分子结构5离子键共92页

7.1 Ionic Bond Theory
3）原子间发生电子的转移而 形成具有稳定结构的正、负离 子时，从能量的角度上看，一 定会有能量的吸收和放出，而 且新体系的能量最低。
· · · · Na·+ :Cl· → Na+[:Cl:] · · · ·
·
Na(g) – e
Na+(g) I = 496KJ.mol-1
经典Lewis学说遇到的问题： 1 电子对的共享和提供电子的原子轨道间
有什么关系？
2 怎样解释双键和叁键的形成？
3 能否用原子轨道在空间取向解释分子几何形状？
7.2 Valence Bond Theory
1 共价键的形成（以H2为例分析）
↑↑
↓↑
De基态R0核间距R 排斥态在稳态H2分子中，氢原子所以能形成共价键，是因为自旋相反 的两个电子的电子云密集在两个原子核之间，从而是体系的能 量降低。排斥态不能成键，是因为自旋相同的两个电子的电子 云在核间稀疏，使体系能量升高。
7.2 Valence Bond Theory
1 共价键的形成
共价键的形成,从本质上讲,是由于原子轨道的重叠,产生了加强 性干涉效应,使两核间电荷密度增大,密集在两核间的电子云,同 时受到两个核的吸引,把两核联系在一起,使体系能量降低,形成 了共价键.
7.2 Valence Bond Theory
晶格能对离子晶体物理性质的影响
MgO R
U 熔点 硬度 小 大
CaO
SrO
BaO
大 小 低
高
大
小
7.1 Ionic Bond Theory
影响晶格能的因素
① 离子的电荷 ② 离子的半径
U
138940 AZ1Z 2 R0

性越强。
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3.离子极化作用对离子化合物性质的影响 化学键的性质由离子键逐渐向共价键过渡，表现
出化合物的熔沸点降低、在极性溶剂中溶解度减小 、颜色逐渐加深等性质变化。
例如AgF，AgCl，AgBr， AgI: 熔沸点： AgF > AgCl > AgBr > AgI
溶解度： AgF > AgCl > AgBr > AgI 颜色： AgF < AgCl < AgBr < AgI
分子结构 (在线1：离子键)
化学键：分子内或原子、离子晶体中相邻原 子或相邻离子间强烈的相互作用力称为~。
离子键：正、负离子间通过静电引力形成。 化学键 金属键：通过共用能流动的自由电子形成。
共价键：通过共用电子对形成。 人类发现和合成的化合物90%以上都是 以共价键相结合的。
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第一节 离子键
一、离子键的形成 Δχ >1.7的非金属和金属原子相遇时，有达到稳定结 构倾向，发生电子的转移，形成正、负离子；正、 负离子间以静电引力形成离子键。
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二、离子键的特点 离子键没有饱和性和方向性。
三、影响离子键强弱的因素 离子的电荷、半径和电子构型。
1.离子的电荷 电荷越高，化合物离子键越强。
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2.离子的半径 （1）电子层越多，离子半径越大； （2）同一周期正离子的离子半径比负离子小； （3）同一周期正、负离子的离子半径都随核电荷数的
增大而减小。
离子半径越小，化合物的离子键越强。离子键强弱 用晶格能（U）来衡量：
U Z Z r0
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3.离子的电子构型 1）正离子的电子层构型一般有5种： （1） 2电子构型Li＋、Be2＋ （2） 8电子构型Na＋、Mg 2＋ （3） 9~17电子构型Mn 2＋ 、Fe2＋ （4）18电子构型Ag＋、Cu＋ （5） (18+2)电子构型Pb2＋ 、Sn2＋ 2）不同构型的正离子与负离子的离子键强弱： 18+2或18构型 > 9~17构型 > 8电子层构型 因为正离子电子构型越大，半径越小，离子键越强。

配位数为6。
如:NaI,NaBr,MgO,CaO
NaCl的晶胞
ZnS晶胞
c、ZnS型 ZnS晶体也属面心立方晶格，在ZnS晶胞中，晶胞结构较复杂，
每个Zn2+离子周围有4个S2-离子，每个S2-离子周围有4个Zn2+离子， 配位比为4:4，配位数为4。
如:ZnO,HgS,CuCl,CuBr
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二、离子晶体
在离子晶体的晶格结点上交替排列着正、负离子。由于正、负 离子间有很强的离子键，所以离子晶体有较高的熔点和较大的硬 度。在晶体中，离子不能自由移动，只能在结点附近振动，因此不 导电。而在融化时，离子可以自由的移动，就能导电。离子晶体有 以下几种类型:
1、离子晶体的分类
（1）、AB型离子晶体： AB型离子晶体指组成晶体中正负离子的 比例为1:1的离子晶体。 a、CsCl型
离子的变形性：离子的变形性主要是决定于离子半径，离子半径大， 核电荷对电子云的吸引力较弱，因此离子的变形性大。例如：
I- > Br- > Cl- > F-； 对于离子的电荷相等、半径相 (18+2)e 2e > (917)e > 8e 负离子主要表现出变形性；正离子主要表现出极化力。
CsCl的晶胞是立方体，每个Cs+周围有8个Cl-离子，每个Cl-周 围有8个Cs+离子。原子比为1:1，配位比为8:8，配位数为8。
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Cl-
如:CsCl
Cs+
TiCl
b、NaCl型
NaCl的晶胞也是立方体，是面心立方晶格。Na+离子周围有6
个Cl-离子，Cl-离子周围有6个Na+, 离子配位比为6:6，原子比1:1。

C60由20个六元环和12个
五元环组成, 90条边对应着
两种不等长C-C键: 相邻两个 六元环共用的C-C键长为 139.1 pm, 五元环与六元环共 用的C-C键长为145.5 pm。
C20
C80 C180
C240
C540
碳原子簇的一些可能结构
手性分子
左边的有毒
2─丁醇
α=(+)13.52° α=(-)13.52° 它们之间的关系相当于左手和右手或物体和镜象. 这对物质不能重合，是一对异构体，互为对映，因 此称为对映异构体。 如果物质具有这种性质被称为手性。 两个对映异构体性质差别很小, 但是葡萄糖只有右旋 体才能在动物体内代谢。麻黄素只有左旋体才有药效。
该晶胞是正立方体，Cs+和Cl-均是简单立方点阵 型。两个立方点阵相套而成晶胞。每个阴、阳离子 配位数都是8。晶胞含1个Cs+和1个Cl-。
CaF2的晶胞 (配位数 8 ： 4 ）
该晶胞是正立方体，Ca2+面心立方点阵和 F- 简单立方点阵相套而成。每个Ca2+离子与 8个F-离子配位；每个F-与4个Ca2+配位(构成 一个正四面体）。晶胞含4个Ca+和8个F-。
CO2
P原子： sp3d杂化： PCl5
SF6
S： 3s23p4 3s1 3p3 3d2
s p3d2杂化
六个s p3d2杂化轨道指向正八面体的六个顶点。 杂化轨道夹角： 90°和180°
价层电子对互斥模型（VSEPR）：
（Valence Shell Electron Pair Repulsion)
冰和液态水的结构对比（虚线是氢键）
水和甲醇分子间的氢键
氯仿在苯中的溶解度明显比1，1，1－三氯乙烷 的大，请给出一种可能的原因（含图示）。 CHCl3的氢原子与苯环的共轭电子形成氢键。