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异佛尔酮合成工艺的研究进展_李浩

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_异佛尔酮异构制备_异佛尔酮的研究

_异佛尔酮异构制备_异佛尔酮的研究

基金项目:国家自然科学基金项目(编号:20775010);湖南省教育厅科学研究基金项目(编号:06C 098,08B 004);湖南省科技厅科技计划项目(编号:2008F J 3014);湖南省研究生科研创新基金资助项目。

作者简介:龙姝(1969-),女,长沙理工大学化学与生物工程学院副教授。

E -m a i l :l o n g s h u h y h @126.c o m 通讯作者:曹忠收稿日期:2008-10-01第25卷第1期2009年1月V o l .25,N o .1J a n.2009α-异佛尔酮异构制备β-异佛尔酮的研究P r e p a r a t i o n o f β-i s o p h o r o n e b y c a t a l y z e di s o m e r i z a t i o no f α-i s o p h o r o n e龙　姝L O N GS h u 曹　忠C A OZ h o n g 李传生L I C h u a n -S h e n g 吕　品L ǜP i n 骆　跃L U OY u e 黄茜茜H U A N GX i -X i(长沙理工大学化学与生物工程学院,湖南长沙　410114)(C o l l e g e o f C h e m i s t r y a n d B i o l o g i c a l E n g i n e e r i n g ,C h a n g s h a U n i v e r s i t y o fS c i e n c e a n dT e c h n o l o g y ,C h a n g s h a ,H u n a n 410114,C h i n a )摘要:以α-异佛尔酮为原料,在己二酸催化异构下,制备β-异佛尔酮,并优化催化异构化的工艺条件。

试验发现,当采用长度为200c m 的玻璃微珠填充柱,馏出液滴出速度为20滴/m i n 时,馏出液中β-异佛尔酮含量可达到99.3%,经回收计算产率可达到95%。

丙酮缩合制异佛尔酮研究进展

丙酮缩合制异佛尔酮研究进展

CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2016年第35卷第4期·1190·化工进展丙酮缩合制异佛尔酮研究进展李云龙，吕建刚，金照生（中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208）摘要：近年来我国丙酮产量持续增长，丙酮产能逐渐过剩，与此同时，丙酮的高附加值利用相对较少；丙酮缩合制异佛尔酮，随后生产异佛尔酮二胺、异佛尔酮异氰酸酯等能够大大提高丙酮利用的附加值。

本文对目前丙酮缩合制异佛尔酮的生产路线及催化剂研究进展进行了总结，重点介绍了有工业化应用的代表性工艺及催化剂，如以碱性氢氧化物为催化剂的丙酮液相缩合法以及以镁铝水滑石为催化剂的气相缩合法；在此基础上，进一步介绍了镁铝固体碱催化剂催化效果的影响因素，并对现有异佛尔酮合成工艺方法进行了分析、比较。

最后对异佛尔酮的发展前景进行了展望。

关键词：丙酮；异佛尔酮；气相缩合；水滑石；固体碱中图分类号：O 643.32 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2016）04–1190–07DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2016.04.036Research progress in the synthesis of isophorone by acetoneself-condensationLI Yunlong，LÜ Jiangang，JIN Zhaosheng（Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology，SINOPEC，Shanghai 201208，China）Abstract：In recent years，the acetone production keeps growing，resulting in excess production capacity in China. On the other hand，high value-added applications of acetone are relatively limited.The process of making acetone self-condensation into isophorone，and subsequently into isophorone diamine，isophorone diisocyanate，can greatly enhance the added value of acetone. The paper reviewed the production routes of isophorone by acetone self-condensation and the research progress of the catalysts. We emphasized to introduce the representative industrial production processes and catalysts，such as acetone liquid phase condensation with alkaline hydroxide as catalyst and acetone gas condensation with hydrotalcite as catalyst. Then，we further discussed the factors influencing the catalytic performance of Mg-Al solid base，and compared the advantages and disadvantages of the production routes of isophorone. Finally，the prospects of isophorone is forecasted.Key words：acetone; isophorone; gas phase condensation; hydrotalcite; solid base异佛尔酮具有较高沸点、低吸湿性，其溶解能力、分散性、流平性好，是高分子材料的良好溶剂，可溶解硝化纤维素、丙烯酸酯、醇酸树脂、聚酯和环氧树脂等。

