高效液相色谱法测定食品用金属容器内壁涂料中的双酚A二缩水甘油醚(BADGE)
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第二章 涂料树脂的合成页数:122
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3.2 缩水甘油醚类环氧树脂及其合成解析页数:37
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环氧稀释剂十二烷基缩水甘油醚的合成页数:6
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3.2 缩水甘油醚类环氧树脂及其合成页数:37
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高活性环氧树脂增韧稀释剂的合成及应用页数:5
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进出口食品中双酚A-二缩水甘油醚双酚F-二缩水甘油醚及其衍生物
《进出口食品中双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚及其衍生物残留测定方法液相色谱串联质谱法》编制说明一标准制定的任务来源及意义1、任务来源本检验方法标准的制定工作，是按照国家认证认可监督管理委员会国认科[2008]57号文件《关于下达2008年第二批出入境检验检疫行业标准制（修）订计划项目和复审修订计划项目的通知》下达的任务而进行的，项目名称为《进出口食品中双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚及其衍生物残留测定方法液相色谱串联质谱法》，项目编号为2008B173。
2、制定本标准的意义食品罐内涂料是涂布在金属罐内壁的有机涂层，可防止内容物与金属直接接触，避免电化学腐蚀，提高罐头食品货架期。
但涂层中的化学污染物也会在罐头的加工和储藏过程中向内容物迁移，造成污染。
这类物质主要包括双酚A(BPA)、双酚一A一二环氧甘油醚(BADGE)、双酚一F 二环氧甘油醚(BFDGE)、酚醛清漆甘油醚(NOGE)及其环氧衍生物。
它们可作为环氧酚醛内涂料、聚氯乙烯有机溶胶内涂料、聚酯内涂料的原料、热稳定剂、增强剂等。
当前，BADGE、BFDGE作为食品包装材料和容器原料；在包装材料、包装容器和表面涂层（如清漆、磁漆、涂料和粘合剂）中使用，环氧树脂类涂料广泛应用于食品罐头等容器的涂料中，在我国，这种类型的罐头内涂料占90%以上。
BADGE、BFDGE是生产某些食品接触材料和制品中的聚合物涂料的单体。
这类单体主要用于生产罐头用的环氧类涂料，也可用于有机溶胶类涂层。
制成成品后残留的单体或其反应产物可能会保留在最终产物中。
当与食品接触时这些物质就可能会迁移到食品中。
故双酚A-二缩水甘油醚（BADGE）和双酚F-二缩水甘油醚（BFDGE）以及其水解衍生物和氯化衍生物可以迁移至食品和饮料中，而这类物质及其衍生物是一种环境激素，对动物雌雄比例失调起着不容忽视的作用。
卫生指标不合格的产品在国内国际销售都会危害人类健康和环境安全。
高效液相色谱-荧光检测法检测金属食品罐用涂料中的双酚A含量
高效液相色谱-荧光检测法检测金属食品罐用涂料中的双酚A含量孙希岚;朱争礼;单营营;阎卫东【期刊名称】《包装工程》【年(卷),期】2013(34)13【摘要】建立了一种高效液相色谱-荧光检测法测定金属食品罐用涂料中双酚A的定量分析方法。
样品用甲醇超声提取,双酚A在质量浓度为0.1～20.0μg/mL范围内,峰面积与质量浓度具有良好的线性关系,线性方程为y=19.241x+2.7916,相关系数为0.9985,检测限为0.05μg/mL,回收率为95.0%～100.9%。
分析比较了不同厂家和不同批号涂料中双酚A的含量。
研究表明,该方法灵敏可靠,准确度高,适用于定量检测金属食品罐用涂料中的双酚A。
【总页数】4页(P27-30)【关键词】高效液相色谱;荧光检测器;金属食品罐涂料;双酚A【作者】孙希岚;朱争礼;单营营;阎卫东【作者单位】杭州中粮包装有限公司;浙江大学【正文语种】中文【中图分类】TS206;TB487【相关文献】1.高效液相色谱荧光法测定食品包装材料中双酚A及双酚S的迁移量 [J], 于杰;周静;江澜;樊琦;屈彦君;张晓伟;孙鑫娟;周兴华2.高效液相色谱-荧光检测法测定罐头食品中的双酚A、BADGE及其衍生物 [J], 葛宇;印杰;曹程明;叶天;宁啸骏;虞成华;熊薇;忻元庆3.在线富集与高效液相色谱-荧光检测法联用同时检测儿童水杯中9种双酚类物质[J], 韩疏影; 宋易霖; 康安; 邓海山; 朱栋; 池玉梅4.固相萃取-高效液相色谱-荧光检测法同时测定水中的壬基酚和双酚A [J], 王晓东;赵新华;张新波;李红霞;薛岩5.高效液相色谱-荧光检测法测定性早熟女童血浆中双酚A和4-壬基酚的含量 [J], 熊友健;胡榕;涂琼;卢庆红因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
