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第六章 原子吸收

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分析化学-原子吸收与原子荧光

分析化学-原子吸收与原子荧光

（二） Graphite furnace atomizer 石墨炉原子化器
1. 构造：
2. 分析过程
T
Time drying ashing atomizing cleaning
干燥-----灰化-----原子化----净化
paring with flame atomizer
原子化原理 原子化效率 试样体积 固体进样 灵敏度 重现性 背景干扰 分析速度
1. Hollow cathode lamp
2. Electrodeless discharge lamp
mg MX
400Pa Ar 3 ~ 8 cm
10mm
As, Cd, Pb, Se, Zn, Hg, P, Sn, Te, Tl…...
二、 原子化器 Atomizer
M（* 激发态原子）
MX（试样）
消除方法： 1. 稀释待测溶液 2. 采用标准加入法进行定量 3. 配制与试样溶液物理性质相似的
标准溶液
五、背景吸收 Background absorption
背景吸收包括： 分子吸收、光散射、火焰气体吸收。 背景吸收干扰主要存在于石墨炉原子化器。
减小背景吸收的方法：
减小进样量 增加灰化温度和灰化时间 增加石墨管内气流 采用基体改进剂 (增加共存物的挥发性或 降低待测元素的挥发性）
Characteristics: ☆Sensitivity ☆Selectivity ☆Analysis speed ☆Application:
determination of (metal) elements
§1. 原子吸收光谱法基本原理
一、原子吸收光谱的产生 1.原子能级跃迁 Atomic energy level transition

仪器分析 第6章 原子吸收分光光度法

仪器分析 第6章 原子吸收分光光度法

(3)火焰： 提供一定的能量使雾滴蒸发，干燥产生气态。
Mx（试样）==Mx（气态）==M（基态原子）+x（气态） 火焰的温度能使分子游离成基态原子即可，不希望离解成
离子，∴要根据元素的性质来选择不同类型的火焰。
2、非焰原子化法： 火焰原子化法缺点：原子利用率低，气流量较大，原子 化效率低等，而非火焰原子化法可提高原子化效率与灵敏度。 （1）石墨炉原子化法： 石墨管5cm长、4mm径、由于试样在容积很小的石墨管
二、原子在各能的分布
在一定火焰下，待测元素的原子不可能全部处
于基态，当热平衡时，基态与激发态原子数目之比
符合玻尔斥曼分布：
Nj N0

gj g0
exp(
E j E0 KT
)
gj—激发态原子统计数量。 go---基态原子统计数量，g=2J+1 Nj/No~T与火焰的温度有关。
例： 2500K 和 2510K 火焰中钠原子激发态 3 2 P3/2 和基态
2 、 Doppler 变宽，热变宽，由原子无规则运动而产生（由
声波引申而来） 例：火车迎面开来，鸣笛声渐响，频率大
火车离我而去，鸣笛声渐粗，频率小
同样，当火焰中的基态原子背向检测器运动时，被检测到 的频率比静止波原发出的频率低——波长红移； 同样，当火焰中的基态原子向着检测器运动时，被检测到 的频率比静止波源发出的频率高——波长紫移。
应控制，当局外元素源子度小时，主要受Doppler效应控制。
由于谱线变宽将使测定灵敏度下降，吸收效率低。是 原子收中值得注意的问题。
四、吸收定律
经推导：A=KNL=K’C（K 原子总数） 吸收度与被测试样中被测组分的浓度成线性关系。（类 似于L-B要求单色光、稀溶液）原子吸收条件。 条件：