最新 异佛尔酮合成的研究进展

最新 异佛尔酮合成的研究进展

丙酮蒸气在较高温度下通过固体碱催化剂，依次完 成醇醛缩合(adol-condensation)、脱水、共轭加成、 分子内缩合、再脱水等反应，最终得到异佛尔酮。 反应历程如下：
羟醛缩合反应：两分子有α-H的醛互相结合生成β-羟 基醛的反应称为羟醛缩合反应。 该反应既可以用碱催化，也可以用酸催化。
异佛尔酮的国内生产现状
我国目前异佛尔酮仅处于研究开发阶段，工 业化生产还是空白。仅有几家试剂企业少量 生产，上海试剂厂、中石油吉化公司等单位 进行过大量研究，曾建有小规模中试装臵。 目前我国需求主要依赖进口，到2006年消费 量约9000吨，预测到今年国内的需求量将达 到15000吨。
异佛尔酮的合成方法
第一步：碳负离子中间体3)2
O (CH3)2
O C CH C CH3 O
CH3C CH COC2H5 Na+ + CH3
CH3C CH C OC2H5
第二步：碳负离子转位
O
O
O
O
O
O
CH3C CH C OC2H5 CH CH OH CH3C CH C OC2H5 NaOEt 3 2 (CH3)2C CH C CH3 (CH3)2C CH2 C CH3 O O
异佛尔酮合成的研究进 展
本次报告的主要内容

一、异佛尔酮的性质和应用 二、异佛尔酮的国内外生产现状 三、异佛尔酮的合成工艺及催化剂的研究进展 四、展望
异佛尔酮的性质
异佛尔酮（IP），化学名：3，5，5-三 甲基-2-环己烯-1-酮,分子式:C9H14O，分 子量：138.21，熔点：-8.1℃，沸点： 215.2 ℃，相对密度：0.955，是一种无 色或浅黄色的液体，有樟脑气味。
异佛尔酮的应用

异佛尔酮的合成研究进展

异佛尔酮的合成研究进展

异佛尔酮的合成研究进展一，异佛尔酮简介异佛尔酮是一种重要的高沸点溶剂，学名3，5，5—三甲基—2—环己烯—1—酮。

常温下常压，它是一种无色挥发性的液体，密度：0.9213g/cm 3，凝固点：-8.1℃，沸点：215℃，折射率：n 20：1.4781，露光变成二聚物，在空气中易氧化成4，4，6—三甲基—1，2—环己二酮。

异佛尔酮不溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮，并能与多种硝基纤维素混溶，除用作溶剂外，它还可用于聚氨酯、涂料、医药、弹性体、特种纤维、食品及粘结剂等产品。

20世纪80年代中后期，美国、日本、西欧等国家和地区发展迅速，主要生产厂家有：美国的罗门哈斯（年产量约12～15kt ）、道化学公司、德国的赫斯公司（年产量约52kt ）、英国BP 公司、日本大赛路公司等。

该产品在我国目前尚处于试验开发阶段，只有几家化工试剂企业少量生产，如：上海试验试剂有限公司、四川成都科龙化工试剂厂、吉化公司研究院等。

没有工业化装置，需求主要依赖进口，所以开展该产品的研究及生产具有非常重要的社意义和经济意义。

二，异佛尔酮的合成方法概述异佛尔酮的研究最早开始于上世纪四十年代，其合成方法可分为异丙叉丙酮法和丙酮缩合法两种，而丙酮缩合法又可分为液相缩合法和气相缩合法两种。

1，异丙叉丙酮法该方法是用异丙叉丙酮和乙酰乙酸乙酯在催化剂作用下，经环化、水解、制得异佛尔酮。

此工艺路线的优点在于反应是在常压和较低温度下进行，反应条件温和，操作简单，设备投资少，其缺点在于原料价格高，产品成本高，难于推广应用，因而该方法已经在工业生产中淘汰，现在只用于实验室制备少量异佛尔酮。

