欧盟卤素测试方法 14582CH概要

塑胶卤素测试标准1.范围本标准规定了塑胶材料中卤素的测试方法。

本标准适用于所有涉及塑胶材料的卤素测试。

2.规范性引用文件下列文件对于本标准的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。

3.术语和定义3.1卤素：指氟、氯、溴、碘等元素。

3.2塑胶材料：由高分子化合物（如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等）制成的材料。

4.试验方法4.1试验原理本试验方法采用燃烧法测定塑胶材料中卤素的含量。

将样品置于燃烧炉中，在高温下燃烧，释放出的卤素被捕获并导入到吸收液中。

通过测量吸收液中卤素的浓度，可以计算出样品中卤素的含量。

4.2试剂或材料4.2.1燃烧炉：能提供高温环境的设备。

4.2.2吸收液：用于捕获燃烧释放出的卤素的溶液。

4.2.3标准品：已知含量的卤素标准物质。

4.3仪器和设备4.3.1分析天平：用于称量样品和标准品。

4.3.2容量瓶：用于定容吸收液。

4.3.3分光光度计：用于测量吸收液中卤素的浓度。

4.4试验步骤4.4.1样品处理：将样品粉碎至颗粒状，称取适量样品进行测试。

4.4.2燃烧：将样品置于燃烧炉中，在高温下燃烧，释放出的卤素被捕获到吸收液中。

4.4.3测量：用分光光度计测量吸收液中卤素的浓度，对比标准品，计算样品中卤素的含量。

5.结果计算和表示5.1结果计算：根据测量结果和对比标准品，计算样品中卤素的含量。

结果以质量百分比表示。

5.2结果表示：结果应包括每个样品的名称、编号、测试方法、样品质量、测量的卤素含量以及不确定度等。

6.精密度和准确度6.1精密度：同一试验室、同一试验人员、同一仪器下多次测量的结果之间的差异应符合规定要求。

6.2准确度：使用已知含量的标准品进行测试，其误差应符合规定要求。

卤素检测卤素测试IEC 61249-2-21：2003 IPC-4101B卤素简介：包括氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）、碘（I）、砹（At），简称卤素。

由于砹为放射性元素，所以人们常说的卤素只是指：氟、氯、溴和碘。

卤素广泛应用于阻燃剂，制冷剂，溶剂，有机化工原料，农药杀虫剂，漂白剂，羊毛脱脂等。

卤素单质很少直接用在人们的日常生活中，一般都作为工业原料来合成不同用途的含卤化合物。

工业上应用的卤素化合物多为有机卤素化合物，而很多有机卤素化合物被列为对人类和环境有害的化学品，禁止或限量使用，是世界各国重点控制的污染物。

阻燃剂卤素化合物在电子行业有着广泛的应用，如氯化石蜡可用做塑料材料的增塑剂，二氟二氯甲烷作为发泡剂用在ABS、PS、PVC及PU等各种塑料中。

然而，卤素化合物作为阻燃剂的应用最为普遍。

常见的卤素阻燃剂有PBB、PBDE、TBBP-A及HBCDD等溴系阻燃剂和短链氯化石蜡及PCB等氯系阻燃剂。

使用阻燃剂可起到阻燃效果，而且卤系阻燃剂对所阻燃基材的固有物理机械性能影响较少。

但是使用卤系阻燃剂也有不利的一面：一旦发生火灾，卤化阻燃剂的不完全燃烧会产生大量的致癌物质；而且使用了卤系阻燃剂的材料在燃烧时会产生大量的烟雾和有毒的腐蚀性气体，从而妨碍救火和人员疏散，腐蚀仪器和设备。

了解其他相关及检测请进个人主页卤素限用标准：1：国际电工委员会IEC 61249-2-21：2003印刷电路板（PCB）基材中的溴不超过900ppm，氯不超过900ppm，总卤素（溴+氯）则不得超过1500ppm。

2：国际电子工业连接协会IPC-4101B2006年6月修正IPC-4101B，规定无卤规范，其规范限值与IEC 61249-2-21:2003相同。

3：日本电子电路工业会JPCA-ES-01-1999日本电子电路工业会（JPCA）制定的JPCA-ES-01-1999中即确定了“无卤”的定义和标准，要求印制电路板（PCB）中溴元素的总量不得超过900ppm，氯元素总量不得超过900ppm。

