《物理化学》课程问答题
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物理化学问答题1、什么在真实⽓体得恒温PV—P曲线中当温度⾜够低时会出现PV值先随P得增加⽽降低,然后随P得增加⽽上升,即图中T1线,当温度⾜够⾼时,PV值总随P得增加⽽增加,即图中T2线?答:理想⽓体分⼦本⾝⽆体积,分⼦间⽆作⽤⼒。
恒温时pV=RT,所以pV—p线为⼀直线。
真实⽓体由于分⼦有体积且分⼦间有相互作⽤⼒,此两因素在不同条件下得影响⼤⼩不同时,其pV-p曲线就会出现极⼩值。
真实⽓体分⼦间存在得吸引⼒使分⼦更靠近,因此在⼀定压⼒下⽐理想⽓体得体积要⼩,使得pV当温度⾜够低时,因同样压⼒下,⽓体体积较⼩,分⼦间距较近,分⼦间相互吸引⼒得影响较显著,⽽当压⼒较低时分⼦得不可压缩性起得作⽤较⼩.所以真实⽓体都会出现pV值先随p得增加⽽降低,当压⼒增⾄较⾼时,不可压缩性所起得作⽤显著增长,故pV值随压⼒增⾼⽽增⼤,最终使pV>RT。
如图中曲线T1所⽰.当温度⾜够⾼时,由于分⼦动能增加,同样压⼒下体积较⼤,分⼦间距也较⼤,分⼦间得引⼒⼤⼤减弱。
⽽不可压缩性相对说来起主要作⽤.所以pV值总就是⼤于RT。
如图中曲线T2所⽰.2.为什么温度升⾼时⽓体得粘度升⾼⽽液体得粘度下降?答:根据分⼦运动理论,⽓体得定向运动可以瞧成就是⼀层层得,分⼦本⾝⽆规则得热运动,会使分⼦在两层之间相互碰撞交换能量。
温度升⾼时,分⼦热运动加剧,碰撞更频繁,⽓体粘度也就增加。
但温度升⾼时,液体得粘度迅速下降,这就是由于液体产⽣粘度得原因与⽓体完全不同,液体粘度得产⽣就是由于分⼦间得作⽤⼒.温度升⾼,分⼦间得作⽤⼒减速弱,所以粘度下降。
3.压⼒对⽓体得粘度有影响吗?答:压⼒增⼤时,分⼦间距减⼩,单位体积中分⼦数增加,但分⼦得平均⾃由程减⼩,两者抵消,因此压⼒增⾼,粘度不变。
4。
两瓶不同种类得⽓体,其分⼦平均平动能相同,但⽓体得密度不同。
问它们得温度就是否相同?压⼒就是否相同?为什么?答:温度相同。
因为⽓体得温度只取决于分⼦平移得动能,两种不同得⽓体若平移得动能相同则温度必然相同。
1.有人认为“理想气体等温膨胀过程⊿U=0,热全部变成了功,与热力学第二定律的开尔文说法不符”请指出错误所在。
答:开氏说法为不可能从单一热源取出热使之变为功而不留下其它变化。
关键是不留下其它变化,理想气体等温膨胀时热全部变成了功,体积增大了,环境体积缩小了,留下了变化,故原说法并不违反开氏说法。
2.有人认为“冷冻机可以从低温热源吸热放给高温热源,这与克劳修斯表述不符”请指出错误所在。
答:克氏说法为不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。
冷冻机从低温热源吸热放给高温热源时环境失去了功,得到了热留下了变化,故并不违反克氏说法。
3.有人认为“被压瘪了的乒乓球在热水中能复原,这是个从单一热源吸热对外作功的过程,与开尔文说法不符”请指出错误所在。
答:开尔文说法必须在孤立系统中才成立。
4.有人认为“理想气体等温膨胀过程⊿U=0,热全部变成了功,与热力学第二定律的开尔文说法不符”请指出错误所在。
5.水自发地从高处往低处流,请从此例子中说明自发过程的特征有哪些?答:有方向的单一性和限度;具有不可逆性;具有可作功的能力。
6.简要说明卡诺热机的工作循环和卡诺热机的热机效率极限答:过程1:等温可逆膨胀;过程2:绝热可逆膨胀;过程3:等温可逆压缩;过程4:绝热可逆压缩;形成循环,最后气体回复原状。
η=1-T1/T2,T1>0,可逆热机效率的极限:η<17.为什么表面活性剂能大大地降低水的表面张力。
答:因为表面活性剂分子是由亲水的极性基团(如-COOH,-CONH2,-OSO3, -OH等)和憎水的非极性基团(如碳氢基团)组成的有机化合物,极性基团与水分子有较大的吸引力,它的存在有利于其在水中的均匀分布;非极性基团与水分子的吸引力远小于水分子之间的吸引力,故它的存在有利于表面活性剂分子聚集在溶液表面或水-油两相界面,因此当表面活性剂溶于水时将会吸附在水的表面上,采取极性基团向着水,非极性基团指向空气(或油相)的表面定向,这种定向排列使水和另一相的接触面减小,从而引起水的表面张力显著降低。
物理化学问答题总结1.影响化学反应速率的主要因素是什么?试解释之。