2 丙酮缩合法 O +O O OO在酸性或碱性催化剂，高温条件下，三分子丙酮可缩合成一分子异佛尔酮，根据反应时物料形态的不同，又可分为（1）液相加压缩合法，（2）固体催化剂多相催化缩合法。

OO32.1 液相缩合法液相缩合法一般在高温高压下进行，该方法也是国外工业化装置中所采用的主要方法，因为高压下丙酮大部分以液态存在，所以称为丙酮液相缩合法。

佛尔酮的生物合成途径研究

佛尔酮的生物合成途径研究

佛尔酮的生物合成途径研究佛尔酮（Vortioxetine）是一种新型抗抑郁药物，具有多重作用机制。

它通过调节神经递质的活动，改善神经递质失衡引起的抑郁症状。

佛尔酮的生物合成途径研究对于深入了解该药物的合成过程以及寻找合成途径的改进方向具有重要意义。

佛尔酮的生物合成途径主要包括以下几个关键步骤：1. 原料的选择和预处理：佛尔酮的合成需要选择适宜的原料，通常以常见的化学品为起点，经过一系列预处理步骤，如溶解、过滤、浓缩等，来纯化原料并去除杂质。

2. 中间体的合成：中间体是合成佛尔酮的关键步骤之一。

一种常用的中间体合成方法是通过化学反应，在原料的基础上引入特定的官能团，以形成佛尔酮的结构骨架。

3. 功能团的引入：在中间体的基础上，需要引入特定的功能团，以进一步改变化合物的性质。

这一步通常通过化学合成方法实现，例如选择合适的试剂和反应条件，使得功能团能够与中间体发生特定的化学反应。

4. 结构的优化和调整：在合成过程中，可能需要对产物的结构进行进一步的优化和调整，以获得更理想的化合物性质。

这可以通过改变反应条件、引入辅助试剂或优化反应步骤等方式实现。

5. 纯化和分离：合成得到的产物需要经过纯化和分离步骤，以去除杂质并提高产物的纯度。

这可以通过晶体化、色谱技术（如层析、溅出等）、洗涤和结晶等方法实现。

6. 结构验证和分析：最后，合成得到的佛尔酮需要进行结构验证和分析，以确定其纯度和活性。

这可以通过核磁共振（NMR）、质谱、红外光谱和高效液相色谱（HPLC）等技术来完成。

需要指出的是，佛尔酮的生物合成途径是通过化学合成实现的，并非通过生物学方式合成。

生物合成通常是指利用微生物、植物或动物来合成有机分子的过程，而佛尔酮的合成需要借助化学合成方法。

这是因为佛尔酮的结构复杂，含有多个特定的官能团，较难通过生物合成途径实现。

总结起来，佛尔酮的生物合成途径主要包括原料的选择和预处理、中间体的合成、功能团的引入、结构的优化和调整、纯化和分离，以及结构验证和分析等关键步骤。

