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第11章 酚和醌(食品2)

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第十一章酚和醌

第十一章酚和醌
(1)NaOH (2) HCl
O CH2COOH Cl Cl
2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D) 酚醚化学性质比酚稳定，不易氧化，而且与HI作 用，分解为酚，此反应可用来保护酚羟基。
OCH3 OH
+
2015/11/28
HI
+
习题13
CH3I
23
克莱森重排
定义：烯丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯 丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。
X
X
亲核性比醇弱
O O CH3
成酯：
OH + CH3COOH + CH3COCl + (CH3CO)2O
OH + CH3COOH
O
98%H2SO4 4h/55%
O C CH3
乙酸苯酯
2015/11/28
25
在酸催化下，酚与羧酸作用也能生成酯，但比醇 难。通常采用酰氯或酸酐与酚反应。例如：
O C Cl + HO
14
OCH2CH=CH2



OH
200oC
14
OH
CH2CH=CH2



200oC
14
O
CH2CH CH2
190-220C 6h
OH CH2CH CH2
CH2CH=CH2



O H3C
CH2CH CH2 CH3 H3C
OH CH3
CH2CH CH2
2015/11/28
24
（3）酯的生成
难
OH + HX
对 10.00 10.26 10.21 9.81 9.38 9.26 9.20 7.15

徐寿昌《有机化学》(第2版)配套题库【名校考研真题】(下册)-第1~20章【圣才出品】

徐寿昌《有机化学》(第2版)配套题库【名校考研真题】(下册)-第1~20章【圣才出品】

第一部分名校考研真题第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物碱性最强的是（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】（A）【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。

氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。

2．下列化合物中，酸性最强的是（）。

[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。

3．下列物种作为离去基团时最易离去的是（）。

[大连理工大学2004研]【答案】（A）【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。

二、简答题1．为什么？[上海大学2004研]答：甲氧基的给电子共轭效应使对位电子云密度增大，从而使对位酚羟基的酸性减弱，而间位甲氧基只有吸电子的诱导效应而无给电子的共轭效应，故间甲氧基苯酚的酸性比对甲氧基苯酚强。

2．从反应机理说明为什么烷芳混合醚（ArOR）在与氢碘酸共热时，只得到RI和ArOH，而不是ArI和ROH。

[南京大学2002研]答：醚与氢碘酸共热时先生成烊盐，然后发生碳氧键的断裂，生成醇和碘代烷。

对于混合醚，碳氧键断裂的顺序为：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基，芳基与氧的孤对电子共轭，因此烷芳混合醚与氢碘酸共热时，芳基与氧相连的碳氧键没有断裂，烷基与氧相连的碳氧键断裂，产物为酚和碘代烷。

3．化合物（A）和（B）中哪个酸性较强？（C）和（D）相比较呢？简述理由。

[华东理工大学2003研]答：硝基的吸电子共轭效应，使邻、对位电子云密度降低，酚羟基的酸性增强，故酸性（B）＞（A）；甲基的立体效应使（C）中硝基的π-π共轭效应减弱。

化合物（A）和（B）中酸性（B）＞（A）；化合物（C）和（D）中酸性（D）＞（C）。

甲基的立体效应使（C）中硝基的共轭效应减弱。

4．以苯以及必要的有机、无机试剂为原料合成3，4，5-三溴苯酚。

[武汉大学2002研]答：酚羟基为邻对位定位基，若先合成苯酚，再溴化将得到2，4，6一三溴苯酚，而题目要求合成3，4，5一三溴苯酚，故必须借助氨基的定位效应来定位，然后通过重氮化来完成目标产物的合成。

徐寿昌《有机化学》(第2版)配套题库【章节题库】(下册)-第11~14章【圣才出品】

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第三部分章节题库第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物发生溴化反应，反应速率最快的是（）。