第六章_原子吸收光谱分析法

第六章_原子吸收光谱分析法

AAS的基本原理
表征吸收线轮廓（ 表征吸收线轮廓（峰）的参数： 的参数： 中心频率ν 峰值频率 最大吸收系数对应的频率 峰值频率) 中心频率νO(峰值频率 :最大吸收系数对应的频率 中心波长λ(nm) :最大吸收系数对应的波长 中心波长 半宽度∆ 吸收线宽度 吸收线宽度)： 半宽度 νO(吸收线宽度 ：峰值吸收值一半处的频率 原子吸收线的宽度约为10 原子吸收线的宽度约为 -3-10-2nm(折合成波长)。 (折合成波长)
如欲测定试样中某元素含量， 如欲测定试样中某元素含量，用该元素的锐线光源发 射出特征辐射，试样在原子化器中被蒸发、 射出特征辐射，试样在原子化器中被蒸发、解离为气态基 态原子， 态原子，当元素的特征辐射通过该元素的气态基态原子区 元素的特征辐射因被气态基态原子吸收而减弱， 时，元素的特征辐射因被气态基态原子吸收而减弱，经过 色散系统和检测系统后，测得吸光度， 色散系统和检测系统后，测得吸光度，根据吸光度与被测 定元素的浓度线性关系，从而进行元素的定量分析。 定元素的浓度线性关系，从而进行元素的定量分析。
Ni gi Ei = exp(− ) N0 g0 kT
gi和 gO分别为激发态和基态的统计权重， Ei表示激发能。 分别为激发态和基态的统计权重， 表示激发能。 温度越高，Ni/N0 值越大。通常原子化火焰温度低于3000K， 温度越高， 值越大。 通常原子化火焰温度低于 ， 激发态原子数N 与基态原子数N 之比较小,<1%. 可以用基 激发态原子数 i 与基态原子数 o之比较小 态原子数代表待测元素的原子总数N 态原子数代表待测元素的原子总数N。
AAS的基本原理
三、基态原子数与原子化温度
在原子化过程中，多数原子处于基态， 在原子化过程中，多数原子处于基态，有部分原子成为 激发态原子。在处于一定条件的热平衡状态下， 激发态原子。在处于一定条件的热平衡状态下，激发态原 子数N 与基态原子数N 子数Ni与基态原子数N0之间的关系可用波耳兹曼方程表示

大学仪器分析教学课件原子吸收光谱仪主要部件.ppt

大学仪器分析教学课件原子吸收光谱仪主要部件.ppt
device of atomization
四、单色器
monochromators
五、检测器
detector
15:25:11
原子吸收仪器（1）
15:25:11
原子吸收仪器（2）
15:25:11
原子吸收仪器（3）
15:25:11
一、流程
特点
1.采用待测元素的 锐线光源 2.单色器在火焰与 检测器之间 3.原子化系统
（1）雾化器
结构如图所示
主要缺点：雾化效率低。
15:25:11
（动画）
（2）燃烧器
它的作用是产生火焰，使进入火焰的试样 气溶胶蒸发和原子化。燃烧器是用不锈钢材料制 成，耐腐蚀、耐高温。燃烧器所用的喷灯有“孔 型”和“长缝型”两种。预混合型燃烧器中，一
般 采用吸收光程较长的长缝型喷灯。喷灯的缝长和 缝宽随火焰而不同， 空气－乙炔焰： 0.5mm×100mm; 氧化亚氮－乙炔焰：0.5mm×50mm;
（动画）
原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（ 去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。
15:25:11
（3）优缺点
优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固 体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。
缺点：重现性差，测定速度慢，操作不够简便，装置复 杂。
15:25:11
5.其他原子化方法
（1）低温原子化方法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900 ゜C ； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气
态氢化物。例
AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 ↑+4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原

原子吸收分光光法讲诉

原子吸收分光光法讲诉

Sc
?
cx ?0.0044（μg/ml ） A
1ug/ml 镁溶液，测得吸光度为 0.55，则镁的特征浓度为
Sc
?
cx ?0.0044 A
?
1? 0.0044 0.55
?
8? 10?3(ug / ml )
2ug/ml 镁溶液，测得透光率为 50% ，则镁的灵敏度为
Sc
?
cx ?0.0044 A
?
2 ? 0.0044 ? lg 0.5
二、分析条件的选择
分析线： 通常选择共振吸收线作为分析线，因共 振吸收线是最灵敏的吸收线。
狭缝宽度 ：在原子吸收分光光度法中，谱线重叠干 扰的几率小，因此，允许使用较宽的狭缝，有利 于增加灵敏度，提高信噪比。
空心阴极灯的工作电流 在保证放电稳定和足够光强的条件下，尽量
选用低的工作电流。 原子化条件的选择
所得曲线为吸收线轮廓(line profile) 。原子吸收线轮廓以原子吸收谱线的中 心频率（或中心波长）和半宽度(half-width) 表征。
自然宽度 ? ν N 在无外界影响下，谱线固有的宽度。激发态原子的寿
命愈短，吸收线的自然宽度愈宽。 多数情况下，可忽略不计。
多普勒变宽 由无规则的热运动产生?，ν所D 以又称为热变宽，是谱线变
5.原子吸收光谱是由气态物质中基态原子的外层电子跃迁产生的。 ()
6.原子吸收法一次只能测定一种元素，而发射光谱法一次可 同时测定多种元素。（ ）
7.原子吸收分光光度计的单色器放置在原子吸收池后的光路中。 （）
8.用原子吸收法分析元素时，一定要选择元素的共振吸收线作 为分析线。（ ）
9.在原子吸收光谱分析中，由于发射线的中心频率与吸收线的 中心频率一致，所以原子吸收分光光度计中不需要分光系统