异佛尔酮合成研究进展

异佛尔酮合成研究进展

着 其在 我 国的生产 与使用 。 随着 国内涂料 等行 业规
模 不断 扩大 ， 对异佛 尔酮 的需求进 一步 增加 ， 异佛 尔
酮本 身及 其衍 生物 的开发 和应 用 ， 国 内精 细 化 工 对 的发 展必 将起 到 积极 的推 动作 用 。 因此 ， 自主研 究 异 佛尔酮 的合 成及 产业化放 大势 在必行 。
钙、 乙醇钠和氨基钠作催化剂 ， 后大多用碱金属氢氧 化物作催化剂 ， 随后又有用镁铝复合物作催化剂 的 报 道 出现 。 早 在 １ 世 纪末 ，ｉｉ和 Ｂｅｔ ９ Ｆｔｇ ｔ ｒｄ 等 用 氧化钙催 化 丙酮缩合 反应得 到少 量 异佛 尔 酮 ； ｅｐ用 乙醇钠 Ｋｒ 催化丙酮缩合反应制得异佛尔酮 ； Ｌ Ｂ公司也报 Ｍ． ． 道 了用氨基钠催 化丙酮缩合反应制得少量异佛 尔酮 的研 究 。随 后 出现 了 以碱 金 属 氢 氧 化 物 （ 如 Ｎ Ｏ 、 Ｏ 、 ａ Ｈ Ｃ （ Ｈ 等 ） ａ Ｈ Ｋ Ｈ ＢＯ 、 ａ Ｏ ） 为催化剂 ， 催化丙 酮液相 缩合反 应 的相关 报道 。由于金属 氢氧 化物 制 备简单 ， 且对丙酮 缩合 反应 有较高 的催化性能， 因 此， 国内外对其 研究较 为广 泛 。 英荷壳牌公司的 Ｂｌｒ ａａ ｌｄ等 早在 １４ ９４年就报 道了用 ２％的 Ｎ Ｏ ０ ａ Ｈ溶液作催化剂的液相缩合法。 反应温 度控制 在 １０ ， 时 间 ３ ， ５ ℃ 反应 ｈ丙酮 的转化 率 为 １ ％ ， 佛 尔酮 的选 择 性 为 ３ ％ 。１４ ７ 异 ９ ９ ６年 ， ａ Ｂｌ — ｌｒ ａｄ在连 续 反应 条 件下 ， 采用 不 同 Ｋ Ｈ 浓 度 、 料 Ｏ 投 速度和停留时间等条件下丙酮的转化率和异佛尔酮 的选择性作了进一步的研究 ， 结果显示丙酮的转化 率为 １．％ ， ９ ３ 异佛 尔酮 的选 择性 为 ４ ．％ 。该公 司 ７７ 的 Ｆ ｅ９ １４ ｉ ｌ在 ９７年 用 ２ ％ 的 Ｎ Ｏ ｆ ５ ａ Ｈ溶液 作催化 剂 ， ９ ％ 的丙酮 水溶 液在 １０ ０ ７ ℃下 反应 ３ｍｉ， 中水 既 ７ ｎ其 当溶剂又当反应物 ， 使高缩合产物水解 。丙酮转化 率 １．％ ， ３６ 异佛尔 酮选 择性 高达 ５ ．％ 。 １Ｏ 法国的 ｓ ＩＤ Ａ公司在 １５ ．． ． ９５年的英国专利¨ 中报道了用碱土金属氢氧化物的醇溶液做催化剂的 液相合成方法。反应温度控制在 １０— ５ ℃。氢 ８ ２０