A．苯B．苯甲酸C．苯酚【答案】C【解析】羧基是钝化苯环的，难发生亲电取代反应；羟基是活化苯环的，易发生亲电取代反应。

二、简答题１．写出下列化合物的名称。

答：（1）间－苯二酚（1，3－苯二酚）（2）4－硝基－1，3－苯二酚（3）2－硝基－5－羟基苯甲酸（4）2－甲基－6－羟基－1，4－萘二磺酸（5）7－氨基－3－氯－1－萘酚２．有毒常春藤和栎木中具有刺激气味的物质叫漆酚，根据如下实验报告，写出漆酚A 的结构和反应中间体B~I的结构。

答：３．。

答：４．2，4，6－三叔丁基苯酚在醋酸溶液中与溴反应，生产化合物A（C18H29BrO），产率差不多是定量的。

A的红外光谱图中在1630cm－1和1650cm－1处有吸收峰，1HNMR 谱图中有3个单峰δH＝1.19、1.26和6.90，其面积比为9:18:2。

试推测A的结构。

答：A．５．完成下列合成反应，可用其他任何必要的试剂。

（1）由均三甲苯（1，3，5－三甲苯）合成2，4，6－三甲基苯酚；（2）由苯酚合成对叔丁基苯酚；（3）由苯酚合成2－溴乙基苯基醚；（4）由间甲苯酚合成2，6－二硝基－4－叔丁基－3－甲基茴香醚。

答：６．用化学方法把下列混合物分离成单一组分。

（1）苯酚和环己醇混合物；（2）2，4，6－三硝基苯酚和2，4，6－三硝基甲苯混合物。

答：７．按酸性由大到小的顺序排列下列各组中的化合物。

（1）苯甲酸，环己醇，苯酚，碳酸，硫酸，水；（2）苯酚，间氯苯酚，间甲基苯酚，间硝基苯酚；（3）对溴苯酚，间溴苯酚，3，5－二溴苯酚。

答：（1）硫酸＞苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞水＞环己醇；（2）间硝基苯酚＞间氯苯酚＞苯酚＞间甲基苯酚（取代基在间位时，主要考虑诱导效应；吸电子取代基有利于羟基质子的解离，使酸性增加）；（3）3，5－二溴苯酚＞间溴苯酚＞对溴苯酚（溴在对位时，表现吸电子诱导效应和给电子共轭效应；在间位时，只表现吸电子诱导效应）。

第11章 酚和醌

第11章 酚和醌

三、 醌
⒈ 醌的结构和命名
醌是一种特殊不饱和环状二酮 是一种特殊不饱和环状二酮 O O O
由于醌类化合物多是由 由于醌类化合物多是由 醌类化合物 相应的芳烃衍生物氧化而制 芳烃衍生物氧化 相应的芳烃衍生物氧化而制 所以醌类化合物 醌类化合物的命名 得，所以醌类化合物的命名 都与相应芳烃的命名相关。 芳烃的命名相关 都与相应芳烃的命名相关。 O 醌类一般 都有颜色， 都有颜色，对 位醌多呈黄色， 位醌多呈黄色， 邻位醌多 邻位醌多呈红 橙色。 色或橙色。所 以它是许多染 料和指示剂的 母体。 母体。 =
二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化。 OH OH
Ag2O
O
O
+ 2Ag + H2O
邻苯二醌（红色） 邻苯二醌（红色）
利用酚的易氧化性， 利用酚的易氧化性，邻苯二酚与对苯二酚常 用作照相底片的显影剂，将氧化银还原成金属银。 用作照相底片的显影剂，将氧化银还原成金属银。
§11-5 重要的酚
1.对苯二酚。 对苯二酚。 对苯二酚 它本身是一个还原剂。 它本身是一个还原剂。 能把感光后的溴化银还原为金属银。 ①能把感光后的溴化银还原为金属银。是照相 的显影剂。 的显影剂。 常用作抗氧化剂， ②常用作抗氧化剂，以保护其他物质不被自动 氧化。如苯甲醛易于自动氧化， 氧化。如苯甲醛易于自动氧化，它可与氧生成 过氧酸。 过氧酸。加入千分之一的对苯二酚就可抑制其 自动氧化。 自动氧化。 是一个阻聚剂。如苯乙烯易聚合， ③是一个阻聚剂。如苯乙烯易聚合，因此储藏 时，常加入对苯二酚作阻聚剂。 常加入对苯二酚作阻聚剂。
第十一章 酚和醌
酚的构造、 §11-1 酚的构造、分类和命名 §11-2 酚的制法 §11-3 酚的物理性质 §11-4 酚的化学性质 §11-5 重要的酚 §11-6 醌

