络合滴定法学习要点

络合滴定法学习要点1、络合滴定ABC2、络合滴定的条件是什么？3、络合滴定曲线是怎样绘制的？4、络合滴定曲线有什么意义和用途？5、络合滴定突跃如何计算？6、络合滴定误差如何计算？1、络合滴定ABC络合滴定法又叫配位滴定法，是以生成金属络合物为滴定反应基础的容量分析，通常教材中介绍的络合滴定是指以EDTA滴定M（或M滴定EDTA）的反应体系。

络合滴定受到pH值（EDTA酸效应和M的水解效应）、共存的其他络合剂L（M的络合效应）、共存的其他金属离子N（争夺EDTA，对EDTA 的共存离子效应）的四重影响。

分析化学中将各种影响用副反应系数α来表示，计算出各自的α值，再与绝对稳定常数K合并，构成条件稳定常数K’MY，或lgK’MY。

引入条件稳定常数后，原来简单溶液的EDTA-M络合平衡的平衡定律表达式就可替换成用M总浓度M’和EDTA总浓度Y’及MY总浓度MY’（一般情况下忽略MY的副反应）表示的化学平衡定律。

各项副反应系数的定义式和计算式如下：（1）酸效应系数（影响EDTA，使EDTA质子化，降低[Y]浓度）：6Y(H)1[Y']1[H ][Y]H ii i αβ+===+∑其中：6EDTA [Y']=[Y]+[HY]+......[H Y]=c（M ’中不含MY 项，络合滴定中必须考虑，可以查表）（2）络合效应系数（影响M ，L 与M 络合，降低[M]浓度）：M(L)1[M']1[L][M]n ii i αβ===+∑ 其中：n [M']=[M]+[ML]+......[M L]（Y ’中不含MY 项，络合滴定中比较常见的影响，重点）（3）水解效应系数（影响M ，生成羟基络离子，降低[M]浓度）：M(OH)1[M']1[OH][M]n ii i αβ===+∑ 其中：n [M']=[M]+[MOH]+......[M OH]（不含MY 项，该效应相当于OH 对M 的络合效应，滴定条件下一般可以忽略）（4）共存离子效应系数（对EDTA ）：''Y(H)NY NY [Y']1[N]1[N ][Y]K K α==+=+ 其中：[Y']=[Y]+[NY]（Y ’中不含MY 项，络合滴定中考虑共存金属离子干扰及消除时要用到，通过加入一种掩蔽剂进去，使干扰的N 生成稳定络离子，就不再干扰M 的滴定了。

络合或配位滴定法知识点1.某些金属离子使指示剂产生封闭现象——可使用掩蔽剂消除干扰离子的影响。

常用的掩蔽方法：络合掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法。

2.影响滴定曲线范围的主要因素：条件稳定常数和金属离子的浓度。

3.封闭现象：指有些金属离子与金属指示剂形成稳定的络合物，EDTA过量也不能将指示剂置换出来，使滴定终点不变色或变色不敏锐的现象。

消除方法：加入掩蔽剂；返滴定法，更换指示剂。

4.络合滴定经常需要加入缓冲液控制溶液的PH，原因：（1）金属离子被滴定有最小PH和最大PH的要求（2）指示剂变色需在合适的PH范围（3）EDTA的酸效应随PH变化直接影响能否直接滴定。

5.铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液。

6.Fe3+、Al3+、Cu2+与铬黑T发生封闭现象，Mg2+与铬黑T不发生封闭现象。

7.在不加缓冲溶液条件下，用EDTA滴定金属离子，溶液的PH将降低。

8.用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色：游离指示剂的颜色和EDTA-M络合物的颜色。

9.用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜用抗坏血酸。

10.PH=5~6时，Zn2+适合反滴过量的EDTA。

11.用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，溶液中存在少量的Fe2+和Al3+，消除干扰的方法：在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+。

12.采用配位掩蔽剂时需注意以下几点：（1）掩蔽剂不与待测离子配位（2）干扰离子与掩蔽剂形成的配位化合物应比与EDTA形成的配位化合物稳定。

而且形成的配位化合物应为无色或浅色，不影响终点的判断。

（3）应注意掩蔽剂适用的PH范围。

13.沉淀掩蔽法缺点：（1）有些沉淀反应进行不完全，有时掩蔽效率不高。

（2）发生沉淀反应时，通常伴随共沉淀现象，影响滴定的准确度。

当沉淀能吸附金属离子指示剂时，会影响终点观察。

（3）某些沉淀颜色很深，或体积很大，妨碍终点观察。

14.直接滴定法的使用必须符合以下条件：（1）被测金属离子的浓度C M及其EDTA配位化合物的条件稳定常数K’MY应满足lg（C M K’MY）≥6的要求。

第六章络合滴定法本章基本要求1 理解络合平衡体系中形成常数和离解常数，逐级形成常数和逐级离解常数、积累形成常数、条件形成常数和绝对形成常数的意义，掌握它们之间的相互关系。