课件：第6章 原子吸收法_20160503233532

课件：第6章 原子吸收法_20160503233532
不同元素原子吸收不同频率的光.
I 与v 的关系 v
原子吸收光谱轮廓图
谱线轮廓
左图：吸收线强度I大小随频率变化。在中心频率0处有最大 吸收；
右图：以K---作图，得吸收线轮廓。在中心频率0处有最大的 中心吸收系数
从图中可知，无论是原子发射线或吸收线，谱线都有一定宽度 （以半宽度表示）。这主要是由于原子的性质及其外界因素 引起的。
• 通常在原子吸收光谱法测定条件下，Doppler变 宽是影响原子吸收光谱线宽度的主要因素。
• 从物理学中可知，无规则热运动的发光的原子运 动方向背离检测器，则检测器接收到的光的频率 较静止原子所发的光的频率低;反之，发光原子向 着检测器运动，检测器接受光的频率较静止原子 发的光频率高，这就是Doppler效应。
第6章 原子吸收光谱法
应用
应用广泛的微量金属元素的首选测定方法(非金属元 素可采用间接法测量)。
(1)头发中微量元素的测定—微量元素与健康关系； (2)水中微量元素的测定—环境中重金属污染； (3)水果、蔬菜中微量元素的测定； (4) 矿物、合金及各种材料中微量元素的测定； (5) 各种生物试样中微量元素的测定。
（4） 自吸变宽
由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。光 源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所 吸收产生自吸现象，从而使谱线变宽。灯电流愈大， 自吸变宽愈严重。
(5)场致变宽
此外，由于外界电场或带电粒子、离子形成的 电场及磁场的作用，使谱线变宽称为场致变宽。 这种变宽影响不大。
原子吸收光谱的测量
1.发射的共振辐射的半宽度要明显小于吸收线 的半宽度；
2.辐射强度大； 3.背景低，低于特征共振辐射强度的1%； 4.稳定性好，30min之内漂移不超过1％。

仪器分析第6章 原子吸收光谱

火焰类型正确。根据燃气与助燃气比例可将火焰 分为：化学计量火焰，富燃火焰，贫燃火焰。
化学计量火焰 由于燃气与助燃气之比与化学计量 反应关系相近，又称为中性火焰，这类火焰，温 度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的 测定。
富燃火焰 指燃气大于化学元素计量的火焰。其特 点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还 原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定； 干扰较多，背景高。
（3）原子吸收法的选择性高，干扰较少且易于克服
（4）原子吸收条件下，原子蒸气中基态原子比激发 态原子数目多得多，所以测定的是大部分原子，这 就使得原子吸收法具有较高的灵敏度
原子吸收光谱的特点：
优点： (1) 检出限低，10-10～10-14g； (2) 准确度高，RSD约1%～5%； (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (4) 应用广，可测定70多个元素（各种样品中） 局限性：难熔元素、非金属元素测定困难；不能同 时多元素测定
澳大利亚物理学家瓦尔西发表了著名论文：《原 子吸收光谱法在分析化学中的应用》奠定了原子吸收 光谱法的基础，之后原子吸收光谱法迅速发展。
原子吸收光谱与原子发射光谱的比较：
（1）原子吸收光谱分析利用的是原子吸收现象，而 发射光谱分析则基于原子发射现象
（2）原子吸收线比发射线的数目少的多，这样谱线 的重叠概率小
✓ 单道双光束型：利用参比光束补偿 光源引起的基线漂移。
1. 光源
作用：辐射待测元素的特征光谱（共振线和其它 非吸收谱线），以供测量之用。
要求： A. 能辐射锐线光源 B. 辐射的光强度必须足够、稳定且背景小 C. 灯供电稳定，以确保光强度稳定 空心阴极灯、蒸气放电灯、无极放电灯
空心阴极灯结构
♫ 干燥：试液随升温脱水干燥，由液体转化为固 体。一般情况下，90～120℃，15 ~ 30 s。