卤素的相关标准卤素的相关标准 Prepared on 24 November 2020无卤素要求的国际标准JPCA (Japan Electronics Packaging and CircuitsAssociation) JPCA-ES-01-1999 defines criteriaand method for “halogen-free”-- Br < % (900ppm)-- Cl < % (900ppm)IEC (International Electrotechnical Commission)– Finalized requirements of IEC 61249-2-21:900 ppm maximum Cl900 ppm maximum Br1500 ppm maximum total halogensIPC - 4101B has adopted the IEC definition of halogen-free 900 ppm maximum Cl900 ppm maximum Br1500 ppm maximum total halogens１．根据EN61249-2-21标准，ＰＣＢ板基材中的溴不超过９００ＰＰＭ，氯不超过９００ＰＰＭ，溴＋氯不超过１５００ＰＰＭ才可以称为无卤ＰＣＢ板．注意，此限量计算不包含铜膜及阻焊剂的质量，仅指相对于基材的质量比．２．ＩＥＣ６１１８９－２２００６标准要求是去除铜膜和阻焊剂，对基材作此限量规定．３．２．电子电气行业塑料大约１５％为阻燃制品，阻燃剂主要使用溴，氯系化合物．４．德国环境团体ＰＡＬ从１９９５年开始在电子电气设备外壳中禁用有机溴化物，瑞典ＴＣＯ９５规定在电子电气设备中凡超过２５克的塑料器件，禁止使用有机溴，氯化合物．５．３．塑料中卤素的限制还没有见到国际标准或国家标准，只是有些协会或企业提出了限制要求，其限量依然根据EN61249-2-21标准．即溴不超过９００ＰＰＭ，氯不超过９００ＰＰＭ，溴＋氯不超过１５００ＰＰＭRoHS指令简介RoHS指令是《电气、电子设备中限制使用某些有害物质指令》（the Restriction of the use of certain hazardous substances in electrical and electronic equipment）的英文缩写。

欧盟ROHS2.0标准及检测方法欧盟ROHS2.0标准欧盟公报(OJ)发布RoHS2.0修订指令(EU)2015/863，欧盟RoHS2.0更新终于尘埃落定，由原来的六项管控物质：铅（Pb）、汞（Hg）、镉（Cd）、六价铬（Cr VI）、多溴联苯（PBB）、多溴二苯醚（PBDE），变为十项管控物质，新增邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁基酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）（简称邻苯4P），此前曾在ROHS2.0中被优先列为评估物质的六溴环十二烷（HBCCD）未被正式列入限制物质清单。

该十项管控物质管控的限量均为0.1%和0.01%。

此修订指令发布后，欧盟各成员国需在2016年12月31日前将此指令转为各国的法规并执行。

且2019年7月22日起所有输欧电子电器产品(除医疗和监控设备)均需满足该限制要求,;2021年7月22日起，医疗设备(包括体外医疗设备)和监控设备(包括工业监控设备)也将纳入该管控范围。

此外，已属REACH附件XVII第51条邻苯管控的玩具产品将不受此指令中DEHP、BBP、DBP的管控。

指令编辑欧盟议会及欧盟委员会于2003年2月13日在其《公报》上发布了《废旧电子电气设备指令》（简称《WEEE指令》）和《电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》（简称《RoHS 指令》）《RoHS指令》和《WEEE指令》规定纳入有害物质限制管理和报废回收管理的有十大类102种产品，前七类产品都是我国主要的出口电器产品。

包括大型家用电器、小型家用电器、信息和通讯设备、消费类产品、照明设备、电器电子工具、玩具、休闲和运动设备、医用设备（被植入或被感染的产品除外）、监测和控制仪器、自动售卖机。

2008年12月3日，欧盟发布了WEEE指令（2002/96/EC）和RoHS指令（2002/95/EC）的修订提案。

本次提案的目的是创造更好的法规环境，即简单、易懂、有效和可执行的法规。

塑料、橡胶制品卤素测试标准EN14582塑料、橡胶制品卤素测试标准EN 14582卤素包括了，’氟（Fluorine）、氯（Chlorine）、溴（Brom，ine）、碘（Iodine）、砹（Astatine）等元素，总称为卤素。

