003年电力体制改革后，改制为由中国华能集团公司控股，中国大唐集团公司、中国华电集团公司、中国国电集团公司、中国电力投资集团公司参股的有限责任公司。

2005年，华能集团依托热工院成立了中国华能集团技术中心。

热工院近期发展目标是“逐步把热工院建设成为国内一流、国际知名的发电技术研发机构”，远期目标是“努力把热工院建设成为国际一流的发电技术研发机构”。

热工院以提高我国火电机组运行的安全性、经济性、环保性及自动控制信息化管理水平为目标，主要从事发电行业重大科学技术研究与开发，国家和电力行业技术标准修订，并针对电力建设和生产中的重大关键技术问题，提供相关技术服务、技术支持和科技产品，以推动发电技术进步为己任，在国家和行业具有较高的技术水平和地位，在国外同行中也有较高的知名度。

经过几代人的不懈追求和努力，热工院已确立了电力行业的技术优势和领先地位，是目前发电技术领域承担国家级科技攻关项目最多的科研机构。

历年来承担并完成国家级和部级重大科技攻关项目达270余项，国际合作项目20多项，获国家级成果奖励70余项，省部级成果奖励200余项，获得国家专利80多项，制修订国家及行业标准300多项，出版专著50多部，有67位享受国家政府津贴的专家。

热工院的主要专业技术部门和公司有：电站清洁燃烧国家工程研究中心、电站运行技术部、电站化学工程技术部、电站材料技术部、电站技术监督及优化检修技术部、电站调试技术部、电站自动控制事业部、技术发展部、绿色煤电部、西安热工研究院苏州分公司、西安国电水处理有限公司、西安国电电站控制工程有限公司、西安国电热工发展有限公司等。

浅析发电厂低电导率水 pH 值在线测量方法摘要：发电厂水汽系统pH值的准确测量与控制，是控制水汽系统热力设备腐蚀、结垢的关键。

但是，水汽系统pH在线测量受到的特殊干扰（液接电位、纯水温度补偿、流动电位等），其在线测量经常会出现很大误差。

本文针对火力发电厂水汽系统低电导率水样pH在线测量时受到的特殊干扰的情况，分析了电厂低电导率水样pH在线测量的方法，总结经验，对提高发电机组安全经济运行具有重要意义。

关键词：低电导率水；PH；测量方法1、PH值测量准确的重要性大容量机组对水汽品质要求极高，水汽品质的准确监测是保证机组安全经济运行的必要手段。

由于多数在线化学仪表的准确性无法检验，使水汽品质恶化问题得不到及时发现，导致发电机组水汽系统发生腐蚀、结垢和积盐，造成很大的经济损失。

火力发电机组水汽系统的水质纯度很高，一般不允许添加缓蚀剂防止金属腐蚀，主要靠加碱调节水的pH 值，辅助加少量的除氧剂（如联胺）或氧（加氧处理），以达到防止水汽系统金属腐蚀的目的。

为了同时防止水汽系统的腐蚀，一般要求将水的pH值控制在严格的范围内，否则将发生腐蚀。

2、术语和定义2.1低电导率水电导率低于100μS/cm、pH（25℃）在3~11之间”的水样。

2.2 液接电位在参比电极盐桥和水样接触点处的直流电位差。

理想情况下该电位差接近于零并且稳定。

在低电导率水中，液接电位增大，并且其增大量不可知，造成测量误差。

只要该电位差保持长时间稳定，可通过在线校准降低其影响。

2.3流动电位由于低电导率水流经非导电体表面(如pH测量体系中的玻璃电极的玻璃膜或其它非导电材料) 产生的静电荷所引起的电位变化。

3、低电导率水样pH在线测量影响因素3.1 污染大气（尤其是CO2）、取样管路沉积物（氧化铁和其它金属腐蚀产物)、高电导率的标准缓冲液、不正确的取样系统、参比电极渗出的KCl溶液等。