6-原子吸收光谱


二、原子化器:
作用：
原子化器的功能是提供能量，使试样干燥、蒸发并原 子化，产生原子蒸气。 要求： ●原子化效率要高。 ●稳定性要好。雾化后的液滴要均匀、粒细； ●低的干扰水平。背景小，噪声低； ●安全、耐用，操作方便。
火焰原子化系统 原子化系统类型 非火焰原子化系统
1、火焰原子化系统:
火焰原子化系统是由化学火焰热能提供能量。
★ 分析速度快，仪器比较简单，操作方便，应用比较广。
缺点：
1. ★除了一些现成、先进的仪器可以进行多元素的测定外，
目前大多数仪器都不能同时进行多元素的测定； 2. ★由于原子化温度比较低，对于一些易形成稳定化合物的 元素，如W、Ni、Ta等稀土等以及非金属元素，原子化效 率低，检出能力差； 3. ★非火焰的石墨炉原子化器虽然原子化效率高，检测限低 ，但是重现性和准确性较差； 4. 对复杂样品分析干扰也较严重。
宽度(mm)。
四、检测系统
定量分析方法
1.标准曲线法
配制一系列不同浓度的标准试样，由低到高依次分析， 将获得的吸光度A数据对应于浓度作标准曲线，在相同条件下 测定试样的吸光度A数据，在标准曲线上查出对应的浓度值；
应注意的问题：
1. 所配置的标准溶液的浓度，应在吸光度和浓度呈直 线关系的范围内。 2. 由于雾化效率和火焰状态经常变动，标准曲线的斜 率也随之变动，每次测定前应用标准溶液对吸光度 进行检测。 3. 在整个分析过程中操作条件应保持不变。 4. 标准样品与待测试样的组成应保持一致。
（3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）ΔVL
由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 劳伦兹（Lorentz）变宽： 待测原子和其他原子碰撞。 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）： 同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略 （4）场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使 谱线变宽的现象；影响较小； 在一般分析条件下温度变宽和劳伦兹为主

第6章 原子吸收光谱法课件环境BG101


火焰
Monochromator Detector
空心阴极灯
棱镜 Atomization System
光电管
Sample Nebulization
3、电热原子化技术的提出 1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了 原子吸收的灵敏度。
二、原子吸收光谱法的特点
1、灵敏度高 2、准确度高 3、选择性好（可测元素达70个，相互干扰很小） 缺点：不能多元素同时分析；测定难熔元素，如W、Nb、 Ta、Zr、Hf、稀土及非金属还不能令人满意。
锐线光源发射线的变宽则主要是热变宽和自吸变宽。
二、原子吸收法的测量
(一)积分吸收测量法 在吸收线轮廓内，以吸收系数 对频率积分称为积分吸收，积分 得的结果是吸收线轮廓内的总面 积，它表示原子蒸气吸收的全部 能量。 理论上，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子 数成正比： 2 2 e e K d m c N 0 f m c N f k N
☺
谱线轮廓以中心频率0 （或中心波长λ 0）和 半宽度Δ (或Δ λ )表征。 中心频率由原子能级决定。半宽度是中心频率位置， 吸收系数极大值一半处对应的谱线宽度。
a.原子性质→自然宽度
谱线具有 宽度的原因
b.外界影响
热变宽 碰撞变宽 场致变宽 自吸变宽
1、自然宽度△N 没有外界条件的影响，谱线的固有宽度称为自然 宽度。它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越
a.
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
e a
b.
0.e 0.a
发射线很窄，发射线的
轮廓可认为是一个矩形，则
在发射线的范围内各吸收波 长的吸收系数近似相等，即 K＝K0 ,此时峰值吸收与积 分吸收非常接近,在此条件下,

