优选提高络合滴定选择性的途径络合滴定方式

格式：ppt
大小：1.06 MB
文档页数：18

下载文档原格式

络合滴定的方式极其应用

(2) 在一定反应条件下，配位数必须固定，这是定量的基础。 (3) 反应速度要快，在选用的滴定条件下，被测组分不发生水解和沉淀反
应。
(4) 要有适当的方法确定滴定的化学计量点。在选用的滴定条件下，必须有变色敏锐的指示剂，且不受共存离子的影响而发生“封闭”作用；
如A13+对许多指示剂产生封闭作用，因此不宜用直接滴定法。有些金属离子(如Sr2+、Ba2+等)缺乏灵敏的指示剂，也不能用直接滴定法。
⑶ 硬度的描述单位
mmol/L（以1/2Ca 2+ 、1/2Mg 2+为基本单元的浓度）
mg/L（以CaO或CaCO3的重量浓度计）度：1德国度＝10 mg/L（以CaO的重量浓度计）
1法国度＝10mg/L（以CaCO3的重量浓度计）我国多用德国度表示：
0～4度 4～8度 8～16度 16～25度 25～40度 40～60度＞60度
三、置换滴定法
通过置换反应，将不满足滴定条件的待测离子的滴定反应转换为另一种满足滴定条件的滴定反应。
利用置换摘定法，不仅能扩大络合滴定的应用范围，同时还可以提高络合滴定的选择性。
1、置换出EDTA
在一定酸度下，往被测试液中加入过量的EDTA，将被测定的金属离子M与干扰离子全部用EDTA络合，用金属离子滴定剩余的EDTA；
最软水软水中硬
硬水高硬水超高硬水特硬水
2、水中硬度的测定方法 ⑴ 总硬度的测定：EDTA络合滴定法
在pH≈10的NH3-NH4+缓冲体系下，以铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液滴定，
滴定反应： Ca2+、Mg2+ ＋ Y ＝ CaY＋MgY 终点反应： CaIn与 MgIn ＋ Y ＝ CaY与MgY ＋ In

络合滴定的方式和应用

可编辑ppt
14
返滴定法测定Al3+
2) 络合完全后，调节溶液pH至5～6 （此时AlY稳定，也不会重新水解析出多核络合物），加入二甲酚橙，即可顺利地用Zn 2+标准溶液进行返滴定。
可编辑ppt
15
主要的反应
• 反滴定法测铝的主要反应：
Al3+ + Y4－（过量） = AlY－
（Al3+络合完全，无色）
7.6 络合滴定的方式和应用
可编辑ppt
1
络合滴定的方式
1. 直接滴定 2. 间接滴定 3. 返滴定 4. 置换滴定
可编辑ppt
2
1、直接滴定法及应用
• 直接滴定法是络合滴定中的基本方法。 • 这种方法是将试样处理成溶液后，调节
至所需要的酸度，加入必要的其他试剂和指示剂，直接用EDTA滴定。
直接滴定：如Zn2+、Pb2+、Cu2+、 Mg2+、 Fe3+等离子。
4
直接滴定的例子
• 例如：试样中铅离子的测定。 • 可先在酸性试液中加入酒石酸盐，将
Pb2+络合，再调节溶液的pH为10左右，然后进行滴定，这样就防止了Pb2+的水解，在这里酒石酸盐是辅助络合剂。 • 金属离子的水解沉淀反应是容易防止的。滴定时溶液酸度的控制可采用下列方法：
可编辑ppt
5
溶液酸度的控制方法
可编辑ppt
13
返滴定法测定Al3+
• 为避免发生上述问题，可采用返滴定。 • 具体的操作是： 1) 先加入一定量过量的EDTA标准溶液，
在pH≈3.5时，煮沸溶液（由于此时酸度较大 pH<4，故不致于形成多核氢氧基络合物；又因 EDTA 过量较多，故能使Al3+与EDTA络合完全）。

