对氨基苯酚的生产工艺

陶瓷膜过滤器在对氨基苯酚生产中的应用　叶宜斌　（安徽八一化工有限公司　安徽蚌埠　２３３０１　０）　工业技术　摘要：介绍了无机陶瓷膜过滤嚣在对氨基苯酚生产中的应用，拓宽了陶瓷膜的应用领域，促进了催化加氢还原法生产对氨基苯酚技术水　平的提高，为陶瓷膜过滤技术推广应用起到了积极作用。　关键词：陶瓷膜　过滤器　对氨基苯酚　催化剂　过滤分离　中图分类号：ＴＱ１７４　文献标识码：Ａ　文章编号：１６７２—３７９Ｉ（２０１０）０５（ｂ）一００９６—０２　对氨基苯酚是一种重要的化工和医药　中间体，主要用于合成解热镇痛药扑热息　痛以及橡胶助剂。该产品生产工艺主要包　含：（１）对硝基苯酚溶液液相加氢；（２）催化　剂过滤分离回收；（３）结晶分离、精制、烘干、　包装。催化剂过滤分离回收采用传统的过　滤工艺及设备，存在过滤精度不够、强度　差、运行费用高、过滤周期长、催化剂消耗　大、溶剂酒精消耗高等一系列弊端，严重影　响了产品的品质，制约着对氨基苯酚产品　的生产。为了提高对氨基苯酚装置的生产　能力，我们通过对催化剂分离工艺的认真　研究，结合对氨基苯酚物料体系本身的特　殊性，以科学态度开拓、创新，进行了不同　的技术方案反复论证，选择了近年来国际　上先进的无机陶瓷膜分离技术作为研究的　主攻方向。通过实验室小试，模拟工业化实　验，积累了较为详细的第一手实验数据。在　取得实验数据的基础上，我们开始了４０００ｔ／　ａ对氨基苯酚过滤单元的设计与实施，经过　近ｌ０个月的生产运行表明，这套工业化研　究装置无论是在设备配制、流程泵设计与　选型、仪表设计与选型，还是工艺流程设计　方面都是比较合理的，达到了预期的目的。　此套研究装置的成功运行，解决了ｌＯ０００ｔ／ａ　对氨基苯酚装置的瓶颈问题，为下一步提　升装置综合能力提供了可靠的技术保证。　同时也促进了我国加氢还原对氨基苯酚整　体生产技术水平的提高，填补了我国这一　领域的一项技术空白，意义十分重大。　１过滤原理　无机膜分离技术是近年来国际上发展　迅速的高新技术之一，陶瓷膜作为无机膜　的一种，以无机陶瓷材料经特殊工艺制备　而成的非对称膜，呈管状及多通道状，管壁　密布微孔，分离机理主要是筛分效应。根据　对氨基苯酚物料的组成、催化剂颗粒的直　径大小、粒径分布等特殊分离要求，我们选　取了合适孔径的膜管，采用两级串联动态　错流过滤工艺流程（即：原料液的流动方向　与滤液的流动方向呈直角交叉状态，通过　一定的膜面流速使膜表面沉积物不断地为　原料液的纵向液流冲跑，因而不易将膜表　面覆盖避免滤速迅速下降），在一定的压力　下，原料液在膜管内侧流动，清液侧滤透过　膜，催化剂及机械杂质被膜截留，从而达到　液固分离，催化剂回收再使用之目的。　１．１工艺流程示意图　如图１所示。　１．２主要设备　见表１所示。　１．３工艺流程简述　首先将系统抽成负压状态，真空度　≥一０．０９ＭＰａ，然后向原料罐充入８００Ｌ５０％　酒精水溶液，升温至１０５土５℃。　向膜系统充入５Ｏ％酒精水溶液，开启系　统保温蒸汽，控制系统温度ｌ０５土５℃。　将氢化釜沉淀后的物料压入原料釜中，　控制原料罐温度ｌ０５±５℃，压力０．１５ＭＰａ～　０．２５ＭＰａ。　控制好结晶釜温度８５℃～９０℃，压力　０．１ＭＰａ～０．２ＭＰａ，浓缩罐温度１０５±５℃，　压力０．１ＭＰａ～０．２ＭＰａ。　开启进料泵、循环泵，控制进料流量　３ｍ　３／ｈ～４ｍ　／ｈ，调整渗透侧流量是浓液　侧流量的１　０～１　２倍，控制系统最高压力≤　０．７５ｍＰａ，系统开始正常过滤，清液去结晶　釜，浓缩液进入浓缩罐，待下一批进料时压　回氢化釜循环套用。在过滤过程中，若原料　釜液位指示低位时（１０％），切换至酒精清洗。　利用酒精罐中５０％酒精水溶液将系统中物　料置换５ｍｉｎ～８ｍｉｎ，防止系统对氨基苯酚　结晶，关闭系统待料。　若过滤过程中，渗透侧流量衰减较大，　切换至酸、碱、水清洗状态，直至恢复原通　量。　１．４运行控制参数　（１）原料罐进料前温度ｌ０５±５℃，压力　０．ＩＭＰａ～０．２ＭＰａ，进料后温度１０５±５℃，　压力０．１　５ＭＰａ～０．２５ＭＰａ　（２）浓缩罐进料前温度ｌ０５士５℃，压力　０．０５ＭＰａ～０．１ＭＰａ，进料后温度１０５±５℃，　压力０．２士０．０５ＭＰａ。　