第6章原子吸收光谱法

第二节 原子吸收光谱仪
及主要部件
atomic absorption spectrometer and main parts
一、流程
general process
二、光源
light sources
三、原子化器
device of atomization
四、单色器
monochromators
五、检测器
detector
例：As的共振线193.7nm 由图可见，采用空气-乙炔火 焰时，火焰产生吸收；而选 氢-空气火焰则较好； 空气-乙炔火焰：最常用；可 测定30多种元素； N2O-乙炔火焰：火焰温度高 ，可测定70多种元素。
2020/3/16
4.石墨炉原子化装置
（1）结构 如图所示：
外气路中Ar气体沿石墨管中心，从中心孔流出，用来保 护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸气。
原子所发的频率低，反之，则高。与原子质量、温度和谱线
频率有关
D7.161070
T Ar
2020/3/16
（3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）Δ L
由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 劳伦兹（Lorentz）变宽：
待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）：
K00.4324 πvlDn2m e2 N c0 f A = k N0 b
N0 ∝N∝c
（ N0：基态原子数，N：总原子数，c 待测元素浓度）
所以：A = lg(I0/I) = K' c
2020/3/16
第六章 原子吸收光谱法
atomic absorption spectrometry,AAS
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5
特点：
(1) 检出限低，10-10～10-14 g；
(2) 准确度高，偏差1%～5%；
(3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰；
(4) 应用广，可测定70多个元素（各种样品中）；
局限性：
难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素
6
二 原子吸收光谱的产生
Formation of AAS 1.原子的能级与跃迁
最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。
（3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行 定量分析
8
三 谱线的轮廓与谱线变宽
原子结构较分子结构简 单，理论上应产生线状光 谱吸收线。 实际上用特征吸收频率 辐射光照射时，获得一峰 形吸收(具有一定宽度)。 由：It=I0e-Kvb ， 透射 光强度 It和吸收系数K 及辐射频率ν有关。 以Kv与 作图：
（2）发射线的Δν1/2小于吸收线的 Δν1/2。
提供锐线光源的方法：
空心阴极灯
14
15
3.峰值吸收
I0 A lg I
2 π ln 2 e 2 A 0.434 N 0 fL kLN 0 D mc
采用锐线光源进行测量，则Δνe<Δνa ，由图可见，在辐 射线宽度范围内，Kν可近似认为不变，并近似等于峰值时的 吸收系数K0 上式的前提条件： （1） Δνe<Δνa ； （2）辐射线与吸收线的中心频率一致。
表征吸收线轮廓(峰)的参数： 中心频率O(峰值频率) ： 最大吸收系数对应的频率； 中心波长：λ(nm) 半 宽 度：ΔO 原子能
级
9
吸收峰变宽原因：
（1）自然宽度 (约10-5 nm)
照射光具有一定的宽度。
（2）温度变宽（多普勒变宽） ΔVo
多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方 向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止 原子所发的频率低，反之，高。
定30多种元素；
N 2 O-乙炔火焰：火焰温度高， 可测定的增加到70多种。
28
4.石墨炉原子化装置（又称无火焰原子化器）
（1）结构
外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内 气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保 护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。
29
36
2.化学干扰的抑制
通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲 剂来抑制或减少化学干扰： （1）释放剂—与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释 放出来。 例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 （2）保护剂—与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物 质与其作用。 例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。 （3）饱和剂—加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定。 例：用N2O—C2H2 火焰测钛时，在试样和标准溶液中加 入300mgL-1以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。 （4）电离缓冲剂—加入大量易电离的一种缓冲剂以抑制待 测元素的电离。 例：加入足量的铯盐，抑制K、Na的电离。
20
3.空心阴极灯的原理
• 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极; • 与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在 电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击; • 使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子 再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是 阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。 • 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。 • 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 优缺点： （1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 （2）每测一种元素需更换相应的灯。
2
铬为皮肤变态反应原，可引起过敏性皮炎或湿疹，病程长， 久而不愈。
钕对眼睛和黏膜有很强的刺激性，对皮肤有中度刺激性， 吸入还可导致肺栓塞和肝损害。
我国和欧盟等有关国家的相关规定中 均把这两种元素列为化妆品禁用物质
提问：
化妆品中重金属可以用什么仪器方法测定？
3
主要和常用的原子吸收光谱仪及型号
PE A800
（2）原子化过程
原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（ 去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。
30
（3）优缺点
优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL）， 可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装 臵复杂。