2 掌握络合平衡中有关各型体浓度的计算方法。

3 理解副反应对络合平衡的影响，掌握酸效应分数和络合效应分数的计算方法。

4 了解EDTA滴定过程中金属离子浓度的变化情况、影响规律，影响滴定突跃的因素，掌握络合滴定条件。

5 掌握络合滴定指示剂的指示原理和选择金属指示剂的依据。

6 了解提高络合滴定选择性的方法、络合滴定方式的特点及应用。

7 掌握络合滴定分析结果的有关计算。

络合滴定是以络合反应为基础的滴定分析方法，它直接测定的对象是金属离子。

络合滴定的条件：1 络合物要相当稳定，稳定到解离部分小0.1%。

2 络合比一定，没有分步络合现象；只有满足这两条件, 才有计量的基础。

3 选择性要好：好到在测定条件下只能与被测离子形成稳定的络合物。

4 反应速度要快，确定计量点方便。

§6.1 分析化学中常用的络合物一、简单络合物：由中心离子和配位体形成，分级络合。

逐级稳定常数接近，溶液中有多种络合形式同时存在，作掩蔽剂、显色剂和指示剂。

缺点：（1)稳定性小（2)逐级络合（3)选择性差例如：Cu2+与NH3的络合。

Cu2++NH3 = Cu（NH3）2+k1 =2.0×104Cu（NH3）2++NH3=Cu（NH3）22+k2=4.7×103Cu（NH3）22++NH3=Cu（NH3）32+k3=1.1×103Cu（NH3）32++NH3=Cu（NH3）42+k4 =2.0×102二、螯合物：应用最广，稳定性高，有一定的选择性。

控制反应条件，能得到所需要的络合物。

作滴定剂和掩蔽剂等。

络合滴定通常指以EDTA络合剂的滴定分析。

1.“OO ”型2.“NN ”型3.“NN ”型4.“NO ”型5.“SS ”型HOOC H C H C COOHOHOHCOOHOHH 3C C N CNH 3C OH OHNNCOSNaNC 2H 5C 2H 5三、乙二胺四乙酸（EDTA ）EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)EDTA的物理性质：水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液——Na2H2Y •2H2OEDTA在溶液中的存在形式：在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式不同pH值下EDTA的主要存在型体：四、乙二胺四乙酸的螯合物EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物多个五元环M-EDTA 螯合物的立体构型图EDTA 配合物特点：（1)广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完 全、迅速 （2) 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物（3) 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点。

络合滴定法知识简介络合滴定法是以络合反应为基础的一种容量分析方法。

用于络合滴定的络合剂（能与金属离子形成络合物的物质）有无机和有机络合剂两类。

用于络合滴定的络合反应必须具备下列条件：⑴反应必须完全。

即生成的络合物必须相当稳定;⑵反应必须按一定的化学反应式定量地进行;⑶反应必须迅速,并有适当地方法指示反应的等当点。

金属离子指示剂一、金属指示剂的变色原理在络合滴定中，常用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂它们一般是有机染料，本身具有颜色，并且能与金属离子络合生成另外一种颜色的络合物。

如果将少量的指示剂加入代测金属离子的溶液时，一部分的金属离子M便与指示剂In反应形成络合物。

即M + In≒M In（颜色Ⅰ）（颜色Ⅱ）此时，溶液显指示剂络合物M In的颜色。

现以EDTA滴定Mg2+（PH=7~11）用络黑T作指示剂为例，来说明金属指示剂的变色原理。

指示剂络黑T在PH=7~11的溶液中现蓝色，与金属离子Mg2+络合生成酒红色的络合物。

即，PH=7~11Mg2++络黑T Mg－络黑T（蓝色）（酒红色）滴定开始时，EDTA首先与游离的Mg2+络合生成无色的络合物，即Mg2++EDTA≒Mg－EDTA这时溶液仍显Mg－络黑T的颜色（酒红色）。

直到接近等当点，游离的Mg2+几乎全部被EDTA络合后，再加入EDTA时，由于Mg－络黑T络合物不如Mg－EDTA络合物稳定，因此，EDTA便夺取Mg－络黑T中的Mg2+而使络黑T游离出来。

反应如下：Mg－络黑T+ EDTA ≒Mg－EDTA +络黑T酒红色蓝色所以，当溶液由指示剂—金属络合物的颜色转变为游离指示剂的颜色时，即为滴定终点。

二、金属指示剂应具备的条件⑴指示剂应能与金属离子形成足够的稳定的络合物;⑵指示剂本身的颜色应与它和金属离子生成的络合物的颜色有显著的差别;⑶M—指示剂络合物的稳定性应比M—EDTA络合物的稳定性小，两者的稳定常数值至少要相差100倍以上。