其中砹（At）为放射性元素，在产品中几乎不存在，所以人们常说的卤素是指氟、氯、溴、碘。

卤素在产品中特别是在聚合物材料中以有机化合物形式存在。

在塑料等聚合物产品中添加卤素（氟，氯，溴，碘）用以提高燃点，其燃点比普通聚合物材料高，大约在300℃。

燃烧时，会散发出卤化气体（氟，氯，溴，碘），迅速吸收氧气，从而使火熄灭。

但是释放出的氯气浓度高时，引起的能见度下降会导致无法识别。

卤素的应用：阻燃剂,制冷剂,溶剂,有机化工原料,农药杀虫剂,漂白剂,羊毛脱脂剂三同时，氯气具有毒性，会影响人体免疫系统、内分泌系统，影响生殖和发育，甚至可能致癌，多数卤化物属于环境激素物质。

此外，含卤聚合物燃烧释放出的卤素气体在与水蒸汽结合时，会生成腐蚀性有害气体(卤化氢)，对一些设备及建筑物造成腐蚀。

危害主要表现在以下两个方面：1，废弃着燃烧时，会放出二恶英(dioxides，戴奥辛TCDD，二氧环环已烷，二氧芑类)，苯呋喃(Benzfuran)等，发烟量大，气味难闻，高毒性，强致癌，摄入后无法排出，不环保，影响人体健康，对孕妇和婴儿影响较大；2，含卤素的材料在燃烧或电器失火时，放出大量腐蚀性有害气体(溴化氢，氯化氢)，发烟量大，印制板在热风整平和元器件焊接时，板材受高温(>200℃)也会释放出微量溴化氢；3，含卤烃类废弃到环境中会破环臭氧层，从而造成过多的紫外线射入到大气中，危害人体健康，也会引起温室效应，受到广泛关注。

限制卤素使用的相关法规指令、法规限用要求欧盟2011/65/EU 限用含溴的阻燃剂(PBB≤1000mg/kg,PBDE≤1000mg/kg)《蒙特利尔议定书》限用5种氟氯烷碳化物（CFCs）和3种哈龙（Halon）《斯德哥尔摩公约》限用有机氯农药，六氯苯（HCB），多氯联苯（PCBs），多氯二苯并-对-二恶英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs） IEC 61249-2-21 （印制板材料的法规）要求PCB板基材料中：氯(Cl) ≤900mg/kg、溴(Br) ≤900mg/kg、总体卤素(Cl+Br) ≤1500mg/kg。

欧盟环保RoHS检测指令汇总欧盟RoHS指令 2002/95/EC(实施日期：2006年7 月1 日)欧盟《关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质的第2002/95/EC号指令》要求从2006年7 月1 日起，各成员国应确保在投放于市场的电子和电气设备中限制使用铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚六种有害物质。

RoHS中对六种有害物规定的上限浓度：镉(Cd)：≤100ppm铅(Pb)：≤1000ppm汞(Hg)：≤1000ppm六价铬(Cr6+)：≤1000ppm多溴联苯(PBBs)：≤1000ppm多溴联笨醚(PBDEs)：≤1000ppm欧盟RoHS2.0指令 2011/65/EU（实施日期：2013年1月2日）2013年1月3日起，RoHS原指令2002/95/EC将会被废除，欧盟各国必须于 2013年1月2日前将新指令2011/65/EU (RoHS 2.0) 更新到当地法律。

根据新指令的规定，从旧指令废除之日起，CE 标志所有管辖下产品都必须同时满足低电压(LVD)、电磁兼容(EMC)、能源相关产品(ErP)和RoHS 2.0的指令要求，才能进入欧盟市场。

中国RoHS（实施日期：2007年3月1日）电子信息产品在设计、生产和销售过程中应当符合电子信息产品有毒、有害物质或元素控制国家标准或行业标准，分两阶段施行美国加利福尼亚RoHS强制法案SB20/SB50（实施日期：2007年1月1日）SB20/SB50规定2007年1月1日后生产之特定电子设备，若其中四项重金属（铅，镉，汞及六价铬）含量超过欧盟RoHS指令之限定标准，不得进入加州市场。