异佛尔酮的研究与应用

异佛尔酮的研究与应用

异佛尔酮的研究与应用
赵坚强
【期刊名称】《石化技术》
【年(卷),期】2015(022)011
【摘要】本文对异佛尔酮的生产技术及其应用进行了研究.
【总页数】2页(P127,130)
【作者】赵坚强
【作者单位】铜陵市恒兴化工有限责任公司安徽铜陵244024
【正文语种】中文
【相关文献】
1.α-异佛尔酮异构制备β-异佛尔酮的研究 [J], 龙姝;曹忠;李传生;吕品;骆跃;黄茜茜
2.溶胶-凝胶法制备Co/SiO2催化异佛尔酮腈氢氨化合成异佛尔酮二胺 [J], 周阔;卢蒙;汪梨超;刘迎新;魏作君
3.异佛尔酮及氧化异佛尔酮合成工艺的研究进展 [J], 叶启亮;周文勇;孙浩;房鼎业
4.基于二氰基异佛尔酮的荧光探针在检测苯硫酚中的应用 [J], 张改清;阴彩霞
5.β-异佛尔酮催化氧化制酮代异佛尔酮 [J], 周文勇;叶启亮;黄婕;齐鸣斋
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2 异佛尔酮的应用
异佛尔酮作为生产异氰酸酯 IPDI 的原料，广泛 应用于聚氨酯工业领域。其中异佛尔酮经氰化、氨 化、加氢后得到的异佛尔酮二胺（ IPDA） ，主要用作 环氧树脂的固化剂。IPDA 再经光气化可制得 IPDI， IPDI 为脂肪族结构的二异氰酸酯，两个异氰酸酯基 团由于位置不同，其反应活性明显不同，能显著简化 聚氨酯预聚物的生产过程，对产品质量稳定及降低 残留单体量都有很好的效果。目前在美国、西欧等 发达国家广泛使用。
气-固多相催 化 缩 合 法 最 早 采 用 铝 酸 镁、氧 化 锌-氧化铋或者氧化钙-氢氧化钙催化剂。Vaughn T H，等［13］首先以 Ca（ OH） 2 为催化剂在 350 ℃ 条件下 催化丙酮反应，异佛尔酮的收率为 25. 2% ，但此类 催化剂的反应活性及稳定性较差。 1. 2. 2. 2 钙铝复合氧化物
住友化学公司采用流化床反应器，用加入了 Li 盐的 氧 化 镁、氧 化 铝 混 合 物 做 催 化 剂，反 应 温 度 280 ～ 320 ℃ ，压 力 3. 8 MPa，结 果 丙 酮 转 化 率 为 18. 6% ，异佛尔酮的选择性为 79. 4% 。 ［16］
1999 年 Cosimo J I，等［17］考察 Mg-Al 水滑石合 成 α、β-不饱和酮，发现具有高含量铝的焙烧水滑石 是丙酮缩合制备异佛尔酮的有效催化剂。在固定床 反应器中，控制反应温度 200 ℃ ，压力 100 KPa，丙 酮转化率为 12. 0% ，异佛尔酮的选择性为 79. 6% 。
* 通讯联系人
·6·
聚氨酯工业
第 27 卷
通过多相催化缩合法合成异佛尔酮是研究的热点， 但该法缺点为催化剂制备工艺相对复杂，成本高以 及能耗较高。现就上述两种合成方法介绍如下。 1. 2. 1 液相缩合法
液相缩合法一般在 200 ～ 250 ℃ 、3 ～ 4 MPa 的 条件下进行，此时丙酮大部分以液态存在。该法是 目前主流的工业化方法，德国赢创-德固赛公司、美 国陶氏化学公司、英国石油公司、日本大赛璐公司等 己实现了工业化生产。液相缩合法典型的工艺流程 见下图。
2012 年第 27 卷 第 4 期 2012． Vol． 27 No． 4
聚氨酯工业 POLYURETHANE INDUSTRY
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异佛尔酮合成工艺的研究进展
李 浩 何 岩 员 玫 黎 源 丁建生* （ 烟台万华聚氨酯股份有限公司 国家聚氨酯工程技术研究中心 264002）
摘 要： 介绍了异佛尔酮合成工艺的发展历程，重点介绍了丙酮液相缩合法和气-固多相催化缩合
1. 2. 2. 4 新型催化剂 虽然镁铝体系催化剂在丙酮气固相缩合工艺中