答:①浓度:其它条件不变,改变反应物浓度就改变了单位体积的活化分子的数目,从而改变有效碰撞,反应速率改变,但活化分子百分数是不变的;②温度:升高温度,反应物分子获得能量,使一部分原来能量较低分子变成活化分子,增加了活化分子的百分数,使得有效碰撞次数增多,反应速率加大;③催化剂:使用正催化剂能够降低反应所需的能量,使更多的反应物分子成为活化分子,提高了单位体积内反应物分子的百分数,从而增大了反应物速率。
负催化剂则反之;④压强:相当于改变浓度。
2. 在多相催化反应中,一般分几步实现?答:①反应物分子扩散到固体催化剂表面;②反应物分子在固体催化剂表面发生吸附;③吸附分子在固体催化剂表面进行反应;④产物分子从固体催化剂表面解吸;⑤产物分子通过扩散离开固体催化剂表面。
3. 一级反应有何特征,二级反应有何特征。
答:一级反应特征:a.k1单位是s-1;b.以㏑c对t作图得一直线,斜率为-k1;c.半衰期与反应物起始浓度c0无关。
二级反应特征:a.k2单位为dm3·mol-1·s-1;b.以1/(a-x)对t作图的一直线斜率为k2;c.半衰期与反应物的起始浓度成反比。
4. 电极极化的原因是什么?请举例说明。
答:①浓差极化:Cu(s)|Cu2+电极作为阴极时,附近的Cu2+很快沉积到电极上面而远处的Cu2+来不及扩散到阴极附近,使电极附近的Cu2+浓度c’ (Cu2+)比本体溶液中的浓度c (Cu2+)要小,结果如同将Cu 电极插入一浓度较小的溶液中一样‘②活化极化:H+|H2(g) (Pt)作为阴极发生还原作用时,由于H+变成H2的速率不够快,则有电流通过时到达阴极的电子不能被及时消耗掉,致使电极比可逆情况下带有更多的负电,从而使电极电势变低,这一较低的电势能促使反应物活化,即加速H+转化为H2。
5. 何为表面张力,它的物理意义是什么?答:表面张力是在定温定压条件下,增加单位表面积引起系统吉布斯函数的增量。
浙江大学远程教育学院 《物理化学》课程作业(必做)学 号: 学习中心:第一章热力学第一定律一、 填空题1. 系统的性质分为广度性质和 _________2. 热力学第_定律的数学表达式是__________________________ o3. 水从25°C 加热到35°C,水的热力学能 增人 ° (填"增大〃、"减小"或“不变〃)4. 理想气体在恒定外压下绝热膨胀,气体的焙 不变 ° (填“增大"、“减小"或“不变〃)5. AU=Q V 的适用条件是_____________________________ o6. 02(g )的的标准摩尔燃烧焙 等于 零(填“小于〃、"大于〃或"等于〃)。
二、 简答题1. 什么是系统?什么是环境?答:将一部分物质从其他部分中划分出来,作为研究对象,这 一部分物质就称为系统;系统之外与系统密切相关的部分称为环境。
2. 什么是等压过程?什么是可逆过程?答:等压过程是在环境压力恒定下,系统始,终态 压力相同且等于环境压力的过程。
某系统经过一•过程由状态1变为状态2 Z 后,如果能使系 统和环境都完全复原,则该过程称为可逆过程。
3. 什么是热力学第一定律?答:自然界的一切物质都具有能量,能量有多咱不同的形式, 能量可以从一种形式转化为另一种形式,能量的总量在转化过程中保持不变。
4. 什么是标准摩尔生成焰?什么是标准摩尔燃烧焰?答:在标准压力和指定温度下,由最稳定的单质生成lmol 物质的焙变,称为该物质的标准摩尔 生成焙。
在标准压力和指定温度下,lmol 物质完全燃烧的焙变,称为该物质的标准摩尔燃 烧焙。
5. Zn 与稀硫酸发生放热置换反应,请问在开口瓶屮进行还是在闭口瓶屮进行放热更多?为 什么?答:锌与稀硫酸,在开口吋,先接触空气,在与硫酸反应,2Zn+02+2H2S04=2ZnS04+2H20 在闭口时,直接与氢离子反应,Zn+H2S04=ZnS04+H2姓名: 年级:H20生成H2的反应吸热,所以,在闭口吋比在开口吋放出的热量多。
1. 什么在真实气体的恒温PV-P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随P的增加而降低,然后随P的增加而上升,即图中T1线,当温度足够高时,PV值总随P的增加而增加,即图中T2线?答:理想气体分子本身无体积,分子间无作用力。