第十一章 酚和醌

第十一章 酚和醌

（一） 酚一．酚的分类和命名根据羟基所连芳环的不同，酚类可分为苯酚、萘酚、蒽酚等。

根据羟基的数目，酚类又可分为一元酚、二元酚和多元酚等。

酚的命名是根据羟基所连芳环的名称叫做“某酚”，芳环上的烷基、烷氧基、卤原子、氨基、硝基等作为取代基，若芳环上连有羧基、磺酸基、羰基、氰基等，则酚羟基作为取代基。

例如：1-萘酚 或 α-萘酚 苯酚（石炭酸） 4-乙基苯酚 5-甲氧基-2-溴苯酚2,4,6-三硝基苯酚 3-甲基-4-羟基苯磺酸 1,3,5-苯三酚 1,2,3-苯三酚 （苦味酸） （均苯三酚） （连苯三酚）二．酚的物理性质常温下，除了少数烷基酚为液体外，大多数酚为固体。

由于分子间可以形成氢键，因此酚的沸点都很高。

邻位上有氟、羟基或硝基的酚，分子内可形成氢键，但分子间不能发生缔合，它们的沸点低于其间位和对位异构体。

纯净的酚是无色固体，但因容易被空气中的氧氧化，常含有有色杂质。

酚在常温下微溶于水，加热则溶解度增加。

随着羟基数目增多，酚在水中的溶解度增大。

酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。

三．酚的化学性质酚和醇具有相同的官能团，但酚羟基直接与苯环相连，氧原子的p 轨道与芳环的π轨道形成p —π共轭体系，导致氧原子的电子云密度降低，使得碳氧键的极性减弱而不易断裂，不能像醇羟基那样发生亲核取代反应或消除反应。

同时，酚羟基中氧原子的电子云密度降低致使氧氢键的极性增加，与醇相比，酚的酸性明显增强。

另外，由于酚羟基的给电子效应，使苯环上的电子云密度增加，芳环上的亲电取代反应更容易进行。

OH OH OH 2H 5OHBrCH 3OOHOHOHNO 2O 2N2SO 3H CH 3HOOHHOOH苯酚中p-π共轭示意图综上所述，酚的主要化学性质可归纳如下：1．酸性酚类化合物呈酸性，大多数酚的pKa 都在10左右，酸性强于水和醇，能与强碱溶液苯酚的酸性比碳酸弱，能溶于碳酸钠溶液，但不能溶于碳酸氢钠溶液，在苯酚钠的溶液中通入二氧化碳能使苯酚游离出来。

大学有机化学第十一章酚醌详解演示文稿

大学有机化学第十一章酚醌详解演示文稿

11.2.3 从芳磺酸制备
+ 浓H2SO4
NaOH(固体)
320。C
SO3H NaOH(溶液)
ONa H+
OH
SO3Na
+ 浓H2SO4 160。C
NaOH(固体) 熔融
ONa H+
SO3H NaOH(溶液) OH
SO3Na
11.2.4 从芳胺制备
芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。
NH2 Br
苯酚的卤代反应是亲电的离子型反应，在有利于X-X 键异裂的极性介质中或催化剂存在下更容易进行。
若想得到一元溴代产物，反应须在低温和非极性 溶剂下进行：
OH
+ Br2 CS02-o5r。CCCl4
OH
+ Br
67％
OH Br + HBr
33%
(2) 硝化
一元硝化：
OH
OH
Hale Waihona Puke OH稀H。NO325 C
NO2
先出现的为主官能团，其余为取代基，依次列出，尽
量使取代基位次和最小。
OH
OH
OH
OH
苯酚
CH3
NO2
间甲苯酚 对硝基苯酚
m-甲苯酚 p-硝基苯酚
萘酚 萘酚
OH
OH
OCH3
萘酚 邻甲氧基苯酚 萘酚 o-甲氧基苯酚
OH COOH
邻羟基苯甲酸
CHO
OH 对羟基苯甲醛
芳醇的命名与脂肪醇相似，将苯环作为取代代基。例如：
不溶
说明酚的酸性比碳酸弱！
OH + NaOH(5%) OH + NaOH(5%)
溶 不溶