获得了较好的应用，但是研究者又试图开发一些新 型催化剂用于该工艺，并取得了一定进展。1997 年 三井化学的 Isao F，等［21］采用金属离子改性的分子 筛为催化剂，当丙酮转化率为 25. 2% 时，异佛尔酮 选择性为 54. 9% ，但该催化剂稳定性较差。1999 年 Stevens M G，等［22］用掺 Cs 的碳纳米材料为催化剂， 在 225 ℃ 下反应，丙酮转化率为 11. 9% ，异佛尔酮 选择性为 61% 。
1 异佛尔酮的合成工艺
异佛尔酮的合成工艺按照起始原料划分，主要 有异丙叉丙酮法和丙酮缩合法。由于异丙叉丙酮法 原料价格高，生产成本较高，目前工业化的合成方法 以丙酮缩合法为主。 1. 1 异丙叉丙酮法
用异丙叉丙酮和乙酰乙酸乙酯在催化剂存在的 条件下，经 过 环 化、水 解 制 得 异 佛 尔 酮［2］。 其 反 应 如下：
液相缩合法尤其是反应精馏工艺，具有耦合程 度高，催化剂制备简单，选择性好等优点，适合工业 化生产。但该方法也存在一些问题，例如反应需要 在加压条件下进行，蒸馏塔操作控制要求较高； 碱性 溶液易腐蚀设备且分离回收困难； 丙酮单程转化率 低，生产成本较高等。 1. 2. 2 气-固多相催化缩合法
为了避免液相缩合法存在的缺点，国内外研究 者开始研究固体催化剂多相催化缩合制备异佛尔酮 的工艺。而该合成工艺的关键在于催化剂的研究和 开发，目前报道的此类固体催化剂包括诸如金属氧 化物和氢氧化物，钙铝复合物，镁铝复合物以及一些 新型催化剂。 1. 2. 2. 1 金属氧化物和氢氧化物
国外的液相法反应精馏工艺已工业化多年，工 艺成熟，20 世纪 80 年代以后已经没有新的专利公 开，技术进 展 主 要 集 中 在 节 能 降 耗 以 及 降 低 成 本 方面［9］。
由于技术的复杂性、国内尚未实现异佛尔酮的 工业化生产，所以国内很多科研院所都对该工艺进 行过研究。李平［10］将一定量的丙酮、水和催化剂加 入反 应 釜 中，反 应 温 度 为 150 ～ 300 ℃ ，压 力 为 3. 0 ～ 3. 5 MPa，时间为 1. 5 ～ 2 h。该条件下得到的 异佛尔酮总收率为 60% ～ 70% ，二丙酮醇 产 率 为 16% ，异 丙 叉 丙 酮 产 率 为 7% ，高 沸 物 含 量 约 为 3% ～ 7% ，丙酮转化率为 30% ～ 40% 。
2010 年初，浙江大学与浙江新和成公司联合公 开了一篇超临界 法 制 备 异 佛 尔 酮 的 专 利［12］。 将 丙 酮和 KOH 溶液加压 至 8. 0 ～ 20. 0 MPa，并 预 热 至 280 ～ 320 ℃ ，在管式反应器中进行超临界反应 1 ～ 3 min，最终 α-异佛尔酮的选择性达到 93% 。但是 利用超临界法实现均相反应，条件较为苛刻，流程复 杂，对材质要求极高，设备投资高，而且高温高压下 副反应速率加快，这对于控制也有更高的要求，同时 存在废碱液处理问题。
目前国外普遍将反应釜与 1 号蒸馏塔合二为 一，成为反应精馏塔。德国的 Hibernia 公司［6］（ 现 为赢创-德固赛的子公司） 、英国石油公司［7］以及日 本的大赛 璐［8］ 等 公 司 都 公 布 了 各 自 采 用 类 似 工 艺 的专利。例如，Hibernia 公司采用的反应精馏工艺， 异佛尔酮的选择性可达到 91% 。
液相缩合法工艺的难点在于反应条件下，体系 内存在油水两相，需要强烈的搅拌使两相充分接触； 而且此反应为一典型的连串反应，生成的副产物较 多，从而造成异佛尔酮的选择性较低，大大降低了丙 酮的有效转化率。因此液相法早期的工艺多集中在 破除反应条件下双液相的影响，减小停留时间分布 和避免较 高 催 化 剂 浓 度 下 的 副 反 应［4］ 以 及 如 何 脱 除异佛尔酮中的易生色物质等方面［5］。