恒温时pV=RT,所以pV-p线为一直线。
真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力,此两因素在不同条件下的影响大小不同时,其pV-p曲线就会出现极小值。
真实气体分子间存在的吸引力使分子更靠近,因此在一定压力下比理想气体的体积要小,使得pV<RT。
另外随着压力的增加真实气体中分子体积所点气体总体积的比例越来越大,不可压缩性越来越显著,使气体的体积比理想气体的体积要大,结果pV>RT。
当温度足够低时,因同样压力下,气体体积较小,分子间距较近,分子间相互吸引力的影响较显著,而当压力较低时分子的不可压缩性起得作用较小。
所以真实气体都会出现pV 值先随p的增加而降低,当压力增至较高时,不可压缩性所起的作用显著增长,故pV值随压力增高而增大,最终使pV>RT。
如图中曲线T1所示。
当温度足够高时,由于分子动能增加,同样压力下体积较大,分子间距也较大,分子间的引力大大减弱。
而不可压缩性相对说来起主要作用。
所以pV值总是大于RT。
如图中曲线T2所示。
2.为什么温度升高时气体的粘度升高而液体的粘度下降?答:根据分子运动理论,气体的定向运动可以看成是一层层的,分子本身无规则的热运动,会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。
温度升高时,分子热运动加剧,碰撞更频繁,气体粘度也就增加。
但温度升高时,液体的粘度迅速下降,这是由于液体产生粘度的原因和气体完全不同,液体粘度的产生是由于分子间的作用力。
温度升高,分子间的作用力减速弱,所以粘度下降。
3.压力对气体的粘度有影响吗?答:压力增大时,分子间距减小,单位体积中分子数增加,但分子的平均自由程减小,两者抵消,因此压力增高,粘度不变。
4.两瓶不同种类的气体,其分子平均平动能相同,但气体的密度不同。
**大学网络教育课程《物理化学》课程习题集一、单选题1.焓的定义式中H=U+pV,式中的p代表()A.体系的总压力B.体系中各组分的分压C.100kPaD.外压2.某体系经不可逆循环后,下列答案中不正确的是()A.Q=0B.△U=0C.△H=0D.△C P=03.某理想气体进行绝热自由膨胀,其热力学能和焓的变化为()A.△U=0,△H=0B.△U﹥0,△H﹥0C.△U=0,△H≠0D.△U﹤0,△H﹤04.某理想气体的γ=C P/C V=1.40,则该气体应为( )A.单原子分子气体B.双原子分于气体C.三原子分子气体D.四原子分子气体5. H2的标准摩尔燃烧焓与下列哪一物质的标准摩尔生成焓相等()A.H2O(g)B.H2O(l)C.H2O(s)D.都不是6.隔离系统内发生的可逆变化过程( )A.△S=0,△S(环)=0B.△S﹥0,△S(环)=0C.△S=0,△S(环)﹥0D.△S﹥0,△S(环)﹥07.过冷水结成同温度下冰,则该过程中( )A.△S系统﹥0B.△S系统+△S环境﹥0C.△S环境﹤0D.△S系统+△S环境﹤08.下列说法中,哪一种是不正确的( )A.隔离物系中的熵永不减少B.在绝热过程中物系的熵决不会减少C.物系处于平衡态时熵值最大D.任何热力学过程不可能出现△S﹤09.气体CO与O2在一坚固的绝热箱内发生化学反应,系统的温度升高,该过程()A.△U=0B.△H=0C.△S=0D.△G=010.电解CuSO4 溶液时,当通过溶液的电量为2F 时,则在阴极上将析出Cu 的量为( )A. 0.5 molB. 1 molC. 1.5 molD. 2 mol11.重结晶制取纯盐的过程中,析出的NaCl固体的化学势比母液中NaCl的化学势()A.高B.低C.相等D.不可比较12. 为马拉松运动员沿途准备的饮料应该是( )A.白开水B.含适量维生素的等渗饮料C.20%的葡萄糖水D.高脂肪、高蛋白、高能量饮料13. B 物质在α相中浓度大于在β相中的浓度,当两相接触时:( )A. B 由α相向β相扩散B. B 由β相向α相扩散C. B 在两相中处于扩散平衡D. 无法确定14. 在100℃,101.325kPa 下液态水的化学势为μ1,100℃,150kPa 下水蒸气的化学势为μ2,则μ1( )μ2.。
物理化学实验问答题
1、在燃烧热的测定试验中固体样品为什么要压成片状?请
分析样品燃不着,燃不尽的原因有哪些?