有机化学第十一章酚与醌

缩合反应
醌可与含有活泼氢的化合物（如醇、酚、胺等）发生缩合 反应，生成相应的缩合物。例如，苯醌与乙醇在酸性条件 下可缩合成苯乙酮。
亲核加成反应
在碱性条件下，醌可与亲核试剂发生加成反应，生成相应 的羟基化合物。例如，苯醌可与氢氧化钠反应生成苯酚钠 。
与金属的反应
某些醌类化合物可与金属离子形成络合物，表现出配位性 质。例如，苯醌可与铁离子形成红色络合物。
氧化反应
酚易被氧化，如苯酚在空气中放置会逐渐氧 化成粉红色。
缩合反应
酚可与醛或酮发生缩合反应，生成酚醛树脂 或酚酮树脂。
醌的反应及应用
加成反应
醌可与亲核试剂发生加成反应，如与氢氰酸加成生成α-羟基腈。
还原反应
醌可被还原成酚，常用的还原剂有金属氢化物、硫化物等。
取代反应
醌环上的氢原子可被卤素、硝基等取代，生成相应的卤代醌或硝基醌 。
有机化学第十一章 酚与醌
contents
目录
• 酚的概述与性质 • 醌的概述与性质 • 酚与醌的合成方法 • 酚与醌的反应及应用 • 实验操作与注意事项 • 知识拓展与前沿动态
01
酚的概述与性质
酚的定义与分类
定义
羟基直接连在芳香环上的化合物称为 酚。
分类
根据羟基所连芳香环的不同，酚可分 为苯酚、萘酚、蒽酚等。
Diels-Alder反应
某些醌类化合物可作为Diels-Alder反应的二烯体，与亲双烯体发生环 加成反应。
酚和醌在有机合成中的应用
酚的应用
酚可用于合成染料、药物、香料等有机化合物，还可作为高分子化合物的原料， 如酚醛树脂、环氧树脂等。
醌的应用
醌可用于合成染料、药物等有机化合物，还可作为高分子化合物的原料，如聚苯 醌、聚酰亚胺等。此外，醌还可作为氧化剂、脱氢剂等在有机合成中广泛应用。

有机化学---第11章 酚和醌


h
10
1、酚羟基上的反应 （1）酚羟基的酸性
OH + NaOH
+ ONa
H2O
乙醇 水
苯酚 碳酸
pKa 17
15.7
10
6.38
注意：苯酚不能与NaHCO3反应； 应用：分离或鉴别醇或酚与羧酸。
+ + ONa
H2O
CO2
h
+ OH
NaHCO3
11
苯酚具有酸性的原因：
当苯酚形成苯氧负离子后， 该离子的共轭程度比苯酚还 要大，因此更稳定，故使酚 羟基显示出酸性。 取代酚的酸性：当苯环上连有强吸电子基时，会使苯 氧负离子中氧上的负电荷更分散，则结构就更稳定， 相应的取代苯酚的酸性比苯酚的酸性更强。反之则反。
CO CH3
OH
OH
OH O
+CH3COOH BF3
+
C CH3
O C CH3
h 95%
痕量
21
（5）与羰基化合物的缩合反应
苯酚活性位（邻、对位）上的氢可与羰基化合物
（醛、酮等）发生缩合反应。
OH
OH +HCHO 酸或碱
+ C H 2 O H
CH2OH
OH
反应历程：
O
+
H
HCH
OH
HC +
-H+
H
H2 / Ni 120~200℃,1~2MPa
制备尼龙-6、尼龙-66的原料
h
27
五、重要的酚 1、苯酚——俗名“石炭酸”
纯品为无色晶体，熔点45℃，易溶于65℃以上 的热水和有机溶剂中；有腐蚀性、杀菌性。工业上 可用于制树脂、染料和炸药。