二利用掩蔽或解蔽方法提高络合滴定的选择性

酒石酸
1.5~2 5.5
6~7.5 10
Hg2+ Zn2+Cd2+Bi3+Pb2+Ag+As3+Sn4+ 及少量Cu2+Ni2+ Co2+ Fe3+
Cu2+ Hg2+ Ti+
能与Cu2+,Hg2+,Bi3+,Pb2+, Cd2+生成沉淀,其中Cu-DDTC为褐色,BiDDTC为黄色,故其存在量应分别
例如：在Bi 3+ 、 Fe3+共存的试液中用EDTA来滴定Bi 3+ , Fe3+的存在对滴定有干扰。此时，可以加入抗坏血酸或盐酸羟胺等还原剂，将Fe3+ 还原为Fe2+。
根据判别式：
lgKBiY－lgKFe（Ⅱ）Y＝27.94－14.33＝13.61
△lgKMY＞5，此时Fe2+的存在对Bi3+的测定没有干扰。
60.75%
小结
• 铜、锌和镁同时共存，欲用EDTA法分别测定。根据前面的讨论，我们可以采用控制酸度和加入掩蔽剂和解蔽剂的方法，将三种组分、分别准确的进行测定。提高了络合滴定的选择性。
2、氧化还氧掩蔽法
• 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态，达到消除干扰的目的，称之为氧化还原掩蔽法。
• 从上面五种金属离子（铜、镁、锌、锰、镉）与EDTP形成络合物的稳定常数数值看，它
们的差值都大于5，所以可以在这五种离子
同时存在时，用EDTP直接测定铜。
小结
• 络合滴定法中使用的络合剂除了最常用的EDTA外，为提高络合滴定的选择性，还可用环已二胺四乙酸（CYETA）、氨三乙酸（NTA）、2-羟乙基乙二胺三乙酸（HEDTA）、三乙撑四胺（Trien）等。但是，除EDTA外，应用都不广泛。

提高配位滴定选择性的方法

一、提高配位滴定选择性的方法
预先分离当利用控制酸度或掩蔽的方法不能消除干扰时，可以利用化学分离法
把被测离子从组分中分离出来。
选用其他配位滴定剂选择其他氨羧配合物作为滴定剂，提高滴定的选择性。
谢谢
提高配位滴定选择性的方法
一、提高配位滴定选择性的方法
由于EDTA能和大多数金属离子形成稳定的配合物，而在被测试液中往往同时存在多种金属离子，这样在滴定时很有可能彼此干扰。
因此，消除干扰、提高配位滴定的选择性，是配位滴定要解决的主要问题之一。
一、提高配位滴定选择性的方法
控制溶液的酸度
不同的金属离子和EDTA所形成的配位物稳定常数是不相同的，因此在滴定时所允许的最小pH也不同。
掩蔽剂的应用有一定的pH范围，而且要符合测定的pH范围。
一、提高配位滴定选择性的方法
沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法是利用干扰离子与掩蔽剂形成沉淀以降低其浓度的方法。沉淀掩蔽法在实际应用中有一定的局限性，要求生成的沉淀致密，溶
解度小，无色或浅色，吸附作用小。
氧化还原掩蔽法
氧化还原掩蔽法是利用氧化还原反应，改变干扰离子价态以消除干扰的方法。
当△lg(cK)≥5，可以通过控制酸度在金属离子N共存下滴定金属离子M。
一、提高配位滴定选择性的方法
掩蔽滴定M的过程中，N将被同时滴定而产生干扰。要消除这种干扰，可以采取掩蔽方法、预先分离、改用其他滴定剂等
方法。
配位掩蔽法（常用）沉淀掩蔽法氧化还原掩蔽法
一、提高配位滴定选择性的方法
配位掩蔽法
配位掩蔽法是利用配位反应降低干扰离子浓度以消除干扰的方法。
配位掩蔽剂具备的条件：
与干扰离子形成配合物的稳定性必须大于EDTA与该离子形成配合物的稳定性，而且配合物应无色或浅色，不影响终点的观察。

提高配位滴定选择性的方法.