答:压成片状有利于样品充分燃烧;压片太紧、燃烧丝陷入药片内会造成燃不着;压片太松、氧气不足会造成燃不尽。
2、在凝固点降低法测定摩尔质量的实验中,加入溶剂中的溶
质量应如何确定?加入量过多或过少将会有何影响?
答;溶质的加入量应该根据它在溶剂中的溶解度来确定,因为凝固点降低是稀溶液的依数性,所以应当保证溶质的量既能使溶液的凝固点降低值不是太小,容易测定,又要保证是稀溶液这个前提。
如果加入量过多,一方面会导致凝固点下降过多,不利于溶液凝固点的测定,另一方面有可能超出了稀溶液的范围而不具有依数性。
过少则会使凝固点下降不明显,也不易测定并且实验误差增大。
3、在分解反应平衡常数的测定实验中,当空气缓缓放入系统
时,如放入的空气过多,将会有何现象出现?怎样克服?答:如果放气速度过快或者放气量过多,使空气压力
稍稍高于分解压而不能达到平衡,此时应该重新开启真空泵片刻再进行调节;
4、在纯液体饱和蒸汽压的测定中,能否在加热状态下检验系
统的装置是否漏气?漏气对结果有何影响?
答:不能。
加热过程中温度不能恒定,气-液两相不能达到平衡,压力也不恒定。
漏气会导致在整个实验过程中体系内部压力的不稳定,气-液两相无法达到平衡,从而造成所测结果不准确。
5、在双液系的气液平衡相图实验中,收集气相冷凝液的小槽
的体积能不能过大,过小,对实验结果有无影响,为什么?答:有影响,气相冷凝液的小槽大小会影响气相和液相的组成。
1.何为本征扩散和非本征扩散?并讨论两者之间的区别。
本征扩散:是指空位来源于晶体的本征热缺陷而引起的迁移现象。
本征扩散的活化能由空位形成能和质点迁移能两部分组成,高温时以本征扩散为主。
非本征扩散:是由不等价杂质离子的掺杂造成空位,由此而引起的迁移现象。
非本征扩散的活化能只包含质点迁移能,低温时以非本征扩散为主。
2.何为晶粒生长与二次再结晶?简述晶粒生长与二次再结晶的区别,并根据晶粒的极限尺寸讨论晶粒生长的过程。
晶粒生长是无应变的材料在热处理时,平均晶粒尺寸在不改变其分布的情况下,连续增大的过程。
在坯体内晶粒尺寸均匀地生长,晶粒生长时气孔都维持在晶界上或晶界交汇处。
二次再结晶是少数巨大晶粒在细晶消耗时的一种异常长大过程,是个别晶粒的异常生长。
二次再结晶时气孔被包裹到晶粒内部。
二次再结晶还与原料粒径有关。
造成二次再结晶的原因:原料粒径不均匀,烧结温度偏高,烧结速率太快。
防止二次再结晶的方法:控制烧结温度、烧结时间,控制原料粒径的均匀性,引入烧结添加剂。
3.简述产生非化学计量化合物结构缺陷的原因,并说明四种不同类型非化学计量化合物结构缺陷的形成条件及其特点。
产生原因:含有变价元素,周围气氛的性质发生变化。
阴离子空位型:在还原性气氛下,高价态变成低价态,n型半导体。
阳离子填隙型:在还原性气氛下,高价态变成低价态,n型半导体。
阴离子填隙型:在氧化性气氛下,低价态变成高价态,p型半导体。
阳离子空位型:在氧化性气氛下,低价态变成高价态,p型半导体4. 试从结构上比较硅酸盐晶体与硅酸盐玻璃的区别。
硅酸盐晶体与硅酸盐玻璃的区别:①硅酸盐晶体中硅氧骨架按一定的对称规律有序排列;在硅酸盐玻璃中硅氧骨架排列是无序的。
②在硅酸盐晶体中骨架外的金属离子占据了点阵的一定位置;而在硅酸盐玻璃中网络变性离子统计地分布在骨架的空隙内,使氧的负电荷得以平衡。
③在硅酸盐晶体中只有当外来阳离子半径与晶体中阳离子半径相近时,才能发生同晶置换;在硅酸盐玻璃中则不论半径如何,骨架外阳离子均能发生置换,只要求遵守电中性。
物理化学习题第一章热力学第一定律一、问答题1.什么是系统?什么是环境?2.什么是状态函数?3.什么是等压过程?4.什么是热力学能?5.什么是热力学第一定律?6.什么是体积功7.可逆过程有哪些特点?8.什么是理想气体?9.什么是标准摩尔生成焓?10.夏天为了降温,采取将室内电冰箱门打开,接通电源并紧闭门窗(设墙壁门窗均不传热)。
该方法能否使室内温度下降?为什么?二、判断题(正确打√,错误打×)1.由于p和V都是状态函数,则pV也是状态函数。
()2.状态函数改变后,状态一定改变。
()3.孤立系统内发生的一切变化过程,其UΔ必定为零。
()4.温度越高,Q值越大。
()5.等压过程是指系统在变化过程中系统的压力等于环境的压力。
()6.不做非体积功是指系统的始态和终态的体积相同。
()7.在标准状态下,最稳定单质的焓值等于零。
()8.O2(g)的标准摩尔燃烧焓等于零。
()9.H2O(l)的标准摩尔燃烧焓等于零。
()10.H2和O2在绝热钢瓶中发生反应的U△等于零。