图1 污染对于PH值的影响3.2 流动电位低电导率水样在流动过程中，额外产生变化的流动电位，该电位叠加到玻璃电极上，使玻璃电极的电位发生变化从而造成pH的测量误差，并且该误差变化不定。

YHJ-V型移动式在线化学仪表检验装置的特点西安热工研究院有限公司电站化学技术部1．前言电厂水汽系统在线化学仪表由于受到在线干扰因素和纯水干扰因素的影响而产生测量误差，例如在线（氢）电导率表受氢交换柱树脂再生度、系统漏气、电极污染、流速等在线因素和频率影响、纯水电极常数、温度补偿等纯水因素的干扰；在线pH表受静电荷、液接电位、温度补偿附加误差等纯水因素和地回路、电极污染等在线因素的干扰；在线钠表受静电荷、液接电位等纯水因素和地回路等在线因素的干扰；在线溶解氧表受测量管路泄漏、温度补偿、标定误差等在线和纯水因素的影响。

国内以往所有标准（JJG、GB、JB、DL等标准）均采用二次仪表检验和标准溶液检验的方法，脱离了在线因素和纯水因素，因此无法检验实际纯水测量系统中在线化学仪表的常见主要误差。

西安热工研究院有限公司开发研制出YHJ-V型移动式在线化学仪表检验装置，解决了上述各种误差的检验问题。

该装置于2007年5月通过中国电机工程学会组织的省部级鉴定，鉴定技术水平为国际领先。

获2007年度中国电力科学技术二等奖。

申请3项专利，已获得两项中国专利。

该装置具有以下特点：2．解决了标准表的准确性检验与标准物质的量值传递问题使用进口的电导率表、pH表、溶解氧表等作为“标准表”组成移动式检验装置，进行在线检验，其检验结果是否准确可靠？答案是否定的！首先这些用来检验的所谓“标准表”的准确性未进行过检验，即使进行过，也是按照以往的二次仪表或标准溶液的检验标准或方法，根据上面的分析，这种检验结果是不能保证测量实际纯水体系的测量准确性；另外，所谓“标准表”在测量实际水样时，受到的在线影响因素与纯水影响因素与被检表是一样的，因为它们的测量原理一样，即在线表测量时遇到的误差来源标准表同样也会存在类似的误差来源，这样“标准表”不能保证检验结果的准确性。

我院研制的YHJ-V型移动式在线化学仪表检验装置解决了电导率表、pH表、溶解氧表和钠表等标准表的准确性检验和标准物质的量值传递问题，从而保证本装置的标准表的测量准确性和标准物质的准确性。

热电厂在线化学监督现代信息化研究及安全保障中的作用摘要：本文从实际出发，以热电厂化学车间为研究对象，从在线化学监督信息化的研究内容、系统组成及应用措施等三个角度进行了系统的阐述。

本文可为热电厂的在线化学监督信息化提供理论指导；同时，也丰富了热电厂化学监督的理论与内涵。

关键词：热电厂在线监督化学监督现代信息化我国的电厂在线化学技术监督信息化水平还有些差距，不能很好的满足电厂现代化管理的需要。

因此，加强对电厂化学技术监督信息化的研究，从中找出相应的解决措施，在当下显得尤为重要。

本文在参阅了国内外大量研究文献的基础上，以热电厂的在线化学监督信息化研究为切入点，从在线化学监督信息化的研究研究内容、监督系统组成、化学监督具体措施等三个方面进行了深入的探讨。

一、在线化学监督信息化概念所谓化学技术监督，是指保障电厂中的电力设备稳定、安全、经济向用户供电的一项重要的技术，是水汽监督、油务监督和燃料监督的总称。

主要目的是及时地高效地发现电力设备在运行时潜在的安全隐患问题，如生产运行中的水、汽、油等的质量、性能进行监视、测量和分析管理，最大程度上防止电力设备在基建、启动、运行、操作等期间，因为水、汽、油、煤的品质不良而引发安全事故。