有机化学第十一章酚与醌PPT讲稿


*11.2.4 . 重氮盐法制备
NH2
+ N2HSO4-
OH
NaNO2 H2SO4
H3O+
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§ 11.3 酚的物理性质
•状态 多数酚为无色晶体，少数烷基酚（如间甲酚）为高
沸点液体
•颜色 酚大多无色，但在空气中易被氧化而呈粉红色或
红色
•溶解度
——微溶或不溶于水。原因：A、酚分子间能形成氢键； 基在分子中占有较大的比例 ——多元酚在水中的溶解度随羟基数目的增多而增大 ——酚能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂
碱催化：
O-
OH
O
1) OH-
+ R C H 2) H+
R CH OH
酸催化：
OH
OH
H
H+
+R C O
R CH OH
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OH HCHO
OH or
OH CH2OH
CH2OH
O
H+
2
OH + CH3 C CH3
HO
-H2O
CH3
C
OH
CH3
11.4.2 与三氯化铁的显色反应
ONa + CH3OSO2OCH3
OCH3 + CH3OSO2ONa
二芳基醚可由酚钠与芳卤在铜催化下加热制得（航空燃料的稳定剂）
ONa +
Br
Cu
210℃
O 二苯醚
+ NaBr
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•酚羟基的保护
酚醚化学性质稳定，但与氢碘酸作用可分解为原来的酚。有机合成中先将酚羟 基转变为酚醚，再进行反应，反应终了再将酚醚分解为相应的酚，故常用酚醚保 护酚羟基。

第11章 forIC 酚、醌mainly chinese

第十章 酚、醌
概 述Summary
羟基直接连接在芳环上的化合物称为酚 (phenols)(-OH)，该羟基称为酚羟基，以区别 于醇羟基。
如下面两个化合物互为构造异构体，第 一个化合物(羟基不是直接连在苯环上)属醇类 化合物，第二个化合物属酚类化合物。
酚很容易被氧化成环状的不饱和二酮，我 们把这种特殊的酮叫做醌(quinones)。
O
O
O