()三、选择题(选1个答案)1. 是状态函数。
( )A .GB .U △C .WD .Q2. 不是状态函数。
( )A .HB .UC .SD .G △3. 具有广度性质。
( )A .TB 、UC .PD .ρ(密度)4. 具有强度性质。
( ) A .S B .V C .G D .η(粘度)5. 的标准摩尔生成焓等于零。
( ) A .C (石墨) B .C (金刚石) C .CO 2 D .CO6. 的标准摩尔燃烧焓等于零。
( ) A .C (石墨) B .C (金刚石) C .CO 2 D .CO7. 理想气体在外压为101.325kPa 下的等温膨胀,该过程的 。
( ) A .Q>0 B .Q<0 C .U △>0 D .U △<08. 101.325kPa 和273.15K 的水等温等压变为冰,该过程的 。
物理化学试卷1班级姓名分数一、选择题 ( 共16题 30分 )1. 2 分 (4932)用铜电极电解 0.1mol·kg-1的 CuCl2水溶液,阳极上的反应为 ( B )(A) 2Cl- ─→ Cl2+ 2e-(B) Cu ─→ Cu2++ 2e-(C) Cu ─→ Cu++ e-(D) 2OH-─→ H2O + 12O2+ 2e-2. 2 分 (4948)金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于:( D )(A) φ∃ (Na+/ Na) < φ∃ (H+/ H2)(B) η(Na) < η(H2)(C) φ(Na+/ Na) < φ(H+/ H2)(D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ(Na+/ Na) > φ(H+/ H2)3. 2 分 (4869)极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是: ( C )(A) 增加溶液电导(B) 固定离子强度(C) 消除迁移电流(D) 上述几种都是4. 2 分 (4889)下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是:( B )(A) 曲线1 (B) 曲线2(C) 曲线3 (D) 曲线45. 2 分 (4910)以石墨为阳极,电解 0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液,在阳极上首先析出: ( A )(A) Cl2(B) O2(C) Cl2与 O2混合气体(D) 无气体析出已知:φ∃ (Cl2/Cl-)= 1.36 V , η(Cl2)= 0 V ,φ∃ (O2/OH-)= 0.401V , η(O2) = 0.8 V 。
6. 2 分 (5154)将铅蓄电池在 10.0 A 电流下充电 1.5 h,则 PbSO4分解的量为:(M r(PbSO4)= 303 ) ( B )(A) 0.1696 kg(B) 0.0848 kg(C) 0.3392 kg(D) 0.3564 kg7. 2 分 (5102)一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞,今用一金属片焊接在洞外面以堵漏,为了延长铁箱的寿命,选用哪种金属片为好? ( D )(A) 铜片(B) 铁片(C) 镀锡铁片(D) 锌片8. 2 分 (4940)25℃时, H2在锌上的超电势为 0.7 V,φ∃ (Zn2+/Zn) = -0.763 V,电解一含有Zn2+(a=0.01) 的溶液,为了不使 H2析出,溶液的 pH值至少应控制在 ( A )(A) pH > 2.06(B) pH > 2.72(C) pH > 7.10(D) pH > 8.029. 2 分 (4857)298 K、0.1 mol·dm-3的 HCl 溶液中,氢电极的热力学电势为 -0.06 V,电解此溶液为: ( C ) 时,氢在铜电极上的析出电势φH2(A) 大于 -0.06 V(B) 等于 -0.06 V(C) 小于 -0.06 V(D) 不能判定*. 2 分 (4946)电解时, 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是:( D )(A) 标准还原电势最大者(B) 标准还原电势最小者(C) 考虑极化后,实际上的不可逆还原电势最大者(D) 考虑极化后,实际上的不可逆还原电势最小者11. 