准确度和精密度(PPT课件)
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准确度指在一定实验条件下多次测定的平均值与真值相符合的程度,以误差来表示.它用来表示系统误差的大小.在实际工作中,通常用标准物质或标准方法进行对照试验,在无标准物质或标准方法时,常用加入被测定组分的纯物质进行回收试验来估计和确定准确度.在误差较小时,也可通过多次平行测定的平均值作为真值μ的估计值.测定精密度好,是保证获得良好准确度的先决条件,一般说来,测定精密度不好,就不可能有良好的准确度.对于一个理想的分析方法与分析结果,既要求有好的精密度,又要求有好的准确度.精密度是指多次重复测定同一量时各测定值之间彼此相符合的程度.表征测定过程中随机误差的大小.精密度是表示测量的再现性,是保证准确度的先决条件,但是高的精密度不一定能保证高的准确度.准确度指在一定实验条件下多次测定的平均值与真值相符合的程度,以误差来表示。
精密度是指多次重复测定同一量时各测定值之间彼此相符合的程度,表征测定过程中随机误差的大小。
在规定条件下所得独立试验结果间的符合程度。
准确度和精密度是两个不同的概念,但它们之间有一定的关系。
应当指出的是,测定的准确度高,测定结果也越接近真实值。
但不能绝对认为精密度高,准确度也高,因为系统误差的存在并不影响测定的精密度,相反,如果没有较好的精密度,就很少可能获得较高的准确度。
可以说精密度是保证准确度的先决条件。
精密度是表示测量的再现性,是保证准确度的先决条件,但是高的精密度不一定能保证高的准确度。
好的精密度是保证获得良好准确度的先决条件,一般说来,测量精密度不好,就不可能有良好的准确度。
反之,测量精密度好,准确度不一定好,这种情况表明测定中随机误差小,但系统误差较大。
准确度用来表示系统误差的大小。
在实际工作中,通常用标准物质或标准方法进行对照试验,在无标准物质或标准方法时,常用加入被测定组分的纯物质进行回收试验来估计和确定准确度。
反映系差的大小,指数据的均值偏离真值的程度。
对不同的规定条件,有不同的精密度的度量。
(1)测量精密度(简称精度)
测量精密度是指在规定条件下对被测量进行多次测量时,所得结果之间符合的程度。
它表示测量结果中随机误差大小的程度,随机误差越小,测量精密度越高。
(2)测量正确度
测量正确度表示在规定条件下,测量结果中所有系统误差综合大小的程度。
系统误差越小,测量正确度越高。
(3)测量准确度(又称精确度)
测量准确度表示测量结果与被测量真值之间的一致程度,它反映了测量结果中系统误差与随机误差的综合大小程度。
综合误差越小,测量准确度越高。
由定义可知,精密度高正确度不一定高,反之也如此,但准确度高意味着精密度与正确度都高。
现以打靶为例说明上述概念。
在图2-1(a)中,弹着点较集中,彼此间符合得好,但都偏离靶心较远,类比于精密度高而正确度低的情形,在图2-1(b)中,弹着点很分散,但没有固定的偏向,其平均位置在靶心附近,类比于正确度高而精密度低的情形;在图2-1(c)中,弹着点在靶心附近且很集中,类比于准确度高的情形;在图2-1(d)中,弹着点既分散又有较大的固定偏向,类比于精密度与正确度都不高的情形。
★准确度与精密度,误差与偏差准确度:测定值与真实值符合的程度绝对误差:测量值(或多次测定的平均值)与真(实)值之差称为绝对误差,用δ表示。
相对误差:绝对误差与真值的比值称为相对误差。
常用百分数表示。
绝对误差可正可负,可以表明测量仪器的准确度,但不能反映误差在测量值中所占比例,相对误差反映测量误差在测量结果中所占的比例,衡量相对误差更有意义。
例:用刻度0.5cm的尺测量长度,可以读准到0.1cm,该尺测量的绝对误差为0.1cm;用刻度1mm的尺测量长度,可以读准到0.1mm,该尺测量的绝对误差为0.1mm。
例:分析天平称量误差为0.1mg, 减重法需称2次,可能的最大误差为0.2mg, 为使称量相对误差小于0.1%,至少应称量多少样品?答:称量样品量应不小于0.2g。
真值(μ):真值是客观存在的,但任何测量都存在误差,故真值只能逼近而不可测知,实际工作中,往往用“标准值”代替“真值”。
标准值:采用多种可靠的分析方法、由具有丰富经验的分析人员经过反复多次测定得出的结果平均值。
精密度:几次平行测定结果相互接近的程度。
各次测定结果越接近,精密度越高,用偏差衡量精密度。
偏差:单次测量值与样本平均值之差:平均偏差:各次测量偏差绝对值的平均值。
相对平均偏差:平均偏差与平均值的比值。
标准偏差:各次测量偏差的平方和平均值再开方,比平均偏差更灵敏的反映较大偏差的存在,在统计学上更有意义。
相对标准偏差(变异系数)例:分析铁矿石中铁的质量分数,得到如下数据:37.45,37.20,37.50,37.30,37.25(%),计算测结果的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、变异系数。
准确度与精密度的关系:1)精密度是保证准确度的先决条件:精密度不符合要求,表示所测结果不可靠,失去衡量准确度的前提。
2)精密度高不能保证准确度高。
换言之,准确的实验一定是精密的,精密的实验不一定是准确的。
标准差是方差开方后的结果(即方差的算术平方根)假设这组数据的平均值是m方差公式s^2=1/n[(x1-m)^2+(x2-m)^2+...+(xn-m)^2]方差方差和标准差:样本中各数据与样本平均数的差的平方和的平均数叫做样本方差;样本方差的算术平方根叫做样本标准差。
如何通过试验研究确定分析方法的准确度和精密度
准确度系指用该方法测定的结果与真实值或参考值接近的程度,一般用回收率%表示;准确度应在规定的范围内测试;
精密度系指在规定的测试条件下,同一个均匀供试品,经多次取样测定所得结果之间的接近程度;精密度一般用偏差、标准偏差或相对标准偏差表示;
精密度分为:
在相同条件下,由一个分析人员测定所得结果的精密度称为重复性;
在同一个实验室,不同时间由不同分析人员用不同设备测定结果之间的精密度,称为中间精密度;
在不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度,称为重现性;
含量测定和杂质的定量测定应考虑方法的精密度;
重复性:
在规定范围内,至少用9个测定结果进行评价;
例如,设计3个不同浓度,每个浓度各分别制备3份供试品溶液,进行测定;或将相当于100%浓度水平的供试品溶液,用至少测定6次的结果进行评价;
中间精密度:
为考察随机变动因素对精密度的影响,应设计方案进行中间精密度试验;变动因素为不同日期、不同分析人员、不同设备;例如测定3天,2人以上分析检测,每天测定3批样品同时做平行样,可以用不同设备进行测定;
.重现性:法定标准采用的分析方法,应进行重现性试验;
例如,建立药典分析方法时,通过协同检验得出重现性结果;协同检验的目的、过程和重现性结果均应记载在起草说明中;应注意重现性试验用的样品本身的质量均匀性和贮存运输中的环境影响因素,以免影响重现性结果;
数据要求:均应报告标准偏差、相对标准偏差和可信限;
简单而言:就是准确度用回收率试验,精密度用测定6次结果进行rsd评价;。