甾族化合物

存在。母核的立体构型 主要有两大类，分别
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*
7
称为粪甾烷系和胆甾烷
5
4
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系。
18 20
12 17
19 11 13 16
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9 14 15
2 10 8
2
34
5
7 6
3
粪甾烷系（正系）：
A、B环顺式稠合，
又称5β系
18 R20
1
12 1911 H
9
13
17 16
14 15
10 8
45
H
6
7
H 胆甾烷系（别系、异系）：
A、B环反式稠合，
又称5系
天然甾体化合物C-9上的氢与C-10上的甲基呈反式, C-10 上的甲基与C-13上的甲基则呈顺式,C-17上的侧链 与两个角甲基也呈顺式构型。
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25
6 7
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粪甾烷系：A、B顺式（5β系）、正系
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10Βιβλιοθήκη 917345
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雌甾烷(C-18甾烷)
雄甾烷(C-19甾烷)
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取鹅去氧胆酸，可以采用有机溶剂循环应用技皂苷
胡芦巴水溶性甾体皂苷的提取分离工艺研究
张黎明.[J]天然产物研究与开发，2005,17(1)
1. 简介
胡芦巴系豆科植物胡芦巴的种子，又名香豆 子、芦巴子等。该中药味苦、性温，具有温肾、 祛寒、止痛之功效。胡芦巴种子所含化学成分复 杂，药理作用广泛。主要成分为甾体皂苷类、黄 酮类、生物碱类、三萜类和香豆素类等。从胡芦 巴种子中分离得到的胡芦巴豆胶(主要是半乳甘露 聚糖)可降低非胰岛素依赖型糖尿病患者的血糖水 平；其提取物可使血清极低密度脂蛋白和低密度 脂蛋白降低，初步认为该种子降血脂的主要成分 为甾体皂苷。
3.1.1 试验方法
各称取胡芦巴豆粉25.0g，按L9(34)组合试验条件进行提取，室温下 纱布过滤至无固形物，合并多次提取液，真空浓缩至100mL。
3.1.2 甾体皂苷元的含量测定
胡芦巴豆粉中皂苷元的含量按文献的方法测定。皂苷元的提取率为 水浸提法所得薯蓣皂苷元占胡芦巴豆粉中皂苷元含量的百分数。
S3. 取1号组分少许，溶于5mL用盐酸酸化的无水乙醇 中，加异烟肼试液(0.5 mg/mL)4ml，加塞振摇，逐渐产生 黄色。这是与甾醇结构中C3-酮基形成异烟腙的表现。其 余五个组分反应阴性。
s4. 取1号组分少许，溶于乙醇中，使成约1mg/mL， 取20mL置于50mL带玻塞的锥形瓶中。取20mL乙醇置于 另一带塞锥形瓶作为空白。各加入蓝四氮唑试液2mL，再 加入稀氢氧化四甲基铵试液2mL，混合，黑暗处放置 90min。供试液变成红色，空白对照不变色。将红色的供 试液加热，则变蓝色。这是甾醇结构中C17-醇酮基将四氮 唑盐还原为有色formazan的表现。其余五个组分反应阴性。
3. 结果与讨论
3.1 使用50％乙醇提取，是参照民间白酒浸泡药材的 乙醇浓度。鉴定结果表明，1号组分的反应最明显，与临 床试验中疗效最显著的结果相一致。初步鉴定含有甾体皂 甙类、薯蓣皂甙元、甾醇类等。绵萆薢含有4种以上薯蓣 皂甙类物质，都会水解产生薯蓣皂甙元及甾醇类物质。

学习要求
1.理解萜的涵义；掌握异戊二烯规律和萜的分类。 2.熟悉各类萜的典型化合物的特性及重要用途。 3.熟悉各类萜的典型化合物的特性及重要用途。
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萜类化enes）的早期涵义：
具有C10H16组成成分的烃类，因其分子中含 有烯烃双键，称为萜烯。
H3C H3C H3C H HO 7 脱氢胆甾醇 H HO 维生素 D3 CH 3 CH 3 日光 H H3C H3C CH 3 CH 3
维生素 D 3 是小肠中吸收 Ca 2+ 离子过程中的关键化 合物。体内维生素 D 3 的浓度太低，会引起 Ca 2+ 离子缺 乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。
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萜类和甾类化合物
萜类和甾族化合物是广泛存在于植物、昆虫 及微生物等生物体中的一大类有机化合物。在生 物体内有着重要的生理作用。萜类和甾族化合物 虽是两类不同的化合物，但有着生源合成方面的 密切关系，因而放在一起进行讨论。 萜类化合物 甾类化合物
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（3）麦角甾醇
H3C H3C H3C H HO 麦角甾醇 H HO 维生素 D2 CH 3 CH 3 CH 3 紫外光 H H3C H3C CH 3 CH 3 CH 3
维生素D2 同维生素D 3一样，也能抗软骨病， 因此，可以将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和 其他食品中，以保证儿童能得到足够的维生素D。
习惯常用用俗名如薄荷醇、山道年等。
* * *
OH
O O O 山道年
薄荷醇
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四、几种重要的萜类化合物 1. 柠檬醛

O NaBH4
H
OH
龙脑 (m.p.206～208℃)
OH
+
H
异龙脑 (m.p.214～217℃)
(一)倍半萜类
• 倍半萜类是含有三个异戊二烯单位的萜类化合物，具有链状、单环或双 环结构。例如:
• 法尼醇又称金合欢醇，存在于香茅草、茉莉、橙花、玫瑰等多种芳香 植物的挥发油中，是一种珍贵的香料。
• 杜鹃酮又称大牛儿酮，存在于满山红 (兴安杜鹃)的挥发油中，有平喘、 镇咳与化痰的作用。
实例
蒎烯 姜烯 樟脑烯 鲨烯 胡萝卜素
（一）单萜类化合物
• 单萜是较为重要的萜类，由两个异戊二烯单元组成，根据分子中两 个异戊二烯单位相互连接方式的不同，单萜类化合物又可分为链状 单萜、单环单萜与双环单萜。
• 1. 链状单萜类化合物 • 链状单萜类化合物，其分子基本碳架如下:
C CC CCC CC 或
思 考：
1. 用系统命名方法命名上述化合物？ 2. 莰烷为什么以船式构象存在？
2. 蒎烯 (又称松香精、松油二环烯) 蒎烯根据烯键位置不同，有α-蒎烯与β-蒎烯两种异构体。
C H3C H3
C H2C H2
α-蒎烯
β-蒎烯
❖ 二者均存在于松节油中，但以α-蒎烯为主（占松节油的60%），蒎烯是工业 上用来合成樟脑的原料。它们在O℃以下可与HCl发生亲电加成反应，生成氯化 氢化蒎烯，在较高温度下的产物则是因为在反应过程中形成的碳正离子发生分 子重排，即由蒎碳正离子重排为莰正碳离子，使原来环张力较大的蒎烯四碳环 转变为张力较小的五碳莰环，最后产物与Cl-形成氯化莰。
(三) 双环单萜类化合物
• 双环单萜指分子结构中含有两个碳环的单萜。
1. 基本碳架与命名