2 分 (4924)298K,101.325 kPa 下,以 1 A 的电流电解 CuSO4溶液,析出 0.1 mol 铜,需时间大约是:( B )(A) 20.2 h(B) 5.4 h(C) 2.7 h(D) 1.5 h12. 2 分 (4947)通电于含有相同浓度的Fe 2+, Ca 2+, Zn 2+, Cu 2+的电解质溶液, 已知φ ∃ (Fe 2+/ Fe) = -0.440 V , φ ∃ (Ca 2+/ Ca) = -2.866 Vφ ∃ (Zn 2+/ Zn) = -0.7628 V , φ∃ (Cu 2+/ Cu) = 0.337 V当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是 : ( A )(A) Cu → Fe → Zn → Ca(B) Ca → Zn → Fe → Cu(C) Ca → Fe → Zn → Cu(D) Ca → Cu → Zn → Fe13. 2 分 (5105)在还原性酸性溶液中, Zn 的腐蚀速度较Fe 为小, 其原因是: ( D )(A) φ (Zn 2+/ Zn)(平) < φ (Fe 2+/ Fe)(平)(B) φ (Zn 2+/ Zn) < φ (Fe 2+/ Fe)(C) φ (H +/ H 2)(平, Zn) < φ (H +/ H 2)(平, Fe)(D) φ (H +/ H 2)(Zn) < φ (H +/ H 2)(Fe)14. 2 分 (4921)电解金属盐的水溶液时, 在阴极上 : ( B )(A) 还原电势愈正的粒子愈容易析出(B) 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出(C) 还原电势愈负的粒子愈容易析出(D) 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出15. 1 分 (4297)恒温、恒压下,可逆电池放电过程的: ( B )(A) ∆H = Q(B) ∆H < Q(C) ∆H > Q(D) ∆H 与Q 的 关系不定16. 1 分 (3864)下面哪一个公式表示了离子独立移动定律 ( C )(A) α = Λm / Λm ∞ (B) λm,+∞= t +∞ Λm ∞(C) λm,+∞,+= Λm ∞-λm,-∞ (D) Λm = k / c二、填空题 ( 共10题 20分 )17. 2 分 (4949)电解工业中, 为了衡量一个产品的经济指标,需要计算电能效率, 它的表达式是___________________________电能效率 =理论上所需的电能实际消耗的电能_____________。
第一定律部分为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d,而热量和功的前面用δ符号?答:因为内能是状态函数,具有全微分性质。
而热量和功不是状态函数,其微小改变值用δ表示。
2、公式H=U+PV中H > U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ(PV),此时ΔH >ΔU吗?为什么?答:不一定。
因为Δ(PV)可以为零、正数和负数。
3、ΔH = Qp , ΔU = Qv两式的适用条件是什么?答:ΔH = Qp此式适用条件是:封闭系等压非体积功为零的体系。
ΔU = Qv此式适用条件是:封闭系等容非体积功为零的体系。
4、ΔU=dTCTTv⎰21,ΔH=dTCpTT⎰21两式的适用条件是什么?答:ΔU=dTCTTv⎰21此式适用条件是:封闭系等容非体积功为零的简单状态变化体系。
ΔH=dTCpTT⎰21此式适用条件是:封闭系等压非体积功为零的简单状态变化体系。
5、判断下列说法是否正确(1)状态确定后,状态函数的值即被确定。
答:对。
(2)状态改变后,状态函数值一定要改变。
答:不对。
如:理想气体等温膨胀过程,U和H的值就不变化。
(3)有一个状态函数值发生了变化,状态一定要发生变化。
答:对。
6、理想气体绝热向真空膨胀,ΔU=0,ΔH=0对吗?答:对。
因理想气体绝热向真空膨胀过程是一等温过程。
7、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变?答:增加。
8、在PØ下,C(石墨)+O2(g)——>CO2(g)的反应热为Δr H θm,对于下列几种说法,哪种不正确?(A)Δr H θm是CO2的标准生成热,(B)Δr H θm是石墨的燃烧热,(C)Δr H θm=ΔrU m,(D)Δr H θm>ΔrU m答:D不正确。