国内研究者也对此类固体催化剂多相催化缩合 制备异佛尔酮的工艺进行了研究。2007 年徐贤伦， 等［18］公开了一种 丙 酮 缩 合 制 异 佛 尔 酮 催 化 剂 及 其 制备方法。催化剂为复合氧化物 Mg（ M） AlO，其分 子通式用 Mg（ Mx ） AlyOz 表示，其中 M 代表锂、钡或 钙。在常压固定床中，反应温度在 220 ～ 300 ℃ 之 间，丙酮转化率最高达到 38. 2% ，异佛尔酮的选择 性为 77. 8% ，异佛尔酮和异丙叉丙酮总的选择性达 到 87. 8% 。
·7·
1. 2. 2. 3 镁铝复合物 镁铝体系因其适当的酸碱性质，受到越来越多
的关注。20 世纪 90 年代，多篇国外专利报道了镁 铝复合物催化剂应用于丙酮气相缩合制备异佛尔酮 的新工艺。Aristech 公司的 Schutz A A 在 1991 年制 备了镁铝碱 性 羟 醛 缩 合 催 化 剂［15］，采 用 该 催 化 剂， 反应温度 300 ～ 350 ℃ ，丙酮单程转化率为 42. 9% ， 异佛尔酮的选择性为 71. 5% 。
根据反应物的接触状态，丙酮缩合法可分为两 种： 一种是在碱性溶液中高温加压液相缩合法； 另一 种是气态丙酮在固体催化剂表面上的气固多相催化 缩合法。工业上异佛尔酮是由丙酮在碱性催化剂作 用下，经加压液相缩合制得。该工艺具有催化剂制 备简单，操作较方便等优点，但是存在着反应后分离 困难、腐蚀设备、污染环境等问题，而气相法工艺采 用固体催化剂，具有催化活性高、易分离、不腐蚀设 备、不污染环境等诸多优点。目前，采用固体催化剂
此工艺路线的优点是反应在常压和较低温度下 进行，条件温和，操作简单，设备投资少； 缺点是原料 不易得、价格高。目前该法适用于实验室规模制备 少量的异佛尔酮。 1. 2 丙酮缩合法
在碱性催化剂、高温的条件下，丙酮经过醇醛缩 合、脱水、共轭加成、分子内缩合、再脱水等反应，最 终得到异佛尔酮［3］。其反应如下：
2009 年广州大学公开了一种用于丙酮缩合制 备异佛尔酮的催 化 剂［19］。 该 催 化 剂 是 一 种 复 合 氧 化物，其 中 包 含 镁、钙、钡、锆、铝 和 稀 土 金 属 元 素。 采用固定床反应器，反应温度 300 ℃ ，异佛尔酮的产 率可达 86% 以上。
Liu Y X，等［20］介绍了一种加入 Cr、Zr 的镁铝水 滑石的制备方法，并将其用于异佛尔酮的合成。反 应温度 240 ℃ ，1 个大气压条件下，丙酮转化率最高 可达到 36. 8% ，异佛尔酮的选择性为 72. 5% 。
2006 年易旺成［11］研究了在 KOH 存在下丙 酮
液相一步法合成异佛尔酮，考察了温度、原料配比、 催化剂用量和反应时间等因素的影响，并得到较优 的工艺条件，此时丙酮的转化率为 25% ，异佛尔酮 的选择性为 62% 。但国内研究者大多采用的是釜 式拟均相工艺，受到热力学以及化学平衡的限制，丙 酮的单程转化率较低，产物中副产物较多，从而异佛 尔酮的选择性和收率较低。
异佛尔酮（ 化学名： 3，5，5-三甲基-2-环己烯-1酮，分子式为 C9 H14 O） 由于其具有共轭不饱和酮的 结构，可经过氰化、氨化、加氢、光气化后得到一种脂 环族异氰酸酯———异佛尔酮二异氰酸酯（ IPDI） ，从 而广泛应用于聚氨酯工业领域。
异佛尔酮作为一种重要的生产异氰酸酯的原 料，20 世纪 90 年代以来在国外发展十分迅速，目前 在美国、日 本 和 西 欧 等 工 业 发 达 地 区 应 用 广 泛［1］。 德国赢创-德固赛公司目前在产能上处于垄断地位。 近几年，随着国内经济的快速发展，IPDI 的用量不 断增加，对异佛尔酮的需求量也在迅速增长，但目前 我国尚未有异佛尔酮的工业化生产装置，只有数十 家贸易公司经营进口异佛尔酮产品，其主要来自美 国、德国和法国； 而且国内对异佛尔酮的下游产品应 用也仅处于开发阶段，因此异佛尔酮是国内急需开 发的一种重要精细化工产品。