韩国 RoHS （实施日期：2008年1月1日）法令规定产品内限用物质的含量，其中十大项电子产品中，铅（Pb）、汞（Hg）、六价铬（Cr （VI））、多溴联苯（PBBs）和多溴联苯醚（PBDEs）含量低于1000ppm，镉（Cd）含量低于100ppm；车辆中铅（Pb）、汞（Hg）、六价铬（Cr（VI））的含量低于1000ppm，镉（Cd）含量低于100ppm。

欧盟无卤素的管控标准欧盟无卤素的管控标准是一种专为减少环境中卤素的持久性有害物质的引入而设定的国际性的技术性准则。

在2007年7月，欧盟在其第1907/2006号指令正式正式颁布了这一技术性指令——RoHS（Restriction of Hazardous Substances），即约束有害物质指令。

随后，欧盟于2016年9月，再次发布了其修订版本，即“RoHS2”（欧盟无卤素性约束指令）指令，所涉及物质在以下十种：*镉（Cd）*汞（Hg）*六价铬（CrVI）*多溴联苯（PBB）*多溴二苯醚（PBDE）*邻苯二甲酸酯（DEHP）、邻苯三乙酸酯（BBP）、二苯醚（DBP）和甲基邻苯二甲酸酯（DIBP）* 六种有机锡，其中包括三个卤素和三个六价锡RoHS2指令要求的有害物质的制造标准和使用标准均为0.1%,但对于汞和六价铬，则规定绝对浓度最高为0.1 mg/kg，要求截至2019年22日已经取消了豆腐型灯的限制，有害物质的限量条件也从2类电子电气产品扩大到11类。

其中，这些禁止止物质的控制范围主要涉及到汽车、家电、电子通信及IT、安全和电子通信、消费和商业电子产品、传导电力和电气设备、照明设备和照明控制设备、机电设备、测量控制仪器和仪表、电池和电源等产品。

这一技术性指令不仅要求有害物质的控制范围，还出台了相应技术标准和反馈机制，要求产品设计、生产和使用过程中注意环境问题。

同时，RoHS2指令对原材料和部件供应商要求极为严格，其准入标准也相当严格。

按照RoHS2指令中规定的原料质量要求，供应商定期提交检测报告和技术文件给客户。

检测报告中除了各个特定有害物质的具体检测成绩外，还包括了起源地、检测批次、检测项目等重要信息，保证原料质量可靠性，确保有害物质符合技术要求。

欧盟无卤素指令体现了欧盟对生态环境保护的迫切需求，以保护和改善公众的健康和福祉，即使有害物质在少量存在都会对环境和人类造成潜在的危害，通过严格的技术要求及认证，控制有害物质的引入，规范产品生产，保障环境安全，改善社会生态环保水平。

欧盟环保标准：ROHS、REACHRoHS指令简介RoHS指令是《电气、电子设备中限制使用某些有害物质指令》（the Restriction of the use of certain hazardous substances in electrical and electronic equipment）的英文缩写。

基本内容是：从2006年7月1日起，在新投放市场的电子电气设备产品中，限制使用铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯（PBB）和多溴二苯醚（PBDE）等六种有害物质。