在化学监督工作中，要做到事故发生之前切断事故发生之源，防祸于未然，要严格执行“安全第一、预防为主”的方针与要求。

化学监督覆盖面广，专业性强，对电力生产影响大，必须按照《化学监督制度》以及其它相关规定、原则和要求，制定各个阶段及相关环节监督方法细则，保证热电厂在线化学监督信息化进程的顺利实施。

二、在线化学监督信息化研究内容电厂化学监督的主要对象是水、汽、燃料和油，通过对其相应技术指标的监测，确定各项指标是否在《化学监督导则》等规定的范围内，据此来控制锅炉、汽机等热力设备的结垢、积盐和腐烛和各种辅助设备润滑等，确保电厂设备的安全稳定运行。

在线化学监督信息化的主要研究内容包括以下三个方面：1.水、汽监督电厂用水属于工业用水，用水量较大的为冷却系统的补充水，锅炉用水以及水力除灰用水。

一、填空题1、在测量纯水电导率时，如果电导电极中卡入树脂颗粒，会使电导率测量结果偏大。

2、给水在线pH表测量结果偏高，会使给水的控制值偏低，会使热力设备钢铁材料腐蚀速度增加。

3、测量纯水电导率时，温度补偿系数比普通水的温度补偿系数大，并且温度补偿系数随温度和电导率的变化而变化。

4、测量氢电导率时，阳离子交换树脂再生度低，会使氢电导率测量值低。

5、用标准溶液定位准确的在线pH测量仪表，在水汽系统在线测量时还可能遇到静电荷、温度、液接电位、地回路等干扰因素造成测量误差。

二、判断题1、经过国家有关监督部门检定合格的在线化学仪表，就一定能保证在线化学仪表测量的工作误差满足化学监督的要求。

（×）2、对于电极常数为0.01的电导电极，一般不能在电导率大于100μS/cm的标准溶液中进行标定电极常数，而应该采用标准电极法进行标定。

（√）3、用标准电阻箱检验二次仪表示值误差合格的电导率表，测量纯水电导率时二次表不会造成较大误差。

（√）4、测量浓度不大于100μg/L的钠表的整机引用误差应采用动态法进行在线检验。

（×）5、设一水样在25℃时的pH测量值是9.0，当温度升高到40℃时，用带能斯特温度补偿的pH计测量的pH值一般为9.0。

（√）6、当给水水样溶解氧浓度稳定时，水样流量增加50%，在线溶解氧表的测量值降低，说明水样管路有泄漏。

（√）7、测量水样氢电导率时，如果交换树脂再生度降低，会使氢电导率测量结果偏高。

（×）8、在线测量纯水水样的pH值时，可能遇到静电荷的干扰产生测量误差。

（√）测量溶解氧浓度是，水样温度变化一般对测量结果无影响，不必采取温度补偿。

（×）9、精处理混床出水直接电导率测量值小于0.055μS/cm（25℃），电导率表的测量结果肯定偏低。

（×）10、对于测量水样电导率不大于100μS/cm的在线pH表，应采用标准溶液检验法进行离线整机示值误差检验。

计算型pH分析仪在核电厂的应用高巍;邢介华;曾明敏【摘要】介绍了常规pH分析仪测量纯水时的干扰因素,分析了核电厂低电导率水质pH值测量困难的原因.针对压水堆核电厂对pH分析仪的特殊要求,指出计算型pH分析仪完全可以适应压水堆核电厂化学监督的要求,最后总结了压水堆核电厂pH分析仪的使用现状及应用前景.【期刊名称】《华电技术》【年(卷),期】2017(039)009【总页数】4页(P39-41,44)【关键词】计算型pH分析仪;核电厂;干扰因素;化学监督【作者】高巍;邢介华;曾明敏【作者单位】南京华天科技发展股份有限公司,南京 210019;南京华天科技发展股份有限公司,南京 210019;南京信息职业技术学院,南京 210023【正文语种】中文【中图分类】TH832.3+1;TM623在核电厂水化学控制管理中，为抑制系统设备的腐蚀，提高电厂运行安全性和经济性，pH值是一个重要的化学控制参数。