O
Cl
O
H3C O
1，4—苯醌 1，2—苯醌
这两类化合物均是重要的工业原料，有许
多具有很强的生理活性，有的甚至是生物体 内不可缺少的。
第一节 Phenol 酚
一、结构和命名Structure and Nomenclature （一）结构
苯酚是平面分子，C—O键的键长比甲醇中 的C—O键短。由于苯酚氧原子的未共用电子对 所占有p轨道和苯酚π轨道共轭，氧上的未共用 电子对可离域到苯环上。
（1） 苯酚可溶于5％的NaOH水溶液中，说 明其具有酸性。
（酚的酸性比碳酸弱）weaker than H2CO3
C6H5OH + NaHCO3
RCOOH + NaHCO3
RCOONa+ 2OH + CO2
（用于分离酚和羧酸的混合物）
（2） 取代酚substituted phenols 的酸性
酸性与环上取代基的性质及其在环上的位 置有关。
(4)
(3) > (2) > (1) > (4)
2. 酯化反应esterification reaction
C6H5 O H + CH3COCl OH - C6H5OCOCH3 + HCl
COOH
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5
2、氯苯水解 、
Cl
+
NaOH
Cu ,20MPa 350~370℃
ONa
HCl
OH
优点： 操作简便，副产物易分离； 优点： 操作简便，副产物易分离； 缺点： 需要高温、 高压反应， 缺点 ： 需要高温 、 高压反应 ， 且碱对设备的腐蚀严 重，反应困难。 反应困难。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 强吸电子基
OH
H3C CH3 C CH2
OH
+
CH3
浓 H2SO4
(CH3)3C
C(CH3)3
4-甲基 甲基-2,6-二 甲基 二 叔丁基苯酚
20
CH3
酚也较容易发生酰基化反应， 酚也较容易发生酰基化反应，但酚羟基上易发生酯 容易发生酰基化反应 化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。 化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。
二、酚的制法 1、异丙苯氧化法
O OH
OH
O2 / 过过酸过 110~120℃
稀 H2SO4 75~80℃
O
+
氢过氧化异丙苯 聚合橡胶的引发剂
此法是目前工业生产苯酚最主要 最好的方法 最主要和 的方法， 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法， 原料廉价易得，可连续化生产， 原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用 的有机试剂、有机溶剂之一。 的有机试剂、有机溶剂之一。
酚过量： 酚过量：
OH
HCHO
2
H or OH
+
-
HO
CH2
OH CH2 或
OH
OH
23
以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用， 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到 线型酚醛树脂： 线型酚醛树脂：
OH CH2 OH
OH OH CH2 CH2 OH
HCHO , C6H5OH + H or OH
HCHO , C6H5OH + H or OH
CH3I
+
O CH3
NaI
+
ONa
(CH3)2SO4
+
CH3OSO3Na
Br
+
Cu 210℃
O
+
NaBr
酚醚化学性质稳定，醚中的C－ 很难断开 很难断开， 酚醚化学性质稳定，醚中的 －O很难断开，但与 稳定 作用时， 浓HI作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。 作用时 可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。
10
1、酚羟基上的反应 、 （1）酚羟基的酸性 ）
OH
+
NaOH
ONa
+
H2O
乙醇 pKa 17
水 15.7
苯酚 10
碳酸 6.38
注意：苯酚不能与 反应； 注意：苯酚不能与NaHCO3反应； 不能 应用：分离或鉴别醇或酚与羧酸。 应用：分离或鉴别醇或酚与羧酸。
ONa
+
H2O
+
CO2
OH
+
NaHCO3
OH
OH
+ HCHO
酸或酸
CH2OH
+
CH2OH
OH
反应历程： 反应历程：
O H C H
H
+
OH H C +
+
H
OH
CH2OH OH
H
CH2OH
H
OH
+
CH2OH
+
+
OH
-H
+
HO
CH2OH
22
醛过量： 醛过量：
OH
OH
OH
CH2OH
+
2 HCHO
H or OH -
+
+
HOCH2
CH2OH
CH2OH
11
苯酚具有酸性的原因： 苯酚具有酸性的原因： 原因 当苯酚形成苯氧负离子 苯氧负离子后 当苯酚形成苯氧负离子后，该离子的共轭程度比 苯酚还要大，因此更稳定，故使酚羟基显示出酸性。 苯酚还要大，因此更稳定，故使酚羟基显示出酸性。 更稳定 取代酚的酸性： 取代酚的酸性： 当苯环上连有强吸电子基时 当苯环上连有强吸电子基时，会使苯氧负离子中 强吸电子基 氧上的负电荷更分散，则结构就更稳定，相应的取代 氧上的负电荷更分散，则结构就更稳定， 苯酚的酸性比苯酚的酸性更强。 苯酚的酸性比苯酚的酸性更强。 酸性更强