提高配位滴定选择性的方法
教学要点
控制溶液的酸度掩蔽和解蔽的方法化学分离法
选用其它配位滴定剂
潍坊职业学院
提高配位滴定选择性的方法
Δlg (cK) ≥ 5 即: lg(KMY· cspM) - lg(KNY· cN )≥5
消除滴定M时N的干扰，方法??
潍坊职业学院
1.控制溶液的酸度
不同的金属离子和EDTA所形成的配合物稳定常数是不相同的，因此在滴
定时所允许的最小pH值也不同。若溶液中同时有两种或两种以上的金属离子，它们与EDTA所形成的配合物稳定常数又相差足够大，则控制溶液
的酸度，使其只满足滴定某一种离子允许的最小pH值，但又不会使该离
子发生水解而析出沉淀，此时就只能有二种离子与EDTA形成稳定的配合物，而其它离子与EDTA不发生配位反应，这样就可以避免干扰。
----氧化还原掩蔽法
选择其它用控制酸度或掩蔽等方法避免干扰都有困难时，还可用化学分离
法把被测离子从其它组分中分离出来。
4、选用其它配位滴定剂
随着配位滴定法的发展，除EDTA外又研制了一些新型的氨羧配合物作为滴定剂，它们与金属离子形成配合物的稳定性各有特点，可以用来提高配位滴定法的选择性。例如，EDTA与Ca2+、Mg2+形成的配合物稳定性相差不大，而EGTA与Ca2+ 、Mg2+形成的配合物稳定性相差较大，故可以在Ca2+、Mg2+共存时，用 EGTA选择性滴定Ca2+。EDTP与Cu2+形成的配合物稳定性高，可以在Zn2+、 Cd2+、Mn2+、Mg2+共存的溶液中选择性滴定Cu2+。
影响滴定突跃的大小的因素：越大，滴定突（1）配合物的条件稳定常数 KMY 跃的范围就越大；一定时，金属离子的（2）当条件稳定常数 K MY 起始浓度越大，滴定突跃的范围就越大。

75提高络合滴定选择性的方法

浓度都为10-2mol/L时，据判别式可得： △lgKMY＝25.1－19.1＝9.0＞5，故Al3+的存在不干扰Fe3+的测定。
例一 (续)
• 查EDTA的酸效应(Ringbom)曲线,可得滴定Fe3+允许的最高酸度为 pH =1，即要求在pH ≥1的介质中进行测定；滴定Al3+允许的最高酸度为pH =4，即
如何考虑这个问题?
1. 前面已知，对于单一金属离子的滴定，只要满
足： lgcM . K′MY≥6，就可以准确滴定，误差
≤±0.1%,但溶液中有两种以上的离子时，情况比较复杂。 2. 若溶液中存在浓度相同的Ｍ和Ｎ两种能与 EDTA生成络合物的金属离子，而且Ｋ′MY＞Ｋ
′NY ,则M首先被滴定。
控制酸度（2）
例二（续）
• （2）用EDTA标准溶液滴定至试液呈现浅红
色时，放慢滴定速度、并摇动均匀（若溶液
温度低于50℃时，再加热至约70℃）继续滴
定至试液呈现淡黄色（FeY的颜色）。根据
EDTA标准溶液的浓度、消耗的体积和试样
的质量，即可算出铁定完铁的试液中，加入一定过量的 EDTA，将试液的pH值提高至4.3，煮沸1~2min（虽然KAlY足够大，但反应慢，故加热使Al3+与EDTA反应速度加快，并且反应完全）。
适用的pH =1~2.5)作为指示剂。Fe-Saal为紫红
色，滴定至终点时，指示剂本身无色，FeY为亮
黄色。
例二（续）
2、测定步骤及主要反应：
铁含量的测定（直接滴定法）
• （1）准确移取一定体积含有Fe3+和Al3+的试
液，置于250ml的锥形瓶中，加热至约70℃
（不能煮沸），加入适量的磺基水杨酸指示剂，调节试液的pH值至试液的颜色呈现深紫红色（此时溶液为pH =1~2.5，测定的要求）。