高效液相色谱-质谱测定罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚
高效液相色谱-质谱测定罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚李娟，谭洪涛，周鸿，辜芸，谢慧英(江西省疾病预防控制中心,江西省食源性疾病诊断溯源重点实验室,江西南昌330029)双酚A-二缩水甘油醚(BADGE)、双酚F-二缩水甘油醚(BFDGE)广泛存在于罐装食品的内涂层中,在高温杀菌和贮存过程,其单体与水或氯化物作用,生成各种衍生物(水化物、氯化物),可以导致动物生殖细胞的畸形和繁殖率的下降。
欧盟规定双酚A二缩水甘油醚及其水合物的总量应<9mg/kg,双酚A二缩水甘油醚及其氯化物的总量应<1mg/kg,同时禁止BFDGE用于食品接触的涂料。
目前,双酚二缩水甘油醚类的分析方法主要是液相色谱法[1,2]、液相色谱-质谱法[3-9]、气相色谱-质谱法[10]和酶联免疫法[11],双酚二缩水甘油醚类的沸点较高,应用气相色谱法具有一定局限性。
现有的出入境检验检疫行业标准中[12]的液相色谱-质谱-质谱法可以用于检测出口食品中BADGE、BFDGE及其衍生物。
但样品前处理繁琐,基质干扰大,分析时间长,需45min才可以完成一次分析,因此建立罐装食品中双酚二缩水甘油醚类残留量的快速、准确、灵敏的测定方法非常必要。
本文对分析条件进行了优化,同时优化了样品的提取和净化步骤,建立了罐装食品中双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚及其衍生物的HPLC-MS-MS法,该方法操作简单、灵敏度高、抗干扰能力强,可同时对9种目标物进行准确定性和定量,且完全满足相关法规的限量要求。
解决了行业标准中分析时间长,基质干扰大等问题。
1试验部分1.1仪器与试剂Quattro Premier XE三重四极杆液质联用仪(美国Waters公司);Milli-Q去离子水发生器(美国Millipore公司);Oasis HLB固相萃取摘要:目的建立了罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚的快速分析方法。
方法采用叔丁基甲醚提取,固相萃取柱净化,高效液相色谱-质谱联用测定双酚-二缩水甘油醚。
高效液相色谱-荧光检测法测定罐头食品中的双酚A、BADGE及其衍生物
高效液相色谱-荧光检测法测定罐头食品中的双酚A、BADGE及其衍生物葛宇;印杰;曹程明;叶天;宁啸骏;虞成华;熊薇;忻元庆【期刊名称】《食品与发酵工业》【年(卷),期】2009(035)009【摘要】研究建立了一种罐头食品中的双酚A、BADGE及其衍生物含量的高效液相色谱-荧光检测法.前处理包括乙腈萃取,超声,旋转蒸发,压滤等步骤.样品经ZORBAX SB-C_(18)柱(4.6 mm×250 mm)分离,以0.02 mol/L乙酸铵溶液和甲醇为流动相,在激发波长225 nm、发射波长305 nm下进行荧光检测.检出限达到0.04-0.1μg/mL.6次重复实验的相对标准偏差分别为BADGE·2H_2O 0.60%、BPA 0.83%、BADGE·H_2O 1.02%、BADGE·H_2O·HCl 0.66%、BADGE 0.59%、BADGE·HCl 0.37%、BADGE·2HCl 1.81%,方法回收率分别为BADGE·2H2093%-105%、BPA 97%-104%、BADGE·H_2O 85%-101%、BADGE·H_2O·HCl 92%-102%、BADGE 96%-99%、B ADGE·HCl 95%-106%、BADGE·2HCl 87%-111%,满足痕量分析要求.该方法简便快速,灵敏可靠,适用于罐头食品中双酚A和6种BADGE衍生物含量的同时检测.