9、当体系将热量传递给环境后,体系的焓值是增加、不变还是不一定改变?答:不一定改变。
10、孤立体系中发生的过程,体系的内能改变值ΔU=0对吗?答:对。
11、实际气体节流膨胀过程,体系的焓变ΔH=0对吗?答:对。
12、当一个化学反应的ΔC p=0时,反应的热效应与温度无关,此结论对否,为什么?答:对。
因:(T∂∆H∂)p = ΔCp13、1mol理想气体,经历一个循环后,W=400J,因ΔU的值没有给出,所以该过程的热量值也无法确定,此结论对吗,为什么?答:不对。
经过一循环过程后,ΔU=0,所以Q=400J14、等压热效应与等容热效应关系式,Q p=Q v+ΔnRT中的Δn为生成物与反应物中气相物质摩尔数的差值,此结论对吗?答:对。
15、等温等压进行的某化学反应,实验测得T1和T2时的热效应分别为Δr H1和Δr H2,用基尔霍夫公式验证时,发现数据不相等。
为什么?解:用基尔霍夫公式计算的Δr H m,1和Δr H m,2是反应物完全变成产物时的值。
而Δr H1和Δr H2是该化学反应达到平衡时实验测得的值。
第二定律部分1、有人说,根据热力学第二定律可以断定下两句话是正确的Ⅰ、从单一热源吸热不可能完全变成功,Ⅱ、热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。
你对上两句话是如何理解的。
答:这两句话是不正确的。
热力学第二定律的正确说法是:在不引起其它变化的条件下,从单一热源吸热不可能完全变成功。
及在不引起其它变化的条件下,热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。
2、计算绝热不可逆过程的ΔS时,能否设计一个始终态相同的绝热可逆过程去计算,为什么?答:不能。
因为从ΔS≥0判据式的条件是绝热过程和孤立体系,可以看出,从同一始态出发,绝热可逆过程和绝热不可逆过程达不到同一终态。
3、理想气体等温过程的ΔG=ΔF,此结论对否?为什么?答:对。
∵ΔG=ΔH-Δ(TS)、ΔF=ΔU-Δ(TS),而理想气体等温过程的ΔH=0,ΔU=0。
4、100℃、1Pø水向真空中蒸发为100℃、1Pø水蒸气,经计算此相变过程的ΔG=0,说明此相变过程是可逆的,此结论对吗?为什么?答:不对。
因为100℃、1Pø水向真空中蒸发为100℃、1Pø水蒸气不是等温等压过程,因此不能用ΔG做判据。
5、理想气体绝热向真空膨胀Q=0,ΔS=0,此结论对吗?为什么?答:不对。
因理想气体绝热向真空膨胀是一不可逆过程,所以ΔS≠0。
6、7、下列两种说法是否正确,说明原因。
(1)不可逆过程一定是自发过程。
(2)自发过程一定是不可逆过程。
答(1)不对,如:气体的不可逆压缩过程是非自发过程。
(2)对。
8、理想气体在等温条件下,经恒外压压缩至稳定,此变化过程中ΔS体<0,ΔS环>0,此结论对否?为什么?答:对。
因此过程ΔS体<0,又因此过程是不可逆过程,ΔS孤立>0,所以ΔS环>0。
9、理想气体在绝热条件下,经恒外压压缩至稳定,此变化过程中ΔS体>0、ΔS体=0还是不确定,为什么?答:ΔS体>0。
因为此过程是绝热不可逆过程。
10、公式dG=-SdT+VdP可适用于下列哪一过程A、298K,1Pø的水蒸发过程B、理想气体向真空膨胀C 、电解水制取氢D 、N 2(g )+3H 2(g )=2NH 3(g )未达平衡答:适用于B 过程。
11、(1)等温等压的可逆相变过程中,体系的熵变ΔS=ΔH/T (2)体系经历一自发过程总有ΔS>0,上两种表述正确吗?为什么?答:不正确。
对于(1)缺少非体积功等于零的条件。
对于(2)应该是绝热体系或者是孤立体系经历一自发过程总有ΔS>0。
12、在α、β两相中,均含有A 、B 两种物质,当达到平衡时,下列哪种情况是正确的?A 、μαA =μαB ,B 、μαA = μβA ,C 、μαA = μβB ,D 、μβA =μβB答:B 正确。
13、在浓度一定的溶液中,若采用不同的标准态,溶质的化学势也将不同,这句话对吗? 答:不对,应该是相同。
14、323K 、1P ø的N 2的化学势比298K 、1P ø的N 2的化学势要大,此结论对吗?为什么?答:不对。
∵()P T G ∂∂=-S ∴温度增加化学势下降。
15、298K 、0.1P ø、1mol N 2(g )的化学势与298K 、0.1P ø、1mol O 2(g )的化学势相同,此结论对吗?为什么? 答:不对。