LMQ第七节提高络合滴定选择性的方法

分两种情况讨论：分两种情况讨论：在较高的酸度下滴定M离子由于EDTA的酸效应是主要离子， ⑴在较高的酸度下滴定离子，由于的酸效应是主要离子与Y的副反应可以忽略的，即αY（H）>>αY（N），则N离子与的副反应可以忽略， α （）离子与的副反应可以忽略，（） αY≈αY（H） α （） lgK ′MY =lgK MY - lgαY（H）则 α （）此时可认为 N的存在对的滴定反应没有影响，与单独滴定的存在对M的滴定反应没有影响，的存在对的滴定反应没有影响 M离子时的情况相同。离子时的情况相同。离子时的情况相同
第六章络合滴定法
第七节提高络合滴定选择性的方法
一、分步滴定的可行性判据二、控制酸度进行混合离子的选择滴定三、使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性
20112011-1-10
一、分步滴定的可行性判据
1、分步滴定：设溶液中只有两种金属 M和N共存，他们都、分步滴定：共存，和共存能与EDTA络合，若K MY、 K NY相差到一定程度，就有可能络合，相差到一定程度，能与络合准确滴定M而不受离子的干扰。这种情况称为分步滴定。而不受N离子的干扰准确滴定而不受离子的干扰。这种情况称为分步滴定。 2、条件讨论：、条件讨论：的分析浓度分别为c 设M、N的分析浓度分别为 M 和cN，按计量点溶液体积计算、的分析浓度分别为时的分析浓度各为c M，SP 和c N，SP。此时滴定剂在溶液中有时的分析浓度各为，，两种副反应——酸效应和共存离子效应。酸效应和共存离子效应。两种副反应酸效应和共存离子效应 αY = αY（H） + αY（N）-1 （）（）
注意：注意：分步滴定的条件与络合滴定的具体情况以及对准确度的要求有关。的要求有关。如：∆pM= ±0.2， Et ≤± ， ≤±0.1%，当cM=10cN时，， lg c M，sp K ′MY= ∆lgK+ lg(c M，SP / c N，SP) ，，， ∆lgK ≥5 当用指示剂检测滴定终点时，由于指示剂的广泛性，当用指示剂检测滴定终点时，由于指示剂的广泛性，它能和多种金属离子形成稳定性不同、但颜色相同的络合物，多种金属离子形成稳定性不同、但颜色相同的络合物，所以用目视法检测终点时，仅有上述判别式(∆lgK≥6)还不能完用目视法检测终点时，仅有上述判别式还不能完全消除N的干扰准确滴定M的适宜条件的干扰，的适宜条件，全消除的干扰，准确滴定的适宜条件，还必须有第三个条件——指示剂条件即共存离子N不与指示剂产生干扰颜色。条件指示剂条件, 共存离子不与指示剂In产生干扰颜色。指示剂条件不与指示剂产生干扰颜色

§4-7提高络合滴定选择性的方法

Bi + Y
BiY
抗坏血酸
Fe3+
Fe2+
或盐酸羟胺
Fe3+ Y
lg KBiY 27.94
lg KFe3Y 25.1
lg KFe2Y 14.3
Al3+被掩蔽完全，对Zn2+的滴定不干扰
lg KZnY lg K ZnY lgY
16.55.5111
lgCM,spK MY' 2 11 9 6
可以准确滴定Zn2+
pZnsp 1 2
pCZn,sp lgK ZnY
'
1 2
211
6.5
pZnep 5.7
pZn 5.7-6.5-0.8
能否滴定Zn2+?以二甲酚橙为指示剂，
此时,Et=?
解：lg KZnY 16.50, lgK AlY 16.3, pH 5.5时lg Y H 5.51
1......... 6 106.13,1011.15 ,1015.00 ,1017.75 ,1019.37 ,1019.84
F 0.01mol/ l
第七节提高络合滴定选择性的方法
前提几种离子共存—M，N（干扰离子） KMY>KNY 有可能在N存在下准确滴定M KMY<KNY 无法准确滴定M，应先掩蔽N （一）控制溶液的酸度进行滴定（二）使用掩蔽剂进行选择性滴定
一、分步滴定的可行性判据
若M、N共存,且KMY＞KNY,络合滴定测定M时,N的干扰表现在：
lg
cM,sp
K
MY
lg
cM,sp cN,sp
K K
MY NY
lg
cK
如果要求滴定 M时，E t 0.1%, pM 0.2