【总页数】5页(P119-123)【作者】葛宇;印杰;曹程明;叶天;宁啸骏;虞成华;熊薇;忻元庆【作者单位】国家食品质量监督检验中心(上海)/上海市质量监督检验技术研究院,上海,200233;国家食品质量监督检验中心(上海)/上海市质量监督检验技术研究院,上海,200233;国家食品质量监督检验中心(上海)/上海市质量监督检验技术研究院,上海,200233;华东理工大学生物工程学院,上海,200237;国家食品质量监督检验中心(上海)/上海市质量监督检验技术研究院,上海,200233;国家食品质量监督检验中心(上海)/上海市质量监督检验技术研究院,上海,200233;国家食品质量监督检验中心(上海)/上海市质量监督检验技术研究院,上海,200233;上海市质量技术监督局,上海,200233【正文语种】中文【中图分类】TS2【相关文献】1.超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鱼、肉类罐头食品中的BADGE、NOGE 及其衍生物 [J], 林赛君;陈思;薛鸣;张虹2.罐头食品中双酚A和双酚F环氧衍生物残留的高效液相色谱分析 [J], 薛鸣;张虹3.液相色谱-串联质谱法测定罐头食品中的双酚A、双酚A二缩水甘油醚及其衍生物 [J], 虞成华;陆志芸;葛宇;忻元庆;宁啸骏;印杰;熊薇4.高效液相色谱/荧光法测定罐头食品中双酚A类物质的研究 [J], 方晓明;周浩;冯春野;唐毅锋;丁卓平5.柱前衍生-高效液相色谱-荧光检测法测定罐头食品中的尿素 [J], 曾琪;张缙;徐敦明;张志刚;柯志成因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
超高效液相色谱-串联质谱测定罐头中10种双酚-二缩水甘油醚
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
UPLC/Xervo-TQD 液相色谱 - 串联 质谱仪（美国 Waters 公司）、高速冷 冻 离 心 机（ 美 国 Beckman 公 司）、 数控超声波清洗器（昆山市超声仪器 有 限 公 司 ）、Milli-Q 纯 水 仪（ 美 国 Millipore 公司）、HLB 固相萃取小柱 （3 cc，60 mg，美国 Waters 公司）、 旋 转 蒸 发 仪（ 美 国 Buchi 公 司 ）、 J2 正压固相萃取装置、氮吹仪
1.2.2 色谱条件 色 谱 柱：CORTECS UPLC C18 柱 （100 mm×2.1 mm，1.6 μm）。 柱 温 35 ℃， 进 样 体 积 2.0 μL， 流 速 0.30 mL/min。 流 动 相 为 A： 甲 醇， B：5 mmol/L 乙 酸 铵 +0.1% 甲 酸 水， 进 行 梯 度 洗 脱。 洗 脱 程 序：0~ 7 min，40%A~85%A；7~10 min， 85%A~90%A；10~12 min，A 保 持 90%；12~12.1 min，90%A~40%A； 12.1~15 min，A 保持 40%。 1.2.3 质谱条件 大 气 压 电 喷 雾 离 子 源（ESI）， 正离子模式；检测方式为多反应监测 （MRM）；毛细管电压 3.0 kV；离子 源温度 150 ℃；脱溶剂气温度 350 ℃； 锥 孔 气 流 量 50 L/Hr； 脱 溶 剂 气 流 量 800 L/Hr。定性离子对、定量离子对、 碰撞电压和锥孔电压等质量条件参数 详见表 1。
关键词：超高效液相色谱 - 串联质谱；罐装食品；双酚 - 二缩水甘油醚
双酚 A 和双酚 F 广泛存在于罐装 食品的内涂层，但涂层中的 BADGE（双 酚 A- 二缩水甘油醚）和 BFDGE（双酚 F二缩水甘油醚）会在与食品接触时发 生水解反应生成双酚 - 二缩水甘油醚， 它们会在罐头的加工和和储藏过程中 向内容物迁移从而造成罐头食品的污 染 [1]，因此本研究建立一种检测罐头 食品中双酚 - 二缩水甘油醚的方法。
1.1 仪器与试剂
UPLC/Xervo-TQD 液相色谱 - 串联 质谱仪（美国 Waters 公司）、高速冷 冻 离 心 机（ 美 国 Beckman 公 司）、 数控超声波清洗器（昆山市超声仪器 有 限 公 司 ）、Milli-Q 纯 水 仪（ 美 国 Millipore 公司）、HLB 固相萃取小柱 （3 cc，60 mg，美国 Waters 公司）、 旋 转 蒸 发 仪（ 美 国 Buchi 公 司 ）、 J2 正压固相萃取装置、氮吹仪
1.2.2 色谱条件 色 谱 柱：CORTECS UPLC C18 柱 （100 mm×2.1 mm，1.6 μm）。 柱 温 35 ℃， 进 样 体 积 2.0 μL， 流 速 0.30 mL/min。 流 动 相 为 A： 甲 醇， B：5 mmol/L 乙 酸 铵 +0.1% 甲 酸 水， 进 行 梯 度 洗 脱。 洗 脱 程 序：0~ 7 min，40%A~85%A；7~10 min， 85%A~90%A；10~12 min，A 保 持 90%；12~12.1 min，90%A~40%A； 12.1~15 min，A 保持 40%。 1.2.3 质谱条件 大 气 压 电 喷 雾 离 子 源（ESI）， 正离子模式；检测方式为多反应监测 （MRM）；毛细管电压 3.0 kV；离子 源温度 150 ℃；脱溶剂气温度 350 ℃； 锥 孔 气 流 量 50 L/Hr； 脱 溶 剂 气 流 量 800 L/Hr。定性离子对、定量离子对、 碰撞电压和锥孔电压等质量条件参数 详见表 1。