REACH指令简介《关于化学品注册、评估、许可和限制法案》( 简称REACH法规) 现在提出15种高度关注物质：CAS NO. 物质名称英文名称规格常见应用1、101-77-9 4,4''-二氨基二苯甲烷Bis-(4-aminophenyl)methane 250mg 偶氮染料，橡胶的环氧树脂固化剂2、85-68-7 邻苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP) Phthalic acid, benzylbutyl ester 250mg 乙烯基泡沫，耐火砖和合成皮革的增塑剂3、117-81-7 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)Phthalic acid, bis-2-ethylhexyl ester 500mgPVC增塑剂，液压液体和电容器里的绝缘体4、84-74-2 邻苯二甲酸二丁基酯(DBP) Phthalic acid, bis-butyl ester 500mg 增塑剂，粘合剂和印刷油墨的添加剂5、120-12-7 蒽Anthracene 50mg 染料中间体，杀虫剂，木材防腐剂25637-99-46、3194-55-6 六溴环十二烷(HBCDD) 1,2,5,6,9,10-Hexabromocyclododecane 250mg 阻燃剂134237-51-7 α-六溴环十二烷，50ug/ml于甲苯α-HBCDD 1.2ml134237-50-6 β-六溴环十二烷，50ug/ml于甲苯β-HBCDD 1.2ml134237-52-8 γ-六溴环十二烷，50ug/ml于甲苯γ-HBCDD 1.2ml7789-12-07、10588-01-9 重铬酸钠：原子吸收法检测，铬酸盐标准溶液1000mg/l Sodium dichromate dihydrate 500ml 金属表面精整，皮革制作，纺织品染色，木材防腐剂8、81-15-2 二甲苯麝香(MX) Musk xylene 100mg 香水，化妆品9、85535-84-8 短链氯化石蜡(C10-C13)(SCCP) 金属加工过程的润滑剂，橡胶和皮革衣料，胶水氯化石蜡，C10-C13混标，51.5% Cl，100ppm溶于环己烷Chloroparaffin C10-C13, 51,5% Cl 10ml氯化石蜡，C10-C13混标，55.5% Cl，100ppm溶于环己烷Chloroparaffin, C10-C13, 55,5% Cl 10ml氯化石蜡，C10-C13混标，63% Cl，100ppml溶于环己烷ChloroparaffinC10-C13, 63% Cl 10ml10、56-35-9 氧化双三丁基锡TBTO 250mg 木材防腐剂11、15606-95-8 三乙基砷酸酯Arsenic acid triethyl ester 5g 木材防腐剂12、1303-28-2 五氧化二砷：原子吸收法检测，砷标准溶液arsenic oxide 100ml 杀菌剂，除草剂13、1327-53-3 三氧化二砷：原子吸收法检测，砷标准溶液arsenic trioxide 100ml 除草剂，杀虫剂14、7784-40-9 砷酸铅：原子吸收法检测，铅标准溶液lead arsenate 100ml 杀虫剂15、7646-79-9 二氯化钴Cobaltous Chloride 1g 干燥剂，例如硅胶。

欧洲标准草案prEN 145822002年10月ICS英文版本废弃物特性描述－卤素和硫含量－密闭系统内氧气燃烧法和测定方法本欧洲标准草案提交至CEN成员并征求询问。

它是由技术委员会CEN/TC 292拟订的。

如果此草案成为欧洲标准，CEN成员必须遵守《CEN和CENELEC内部章程》，其中制订了赋予此欧洲标准国家标准的地位而不可更改的条件。

本欧洲标准由欧洲标准化委员会（CEN）制定，存在三种官方版本（英文，法文，德文），其它在CEN 成员的负责之下经过翻译成为自己的语言并通知到管理中心的版本具有官方版本相同的地位。

CEN的成员为以下国家的国家标准机构：奥地利、比利时、捷克、丹麦、芬兰、法国、德国、希腊、冰岛、爱尔兰、意大利、卢森堡、马尔他、荷兰、挪威、葡萄牙、西班牙、瑞典、瑞士和大不列颠王国。

警告：本文件并非欧洲标准。

它分发至各成员以备审查和征询意见。

此文件变更时将不予以通知，不可作为欧洲标准参考。

欧洲标准化委员会（CEN）管理中心：布鲁塞尔斯塔沙特路36号B-1050© 2002 CEN 版权归CEN各成员所有，不得以任何形式进行非法利用。

参考号 prEN 14582：2002EprEN 14582：2002（E）目录前言 (3)简介 (4)1范围 (4)2引用标准 (5)3术语和定义 (5)4原理 (5)5干扰 (6)6危险 (6)7试剂和控制混合物 (6)8样品储存和预处理 (7)9方法A(量热弹燃烧法) (8)10方法B(Schöniger烧瓶燃烧法) (11)11建议的测定方法 (13)12控制测量 (14)13评估 (14)14性能特征 (14)15测试报告 (14)附录A(参考信息)方法A的变异 (17)附录B(参考信息)实验室间比对实验结果 (18)附录C(参考信息)控制物质举例 (19)参考书目 (20)2prEN 14582：2002（E）前言本文件（prEN 14582）由技术委员会CEN/TC 292“废弃物的特性描述”制订，其秘书处隶属于NEN。