提高络合滴定选择性的途径

可见, lgKMYˊ=lgKMY-lgαY(H)。可见, N对M的滴定无影响，与单独滴定M一致。与单独滴定M一致。 lg(CM ,SP ⋅ K'MY ) = lg(CM ,SP ⋅ KMY ) − lg αY (H ) ≥ 6
1
2.αY(H) ≈ αY(N) ( 差值 α 差值<102，情况较复杂不讨论）情况较复杂不讨论） 3.α <<α 相差10 3.αY(H)<<αY(N) (相差102倍） =1+K αY≈αY(N) =1+KNY[N] ≈CN,sp·KNY K lgKMYˊ=lgKMY-lgαY(N)= lgKMY-lgCN,sp·KNY C K = lgKMY-lgKNY-lgCN,sp=ΔlgK-lgCN,sp C =ΔlgK- C
第七节
提高络合滴定选择性的途径
一、分步滴定的可行性判据前提】：1.M 】：1. 共存，【前提】：1.M、N共存，KMY > KNY 2.M、 2.M、N本身的副反应不考虑处理原则】：】：把看作Y 【处理原则】：把N看作Y的副反应 αY=αY(H)+αY(N)-1 lgKMYˊ=lgKMY-lgαY
解：lgKBiY=27.94 lgKPbY=18.04, pH=1时 Ksp,Pb(OH)=10-14.93； pH=1时, (OH) lgα =18.01； α lgαY(H)=18.01；lgαBi(OH)=0.1 (1) 因Cbi=CPb，故∆lgK=lgKBiY –lgKPbY=27 lgK lgK =27.94-18.04 =9.90 > 6
（二）掩蔽
多快好省，多快好省，不是分离胜似分离
6
（三）选择其它氨羧络合滴定剂 EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）、）、EDTP（乙二（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）、（胺四丙酸）、）、Trien（三乙撑四胺）胺四丙酸）、（三乙撑四胺）

浅谈提高配位滴定法的选择性与配位滴定方式

浅谈提高配位滴定法的选择性与配位滴定方式摘要:本文从如何提高配位滴定法的选择性和配位滴定方式两个方面探讨了配位滴定条件的选择,希望能为广大同行的学习提高点滴帮助。

关键词:化学配位滴定法选择性方式引言配位反应具有极大的普遍性,金属离子在溶液中大多是以不同形式的配位化合物存在,但金属离子与无机配位剂形成的配位化合物多数不稳定,因此除个别反应外,大多数不能用于滴定分析。

20世纪中叶,以氨羧配位剂为代表的有机配位剂应用于滴定分析,使配位滴定迅速发展,成为广泛应用的分析方法之一。

目前最常用的氨羧配位剂是乙二胺四乙酸(EDTA).1 提高配位滴定的选择性1.1 选择性滴定的可能性判断在实际工作中,经常会遇到多种金属离子共存于同一溶液中,而EDTA可以与很多金离子形成稳定的配合物。

因此,判断能否进行分别滴定是非常有意义的。

首先讨论比较简单的情况。

设溶液中含有M、N两种金属离子,并且它们在化学计量点时的分析浓度分别为cM(sp)和cN(sp)。

若要在此条件下,准确地选择性地滴定M而不受N干扰,考虑到混合离子选择滴定的允许误差可以稍大,所以设△pM′=0.2,TE=0.3%,由林邦误差公式可得1.2 提高配位滴定选择性的方法1.2.1 应用掩蔽的方法提高配位滴定的选择性在滴定分析中,若待测离子M和干扰离子N共存,且不满足△lgcK′≥5的选择性滴定条件。