关键词：超高效液相色谱 - 串联质谱；罐装食品；双酚 - 二缩水甘油醚
双酚 A 和双酚 F 广泛存在于罐装 食品的内涂层，但涂层中的 BADGE（双 酚 A- 二缩水甘油醚）和 BFDGE（双酚 F二缩水甘油醚）会在与食品接触时发 生水解反应生成双酚 - 二缩水甘油醚， 它们会在罐头的加工和和储藏过程中 向内容物迁移从而造成罐头食品的污 染 [1]，因此本研究建立一种检测罐头 食品中双酚 - 二缩水甘油醚的方法。
罐装食品与生物基质中双酚二缩水甘油醚的分析方法研究进展
杨润晖3,牛宇敏4,邵兵4**
(1.天津科技大学 食品工程与生物技术学院，天津300457； 7.北京市疾病预防控制中心， 食品中毒诊断与溯源技术北京市重点实验室，北京100413)
摘 要：由于双酚-二缩水甘油醸(Bisphenci - diglycidyi ethers , BDGEs)的广泛应用，以及在体内、外研究 中观察到的致突变性和致畸性，BDGE-可能对人体健康构成潜在威胁。因此，其暴露水平受到了广泛关注。 该文论述了迄今报道的测定罐装食品和生物基质中BDGE-的前处理方法和检测方法，同时对今后BDGE-的 研究方向进行了展望° 关键词：罐装食品；生物基质；双酚-二缩水甘油醸;前处理方法；检测方法 中图分类号：O657.4； G358. 31 文献标识码：A 文章编号：1004 -4957(2419)45 -0624 -07
第34卷第5期HI XUEBAO(Joumai of tnstuimeetai Analysis)
VoO 33 No. 3 62/~632
doi: 10・ 3969/j. issn. 1004 -4957. 2214. 05. 014
罐装食品与生物基质中双酚-二缩水甘油醸的 分析方法研究进展
Abstract: BispUedol - diglycidyi ethers ( BDGEs) mcy pose c 卩^^^!/ thmet to humcns duv to its widespreaP uso and the mutagedicito and teratoaedicitoiu vitro and iu vive stuVies. The sampie tm/uent methohs and detection methohs for BDGEs iufoohs and aioloaicof matuces arc dischssed iu this paper. Furthennoro , the future 06x000100 teddedca for analysis of BDGEs is hrospected. Key words : canned foohs, aioloaicof matuevs, OispPedoi 一 diglycidyi ethers, pretreatmeot methohs； detection methohs
固相萃取-高效液相色谱法测定食品接触塑料中的双酚A
固相萃取-高效液相色谱法测定食品接触塑料中的双酚A韩玮;刘云云;刘伟;许泳吉【摘要】建立了PVC食品接触塑料中双酚A的检测方法.样品经四氢呋喃超声提取,C18固相萃取柱净化,高效液相色谱-紫外检测器测定双酚A.结果表明:双酚A在0.2～10μg·mL-1浓度范围内线性关系良好(R2=0.999 9),方法检测限(S/N=3)为0.32mg·kg-1,本方法平均回收率在90.0％～95.0％之间.该分析方法快速、简便、可靠,可用于PVC食品接触塑料中双酚A的分析检测.【期刊名称】《青岛科技大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2015(036)006【总页数】5页(P612-616)【关键词】双酚A;固相萃取;高效液相色谱;食品接触塑料【作者】韩玮;刘云云;刘伟;许泳吉【作者单位】青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】O657.7+2双酚A(BPA)，学名2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，是由两分子苯酚和一分子丙酮在酸性条件下催化缩合而成的酚类物质[1],它是世界上使用最广泛的工业化合物之一，每年全球双酚A产量约80亿英镑[2]，是合成聚碳酸酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚酯和聚丙烯酸酯的重要原料[3]，同时，双酚A又可以作为稳定剂或抗氧化剂应用在像聚氯乙烯塑料的合成中[4]。