络合滴定知识点总结1.络合滴定的基本原理络合滴定的基本原理是在酸碱滴定的基础上，将络合反应引入滴定分析中。

络合反应是指在液态或气态条件下，两个或多个物质之间发生配位键结合的反应。

络合滴定往往是选择一种含有特异性结构的变色试剂和需要测定的离子或化合物，在滴定时，变色试剂与需测物发生络合反应，出现颜色变化，从而能够通过颜色变化来判断终点。

2.络合滴定的基本步骤络合滴定的基本步骤包括：准备标准溶液、配置络合试剂、配置滴定剂、滴定过程和数据处理。

首先需要准备标准溶液，即含有已知浓度的物质的溶液。

然后需要配置络合试剂和滴定剂，以确保它们的浓度和反应性能符合实验要求。

接下来是滴定过程，通过向滴定瓶中加入滴定剂，观察溶液颜色变化来确定终点。

最后，对实验数据进行处理，计算出需要测定物质的含量和浓度。

3.络合滴定中的关键参数在络合滴定中，有一些关键参数需要注意。

首先是选择适合的络合剂和滴定剂。

络合剂和滴定剂之间的反应需要是可逆的，并且要有明显的终点标志。

其次是控制滴定速度。

滴定速度太快会导致错过终点，而滴定速度太慢则会影响实验的准确性。

另外，还需要确保测量设备的精度和准确性，以及保持实验环境的稳定。

4.络合滴定的应用络合滴定在环境监测、食品安全、药品分析、化工生产等领域有着广泛的应用。

众多金属离子测定方法中都采用了络合滴定。

例如常用的EDTA滴定法用于测定水样中的钙、镁、锌等离子。

在食品添加剂的测定中也有着广泛的应用，例如用于测定食盐中的碘含量等。

5.络合滴定的优缺点络合滴定的优点是操作简单、灵敏度高、精确度高、适用性广，而且能够在常温下完成反应。

此外，络合滴定还能适应各种复杂的分析情况，如同时测定多种离子，测定中无干扰等。

但同时络合滴定也存在一些缺点，比如滴定过程中需要使用有色指示剂，容易受到光线、温度等外部条件的影响，对实验条件的要求较为严格。

6.络合滴定的注意事项在进行络合滴定实验时，需要注意一些事项。

首先要根据测定物质的特性选择合适的络合剂和滴定剂，并严格按照配比进行滴定。

第六章 络合滴定法络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。

从路易斯酸碱理论来说，络合反应也是路斯酸碱反应，所以络合滴定与酸碱滴定法有许多相似之处，学习时可对照比较，但络合滴定中也有自身的特点，内容更复杂。

络合反应在分析化学中应用广泛，有关理论和实践知识是分析化学重要的内容之一。

6.1 络合滴定分析中常用的络合剂和络合平衡 6.1.1 常用的络合剂络合反应中常用的络合剂很多，如测定金属离子的络合滴定剂、掩蔽剂、指示剂和金属缓冲溶液等等。

络合剂的分类方式也很多，按络合剂中的键合原子分类，可分为：（1）氧配位螯合剂：如磺基水扬酸、酒石酸、柠檬酸、乙酰丙酮等；2.氮配位络合剂：如氨、乙二胺、联吡啶、邻二氮菲等；（3）氧、氮配位络合剂：8-羟基喹啉、氨三乙酸及EDTA 氨羧络合剂等；（4）硫配位螯合剂：如铜试剂、2-巯基苯并噻唑等。

1. 氨羧络合剂络合滴定中重要的滴定剂是具有-N(CH 2COOH)2基团氨羧络合剂，常见的氨羧络合剂见下表。

2. 乙二胺四乙酸的性质：(1) 乙二胺四乙酸结构：（ethylenediaminetetreacetic acid ）简称EDTA ，具有结构如图所示。

一个分子中含有二个-N(CH 2CO OH)2基团，与金属离子结合时有六个配位原子，可形成五个五元螯合环，具有很强的络合性能，是常用的络合滴定剂和掩蔽剂。

(2) EDTA 性质：EDTA 在水中的溶解度不大，EDTA 的二钠盐溶解度较大，EDTA 是六元酸，可用H 6Y 2+表示，有六级离解常数。

各级解离常数与对应的质子化常数如后。

，，，++++=Y H H Y H 5269.0a H69.02Y 6H Y 5H H a 101,10)()()(11====-+++K K c c c K Y H H Y H 45+=++6.1a H56.1Y 5H Y 4H H a 101,10)()()(22====-++K K c c c K -++=Y H H Y H 340.2H40.2Y 4(H )Y 3(H )(H a 10 ,10)3===--+K c c cK，，，各组分的分布分数如上图所示。