如果要选择滴定M,可先加入适当试剂与N反应,使N的浓度降低,达到△lgcK′≥5的条件后,则离子N的干扰被消除。

这种加入适当试剂降低干扰离子浓度,以提高测定选择性的方法称为掩蔽,所加入与干扰离子发生反应的试剂称为掩蔽剂。

根据掩蔽反应的类型,掩蔽法分为配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法,其中配位掩蔽法应用最多。

(1)配位掩蔽法:加入某种配位剂与干扰离子形成稳定的配合物,从而降低溶液中干扰离子浓度,达到选择性滴定M的目的,这种掩蔽法称为配位掩蔽法。

(2)沉淀掩蔽法:加入某种沉淀剂,使干扰离子生成沉淀,以降低其浓度,这种方法称为沉淀掩蔽法。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

nAl nEDTA nZn
6. 8. 3 置换滴定法
什么是置换滴定法？当M与Y反应不完全或所形成的络合物不稳定，或共存离子的干扰不易消除时采用。一般有两种置换方式。
1. 置换出金属离子例如测定Ag, 2Ag+ + Ni(CN)42－＝ 2Ag(CN)2－+ Ni2+
pH = 10
Ni2+ + Y 4-
使得
lg(
Kc)
lg(K
csp
MY M
)
lg(K
NY [ N])
5
6. 7. 1 络合掩蔽法
M+ H+
.H.Y.
HmY
Y N NY
MY AL NL, NL2 ···
掩蔽剂
加入L后 Y(N) 1 KNY[N] KNY cNsp /N(A) 降低
使得 lg(Kc) lg(KMYcMsp ) lg(KNY[N]) 5
④ 掩蔽剂的性质和加入时的pH条件。例如，使用三乙醇胺高价离子时，应在酸性溶液中加入，然后再调节至碱性。如果原溶液是碱性，应先酸化后再加入，否则已水解的高价金属离子不易被它掩蔽。
例题21，22
利用掩蔽与解蔽法设计实验方案实例
6. 7. 2 沉淀掩蔽法
• 加入沉淀剂，使干扰离子浓度降低，在不分离沉淀的情况下直接滴定，这种消除干扰的方法称为沉淀掩蔽法。例如，在强碱溶液中用 EDTA 滴定 Ca2+ 时，强碱与 Mg2+ 形成 Mg(OH)2沉淀而不干扰Ca2+的滴定，此时OH-就是Mg2+的沉淀掩蔽剂。
NiY 2-
紫尿酸铵指示剂
nAg 2nEDT A
6. 8. 3 置换滴定法
2. 置换出EDTA 先将M与干扰离子全部用EDTA络合，再加入L以夺取
M，并释放出EDTA，再用另一种金属离子标准溶液滴定释放出来的EDTA。
MY + L = ML + Y 例如测定锡合金中的Sn时，
SnY + 6F- = SnF62- + Y
6. 8. 2 返滴定法
什么是返滴定法？返滴定法主要用于下列情况： ① 直接滴定时无合适的指示剂； ② M与EDTA反应缓慢； ③ M易发生水解等副反应。例如Al3+不宜直接滴定，可采用返滴定法。
Al3+试液→加定量过量的Y →调pH≈3.5，煮沸。→调节溶液pH至5～6 →加二甲酚橙，用Zn2+标准溶液返滴定剩余的Y 。
有机掩蔽剂如邻二氮菲、三乙醇胺(TEA)、二巯基丙醇、硫脲、铜
试剂(DDTC)、酒石酸，等等。要注意掩蔽剂适用的pH范围，被掩蔽离子。
使用络合掩蔽剂注意事项
① 掩蔽剂L不与待测离子M络合，或络合稳定性较小。
② 干扰离子N与掩蔽剂L形成的络合物NL应远比NY稳定， KNLKNY 。
③ 掩蔽剂适用的pH范围。例如KCN在酸性下络合能力较弱，又是剧毒物，只能在碱性条件下使用。