以压水堆核电厂为例，为了有效抑制二回路设备的流动加速腐蚀(FAC)，减少二回路腐蚀产物向蒸汽发生器的迁移和沉积，防止蒸汽发生器传热管因局部腐蚀而开裂，通常采取添加氨或胺的措施，将二回路给水的pH值控制在9.6～10.0。

因此，保证pH分析仪测量的准确性和可靠性，是核电厂化学监督的重要内容，对于延长蒸汽发生器传热管和二回路设备的使用寿命，提高在役核电厂的经济性和安全性有着重要的意义。

常规的pH分析仪包括pH电极、参比电极以及高阻毫伏计等，采用电位法测量原理，测量pH电极与参比电极之间的电位差，通过Nernst方程式转换为被测水样的pH值。

实际生产中经常发现pH值测量时会产生明显的误差，很难保证测量的准确性，主要原因是核电厂二回路水质电导率≤15 μS/cm，属低电导率纯水。

按照ASTMD5128—2014 Standard test method for on-line pH measurement of water of low conductivity(低电导率水在线pH测量标准测试方法)，电导率低于100 μS/cm的水样，pH值测量时会受到各种纯水状态下干扰因素的影响[1]，读数波动大，从而产生很大的测量误差。

火力发电厂化学仪表检修、校准、维护规范（原理）编写：马培亮审核：黄俊东批准：`南京国能环保科技发展有限公司发布目次前言1、氢纯度分析器 12、电导式分析仪表（在线电导率仪、酸碱浓度计） 23、电位式分析仪表（在线酸度计、钠离子监测仪） 64、电流式分析仪表（在线溶解氧表、联氨表） 95、光学式分析仪表（在线硅表、磷表） 126、湿度分析仪表 13前言根据中华人民共和国电力行业标准DL/T 677-1999《火力发电厂在线工业化学仪表检验规程》，参照《火力发电厂热工自动化设备检修、运行维护规程》（试行稿），结合化学分析仪表的实际情况，编写《火力发电厂化学分析仪表检修、校准、维护规范》，以作为化学分析仪表的检修、校准、运行维护管理准则，使其在线连续运行的分析仪表的测量数据能准确、可靠地安全投运，提高化学监督水平，以保证本厂汽轮发电机组设备的安全和经济运行。

1 氢纯度分析器1.1 氢纯度分析器的检修1.1.1 检修项目和质量要求1.1.1.1 一般检查a) 吹扫管道：用氮气吹扫管道系统，保证其干燥无油无其它机械杂质。

b) 抽气流量调整组件的检修：更换过滤器中的变色硅胶干燥器，清扫过滤器；清洗流量计，使流量计达到分度清晰，浮子上下灵活，严密不漏。

c) 转换器检修：清扫表内积灰，清洗进气、排气管中的滤网；检查各元器件及连接导线有无损坏、松脱等现象；d) 气路系统严密性检查：对系统施加1.5倍工作压力，保持10分钟，其压力降不应超过试验压力的0.5%。

1.1.1.2 绝缘检查用250V绝缘表测量电路对线路、外壳的绝缘电阻，应不小于2MΩ。

1.2 氢纯度分析器的校准1.2.1 整套仪表的校准和技术标准1.2.1.1 传感器送专业检定部门或制造厂检验。

1.2.1.2 校准前检查性校验通电预热30min后，用氢含量为测量上限和下限的标准气体通入仪表，进行校准前检查性校验。

1.2.1.3 上限、下限和报警点调整a) 若检查性校验中示值基本误差值大于允许基本误差值的2/3，则用氢含量为测量上限和下限的标准气体通入仪表，调校仪表的上限和下限。