Solar M6
4
第一节 原子吸收光谱分析基本原理
Basic principle of AAS
一 概述
Generalization 原子吸收现象： 原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象； 1802年被人们发现； 1955年以前，一直未用于分析化学 澳大利亚物理学家 Walsh A（瓦尔西）发表了 著名论文：《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》 奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。
（a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量 采用低温火焰；
（b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多；
（c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙 炔最高温度2600K能测35种元素。
25
火焰(由燃气和助燃气燃烧而成)类型：
化学计量火焰：
温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。
富燃火焰： 还原性火焰，燃烧不完全，测
34
二
物理干扰及抑制
试样在转移、蒸发过程中物理因素变化引起的干扰
效应，主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴 大小等。 可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法 来抑制。 抑制方法： ★ 标准加入法（基体组成一致）
★ 加入表面活性剂。
35
三
化学干扰及抑制
指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的
31
5.其他原子化方法
（1）低温原子化方法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900 ゜C ； 主要应用：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成 气态氢化物。例 AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送
基态第一激发态,吸收一 定频率的辐射能量。产生共振 吸收线（简称共振线）
吸收光谱
激发态基态,发射出一定 频率的辐射。产生共振吸收线
（也简称共振线）发射光谱
7
2.元素的特征谱线
（1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同
基态第一激发态:
跃迁吸收能量不同——具有特征性。
（2）各种元素的基态第一激发态
16
定量基础
I t I 0e
K b
当使用锐线光源时，可用K0代替Kv，则：
I0 2 π ln 2 e 2 A lg 0.434 K 0 b 0.434 N0 f b I v D mc
峰值吸收系数： 2 π ln 2 e 2 K 0 0.434 N0 f v D mc A = k N0 b N0 ∝N∝c （ N0激发态原子数，N基态原子数，c 待测元素浓度）
干扰效应,主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。 1. 化学干扰的类型 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使 参与吸收的基态原子减少。
例：a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物
b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。
（2）待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总吸 收强度减弱，电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰温度越 高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。
定较易形成难熔氧化物的元素Mo、
Cr稀土等。 贫燃火焰： 火焰温度低，氧化性气氛，适 用于碱金属测定。
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火焰种类及对光的吸收：
选择火焰时，还应考虑火焰本身对光的吸收。 根据待测元素的共振线，选择不同的火焰，可避开干扰： 例：As的共振线193.7nm 采用空气-乙炔火焰时，火焰产 生吸收，而选氢-空气火焰则较 好； 空气-乙炔火焰：最常用；可测
消除干扰的措施： 将发射的光调制成一定频率；检测器只接受该 频率的光信号； 原子化过程发射的非调频干扰信号不被检测；
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二、光源
1.作用
提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和准确度。 光源应满足如下要求； （1）能发射待测元素的共振线； （2）能发射锐线； （3）辐射光强度大，稳定性好。
2.空心阴极灯：
T VD 7.162 10 V0 M 由此可知：原子的原子量越小，温度越高，谱线的波长越长， 多普勒展宽越大。
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（3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）ΔVL
由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。
Lorentz变宽： 待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。 Holtsmark变宽（共振变宽）： 同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略 （4）自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所 吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。 （5）场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及 磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小； 在一般分析条件下ΔVo为主。
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三、原子化系统
1.作用
将试样中离子转变成原子蒸气。
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2.原子化方法
火焰法 无火焰法—电热高温石墨管，激光
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3.火焰原子化装置
——雾化器和燃烧器。
（1）雾化器
主要缺点：雾化效率低(30~35%)。
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（2）火焰
试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等
过程产生大量基态原子。
火焰温度的选择：
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四
积分吸收和峰值吸收
1.积分吸收