抗坏血酸： Na2S2O3：过硫酸铵：
Fe3+ → Fe2+ 还原 Cu2+ → Cu(S2O3)23- 还原、络合 Cr3+ → Cr2O72- 氧化
6. 7. 4 其它滴定剂的应用
EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）、EDTP（乙二胺四丙酸）、三乙撑四胺等。
6. 8 络合滴定方式及其应用
直接滴定法
无色
蓝色
终点时： Mg-EBT + Y
MgY + EBT 加入MgY不会多消耗EDTA
CuY—PAN金属指示剂的作用原理
滴定前： CuY +PAN +时： Cu-PAN + Y
CuY + PAN
6. 8. 4 间接滴定法
什么是间接滴定法？ →测定与EDTA不络合或生成络合物不稳定的离子。例如 Na+、K+、SO42-、PO43-、CN-。
络
合滴
返滴定法
定
的
置换滴定法
方
式
间接滴定法
6. 8. 1 直接滴定法
必须符合下列条件才能直接络合滴定： ① 应满足准确滴定判别式； ② 络合速度应该很快； ③ 有合适指示剂，无指示剂封闭现象； ④ 在滴定的pH条件下， M不发生水解和沉淀反应。如不满足上述条件，则采用其它滴定方式。 EDTA可直接滴定约40种金属离子，如Ca2+、Mg2+、 Bi3+、Zn2+等。
2K K2NaCo(NO2 )6 6H2O 溶解Co2
Co2 EDTACoY
达到选择滴定M的目的，不受N干扰。
不是cNsp
具体实施方法有3种：
1. 先加络合掩蔽剂L，使N生成NL后，再用EDTA滴定M。例如，溶液中含有Al3+，Zn2+ ，加F-后，可滴定Zn2+。
2. 先加络合掩蔽剂L，使N生成NL后，用EDTA 准确滴定M，再用X破坏NL，从NL 中将N释放出来，以EDTA再准确滴定N。X为解蔽剂。（M、N可连续滴定）
3. 先以EDTA直接滴定或返滴定测出M、N的总量，再加络合掩蔽剂L，L与NY中的N络合, 释放Y，再以金属离子标准溶液滴定Y，测定N的含量。（M、N均可测定）
（请阅读课本P202~203）
一些常用的络合掩蔽剂（P203表6－4）
无机掩蔽剂如氰化钾( KCN)、氟化物(NH4F或NaF)等
利用置换滴定法原理，改善指示剂的敏锐性
例： EDTA 滴定Ca2+时, EBT的显色灵敏度较差，可加入少量MgY来改善。
lg KCaIn 5.4 lg KMgIn 7.4 lg KCaY 10.7 lg KMgY 8.7
滴定前： MgY +EBT + Ca2+
Mg-EBT + CaY
Analytical Chemistry 第6章络合滴定法
优选提高络合滴定选择性的途径络合滴定方式
化学化工学院
6. 7 提高络合滴定选择性的途径
M、N混合离子体系分别滴定的思路
若 lg(Kc) 5
则可控制不同酸度实现分别滴定，如连续测定Bi3+、Pb2+
若 lg(Kc) 5
①可掩蔽(络合、沉积)使[N]↓； ②可氧化还原使N改变价态； ③选择其它滴定剂。
• 沉淀掩蔽法存在下列缺点： ① 某些沉淀反应不完全，掩蔽效率不高； ② 共沉淀现象影响滴定的准确度。当沉淀吸附指示剂时，影
响终点观察； ③ 某些沉淀颜色深，或体积庞大，妨碍终点观察。
6. 7. 3 氧化还原掩蔽法
当某种价态的共存离子对滴定有干扰时，利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称氧化还原掩蔽法。