ｔ　．：兰　毒　．：　、ｉ　

对氨基苯酚的制备　毒　纛　

发明背景　、　

物及Ｎ一酰基化衍生物，而在其各自的芳环上可进行任意的取代反应．　本发明主要是关于制取对氨基荤酚的方法，它是一种极具经济价值的化台物．因为它　是生产Ｎ－乙豌基一对氨基苯酚（ＡＰＡＰ）的一种主要的中阅体．　

２、早期工艺概述　据早期记载．这项工艺是由硝基苯还原反应制得．苯基羟胺再通过Ｂａｍｂｃｒｇｅｒ重排　

反应制取对氨基苯酚类化合物．（Ｅ．Ｂａｍｂｃｒｇｅｒ。Ｂｅｒ，２７，Ｉ３４７，１５４８　ＯＺ９４））．　制取对氨基苯酚的一条捷径是催化还原硝基苯．该反应要在水介质、强酸（最好是硫　酸）以及加氢催化剂（一般指载体上涂覆铂的催化剂）存在下才能完成．　

生产对氨基苯酚时．伴有副产物生成，如苯胺　４一氨基一４，～羟基二苯胺、４＿氨基　－４０羟基二苯醚、４，４　二羟基二苯胺以及４　０二氨基二苯醚。　

为了限制副产物的生成，据介绍．在该工艺的操作程序中要加人器加剂．或加入碱化　物做催化抑制剂（Ｕ．Ｓ，４，５７１．４３７），或加入表面活性剂（ｕ．ｓ．４，１７６，１３８）　

因此，在上述专利所叙述的工艺过程中必癯使用辅助添加婀．　

发明概迹　

本发明的主旨是在不用辅助添加剂。减少副产物生成的同时，对合成任意的、带取代　

基的对氨基苯酚共及Ｎ一豌基化衙生物的工艺改进．　

简丽亩之．本发明主要叙述由相应的硝基苯类制取任意的带取代基的对氨基苯酚类，　其中涉及硝基苯溶解于饱和的脂肪族一元获酸（通常指乙酸）中，以及在有效剂量的质子　

酸存在下进行加氢反应．　

发明详迹　

根据本发明，该工艺适用于台有硝基的任何苯化台勘，并且在硝基的对位无取代基．　

根据本发明．该工艺的基础是，饱和的脂肪族一元援酸既可作反应试剂也可作亲棱试　

剂参与Ｂａｍｂｅｒｇｅｒ置换反应．即中间体的转换，此转换是指含一ＮＩ－Ｉ－ＯＨ羟胺的苯化合物　转换成食有一个氨基和对位上一个酸氧基的苯化合物，经水解后．该化合物又转化成舍有　

󰀡第!"卷󰀡第#期󰀡󰀡化󰀡工󰀡学󰀡报󰀡󰀡󰀡󰀡󰀡󰀡󰀡$%&'!"󰀡(%'#󰀡#)*+年#月󰀡󰀡,-./,󰀡0%1234&󰀡󰀡󰀡56721428󰀡#)*+

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󰀣󰀣󰀣研究论文硝基苯电还原制备对氨基苯酚工艺过程

钮东方󰀡郎󰀡超󰀡张新胜

!华东理工大学化学工程联合国家重点实验室"上海#))#+9#

摘要$采用固定床电解槽还原硝基苯制备对氨基苯酚"并对其工艺条件进行了优化%以铜网组成固定床电解槽

阴极"镀铱钛网!:/;#作为阳极"在电流密度为*)));&<=#"阴极电解槽内流速为"'#>?<&@=*"铜网厚

度为*)<<"温度为>AB条件下"硝基苯还原的电流效率接近*))C"对氨基苯酚的选择性可达到>+C%电解

液可循环套用A次"硫酸和氨水的消耗量降至原来的#AC"硫酸铵和废水的排放量也减少了9AC%采用扩散渗

析法回收废弃电解液中的硫酸"以;D/为阴离子交换膜"模拟液的流量为)')*<&&

回收率达到!*C"且对氨基苯酚和苯胺的透过率分别仅为*'"C和*'!C%

关键词$硝基苯(对氨基苯酚(电化学还原(电解液循环(酸回收

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苯酚生产工艺

苯酚是一种重要的有机化学品，广泛应用于医药、染料、橡胶、塑料等领域。苯酚的生产工艺主要有煤焦油法和煤气法两种。

煤焦油法生产苯酚的过程如下：

1. 原料准备：选择经过特殊加工处理的煤焦油作为原料。

2. 精制：将煤焦油进行精制，去除杂质，得到精制煤焦油。

3. 加氢脱硫：将精制煤焦油加入加氢反应器中，在催化剂作用下进行加氢脱硫反应，得到去除硫化物的混合物。

4. 分离：将混合物进行分离，得到苯、甲苯和二甲苯等组分。

5. 氧化：将苯、甲苯和二甲苯等组分进行氧化反应，在催化剂的作用下生成对应的酚类产品。

6. 精制：对产物进行精制处理，去除杂质和未反应原料，得到纯度较高的苯酚产品。

煤气法生产苯酚的过程如下：

1. 原料准备：选择煤气作为原料。

2. 气化：将煤气进行气化反应，得到含苯、甲苯和二甲苯等组分的合成气。

3. 分离：将合成气进行分离，得到苯、甲苯和二甲苯等组分。

4. 氧化：将苯、甲苯和二甲苯等组分进行氧化反应，在催化剂的作用下生成对应的酚类产品。

5. 精制：对产物进行精制处理，去除杂质和未反应原料，得到纯度较高的苯酚产品。

总体来说，煤焦油法生产的苯酚产品纯度较高，但工艺复杂、原料成本较高；而煤气法生产的苯酚产品工艺相对简单、原料成本较低，但产品纯度相对较低。不同企业根据自身情况选择适宜的生产工艺。