OH
OH
H2 / Ni 120~200℃,1~2MPa
OH
浓 H2SO4
OH SO3H
+
HO3S
OH
20℃ ℃ 100℃ ℃
OH SO3H
49% 10%
浓 H2SO4 100℃
浓 HNO3
51% 90%
SO3H HO3S
NO2 O2N OH NO2
+
HO3S
OH
OH
19
（4）傅－克反应 ） 酚比苯易发生 － 烷基化反应 生成多烷基化产物 烷基化反应， 多烷基化产物。 酚比苯易发生F－C烷基化反应，生成多烷基化产物。 烷基化试剂： 烷基化试剂：多为烯烃或醇 催化剂： 催化剂：浓硫酸或浓磷酸 原 酚羟基的活性较强，易与AlCl3成络合物，使 成络合物， 因：酚羟基的活性较强，易与 芳环上亲电取代的活性降低。 芳环上亲电取代的活性降低。
Cl NO2
O2N Cl NO2
NaCO3 130℃
ONa NO2
HCl
OH NO2
NaCO3 100℃
O2N
ONa NO2
HCl
O2N
OH NO2
6
3、磺化碱熔法 、 ——芳磺酸盐和 芳磺酸盐和NaOH共熔 芳磺酸盐和 共熔
SO 3Na
ONa
OH
NaOH 熔熔
酸酸
300~320℃
优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量 优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、 好、生产设备简单； 生产设备简单； 缺点：反应流程复杂、且生产不连续， 缺点：反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫 酸和烧碱，不宜大规模生产。 酸和烧碱，不宜大规模生产。 目前，仅用来生产β−萘酚和间苯二酚。 目前，仅用来生产β−萘酚和间苯二酚。 β−萘酚和间苯二酚
9
四、酚的化学性质
..
O H
酚的性质主要表现在酚羟基和苯环上 酚的性质主要表现在酚羟基和苯环上。 酚羟基 酚中苯环上更易发生亲电取代反应。 酚中苯环上更易发生亲电取代反应。 苯环上更 亲电取代反应 酚羟基具有酸性 ， 不易发生 酚羟基被取代 发生酚羟基 被取代的 酚羟基具有 酸性， 且 不易 发生 酚羟基 被取代 的 酸性 反应。 反应。
3
CH3 OH
HOOC OH
O2N
OH
2-甲基苯酚 甲基苯酚 邻甲苯酚
CHO OH
4-羟基苯甲酸 羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸
NO2 O2N OH
6-硝基 萘酚 硝基-1-萘酚 硝基
OH
HO
NO2
OH
2-羟基苯甲醛 羟基苯甲醛
2,4,6－三硝基苯酚 －
1,3,5-苯三酚 苯三酚 均苯三酚
4
邻羟基苯甲醛（水杨醛） 邻羟基苯甲醛（水杨醛） 苦味酸
OH
20% HNO3 25℃
OH NO2
+
O2N
OH
30～40% ～
浓 HNO3
O2N OH NO2
15%
NO2
收 率 很
+
O2N
OH NO2
O2N
Cl NO2
H2O
O2N
OH
低
NO2
18
（3）磺化反应 ） 浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应条件不同， 浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应条件不同， 产物比例有所差异。 产物比例有所差异。
OH
OH
OH
CH3
NO2
12
酚中苯环上连的吸电子基越多，则酚的酸性越强。 酚中苯环上连的吸电子基越多，则酚的酸性越强。 吸电子基越多 酸性越强
OH NO2
OH O2N NO2
NO2
NO2
pKa
OH
δ-
4
OH δ+
0.71
OH δ+
NO2
NO2
NO2
13
（2）酚醚的生成 ）
ONa O CH3
+
ONa
HO OH OH
2
OH
③ 多元酚
HO OH
3、酚的命名 、 酚的命名一般是以苯酚作为母体 苯环上其它 苯酚作为母体， 酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯环上其它 基团视为取代基。 基团视为取代基。 视为取代基 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（ 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（按照 优先次序判断），要以最优先的基团作为主官能团， 优先次序判断） 要以最优先的基团作为主官能团， 判断 由主官能团决定母体的名称，此时将羟基作取代基 由主官能团决定母体的名称，此时将羟基作取代基 处理。 处理。 羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似， 羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似， 但须遵循稠环芳烃的编号原则。 须遵循稠环芳烃的编号原则。
OH CH2 OH CH2 OH CH2 OH
线型酚醛树脂
24
线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂
OH OH OH OH -CH2- -CH2- -CH2- -CH2H CH2=O H CH2OH H
CH2O, C6H5OH H+orOH-
-CH2- -CH2- -CH2- -CH2OH OH OH OH
苯甲酸苯酯