不同物质的化学势不能相互比较。
16、有个学生对理想气体的某个公式记得不太准确了,他只模糊地记得(x S∂∂)y =VnR,按你的看法,这个公式的正确表达式中x和y 应该是什么?:x 为v, y 为T 。
∵()T VS∂∂=()VT P ∂∂ 又因理想气体的()VT P∂∂=VnR 。
17、(1)因为可逆热机的效率最高,可逆热机的效率可以大于等于1吗?答:不能。
如果ηR >1,则违背热力学第一定律。
如果ηR =1,则违背热力学第二定律。
(2)可逆热机的效率最高,在其它条件相同的情况下,可逆热机带动的机车速度最快吗?答:不对,热力学不讨论速度问题。
可逆过程的特点之一就是变化过程无限缓慢,因此在其它条件相同的情况下,可逆热机带动的机车速度最慢。
但它所带动的机车所运行的距离应是最长的。
18、等温等压下,在A 和B 组成的均相体系中,若A 的偏摩尔体积随温度的改变而增加时,则B 的偏摩尔体积将减小。
此结论对吗? 答:对。
由吉布斯—杜亥姆n A dv A + n B dv B = 0很容易证明。
溶液部分1、理想溶液有何特点?答:在全部浓度范围内,各组分都严格遵拉乌尔定律;对理想溶液遵拉乌尔定律和亨利定律等同;理想溶液中组分B 的化学势的表达式为:()+=*P T BB ,μμRTlnX B ;当各组分混合构成理想溶液时,△△ mix V=0, △mix U=0, △mix H=0。
2、何为正偏差溶液?何为负偏差溶液?答:形成溶液时,不同分子间的引力弱于同类分子间的引力,使得分子逸出的倾向增加,实际蒸汽压比用拉乌尔定律计算的结果要大。
△H >0,△V >0。
此称正偏差溶液。
负偏差溶液情况则正相反。
3、固体糖可顺利溶解在水中,请说明固体糖的化学势与糖水中的化学 势比较,高低如何? 答:高。
4、重结晶制取纯盐的过程中,析出NaCl 固体的化学势与母液中NaCl 的化学势比较,高低如何? 答:相等。
5、马拉松运动员沿途准备的饮料应该是那一种 A 白开水 B 含适量的维生素的等渗饮料 C 20%葡萄糖饮料 D 高脂肪、高蛋白、高能量饮料 答:B6、298K ,0.01m 糖水的渗透压为Л1, 0.01m 食盐水的渗透压为Л2,则Л1与Л2的关系如何? 答:Л1<Л27、恒压下,将分子量为50的二元电解质5克溶于250克水中,测得凝固点为-0.744℃,该电解质在水中的解离度是多少?(水的冰点降低常数k f =1.86) A 100% B 76% C 27% D 0 答: D8、0.450克化合物溶于30克水中,(水的冰点降低常数k f =1.86),凝固点降低了0.150℃,该化合物的分子量是多少? 答:ΔT=k f m B 解得M=1869、在一恒温抽空得玻璃罩中,封入两杯液面相同的糖水(A )和纯水(B),经历若干时间后,两杯液面的高度将如何变化?答:(A )杯高于(B)杯10、在温度T 时纯液体A 的饱和蒸汽压为*AP ,化学势为*A μ,并且已知在θP压力下的凝固点为*fT ,当A 中溶入少量与A 不形成固态溶液的溶质而形成稀溶液时,上述三个分别为A P ,A μ,fT ,则下述结论何者正确?(A) *A P <A P *A μ<A μ *f T <f T(B) *A P >A P *A μ<A μ *fT <f T(C) *A P <A P *A μ<A μ *fT >f T(D) *AP >AP *A μ>A μ *fT >fT答:(D)11、关于偏摩尔量,下面叙述不正确的是 (A)偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零。
(B)溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量,而且都不等于其摩尔量。
(C)除偏摩尔吉布斯自由能外,其它偏摩尔量都不等于化学势。
(D)溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯——杜亥姆关系式。
答:(B)12、两只烧杯中各有1kg 水,向A 杯加入0.01mol 蔗糖,向B 杯内溶入0.01molNaCl ,两只烧杯按同样速度冷却降温,则哪只烧杯先结冰?答:A 杯先结冰。
化学平衡部分1、 1、化学反应的摩尔吉布斯自由能的改变值Δr G m ,这个量中摩尔的含义是指有1摩尔给定反应物完全反应了,或是生成了1摩尔某产物。
这句话对吗?答:不对 Δr G m是指反应进度,mol 1=ξ时,反应的吉布斯自由能的改变值,单位是J.mol -1。