60年代以来双酚A就被用于制造塑料瓶、幼儿用的吸口杯、食品和饮料(奶粉)罐内侧涂层，添加双酚A的塑料具有轻巧、耐用和防冲击性等特点，尤其是可以防止酸性食品侵蚀金属容器内部。
由于每年双酚A的大量生产和添加使用，双酚A的身影无处不在，从土壤、粉尘、水源等环境机制到日常生活使用的塑料器皿、饮水口杯再到人们选购的食物饮品中以及人体样本中都有双酚A的存在[5-7]。
高效液相色谱法测定食品包装材料中双酚A的含量
高效液相色谱法测定食品包装材料中双酚A的含量陈荣祥;王莉;王杰;保玉心【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2017(053)010【摘要】样品(2.000 0 g)经甲醇50 mL超声提取60 min,提取液用水稀释至100 mL,经0.22 μm滤膜过滤后进行色谱分离.以Agilent Eclipse plus C18柱为固定相,50 mmol·L-1柠檬酸缓冲液(pH 6.0)-甲醇(45+55)混合液为流动相.电化学检测器的检测池电压为400 mV (ECD1)和575 mV(ECD2).双酚A的质量浓度在0.2～20.0 μg·L-1内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为3.3 μg·kg-1.按标准加入法在3个浓度水平上进行回收试验,回收率在95.6％～98.2％之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在2.1％～5.3％之间.【总页数】4页(P1167-1170)【作者】陈荣祥;王莉;王杰;保玉心【作者单位】遵义医学院医学与生物学研究中心,遵义563000;遵义市理化分析测试工程技术研究中心,遵义563000;中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室,武汉430071;中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室,武汉430071;遵义医学院医学与生物学研究中心,遵义563000;遵义市理化分析测试工程技术研究中心,遵义563000【正文语种】中文【中图分类】O652.63【相关文献】1.高效液相色谱法测定PC奶瓶中双酚A的含量及其迁移量 [J], 田泉;刘英丽;王静;孙宝国2.高效液相色谱法测定热敏纸中双酚A含量 [J], 李锦花;张蕾;陈丹超3.高效液相色谱法测定热敏纸中双酚A的含量 [J], 刘玉4.高效液相色谱法测定桶装水及水桶中双酚A含量 [J], 刘涛;黄子晏5.高效液相色谱法测定双酚A加氢产物中双酚A含量 [J], 易新因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
高效液相色谱法检测油墨中双酚A含量
滤膜：0.45μm水系过滤膜 天津市津腾实验设备有 限公司。
移液管（1ml\2ml\5ml）和移液枪 （20μm/1ml/500μm）。
双酚A标准品（Bisphenol A） 纯度：≥99.8% 厂 家：Dr.Enrenstorfer Gmbh。
甲醇标准品 纯度≥99.8% 厂家：美国基尼斯高纯化 学有限公司（GENIUS）。
在GB9685-2016[20]及GB 31603-2015[21]生效实施后， 油墨被列入食品接触材料物质，相应配套的测试标准 GB31604.10-2016是用HPLC-MS/MS测试双酚A迁移量， 然而油墨生产企业也无法准确预计下游客户将产品用于 包装何类型食品，且用标准配套的测试方法测试双酚A 迁移量对油墨生产家厂来说测试成本高，因此，需要有 一个简单快捷，低成本的测试方法来替代标准的测试方 法来确保油墨厂的下游客户产品符合相关国家标准。
当前报道双酚A的测试方法有很多种，如液相色谱 串联四级杆质谱仪[5-6]，高效液相法[7-10]，极谱法[11]，酶 联免疫吸附分析法 ， [12] 电化学分析法 ， [13] 分子印迹法 [14]，高效液相串联质谱法[15-16]，气相色谱串联质谱法[1718]，气相色谱法[19]。目前对油墨中相关迁移双酚A测试 标准方法相对较少，特别是油墨中可含量双酚A的测试 方法，尚未有相
高效液相色谱仪（配FLD检测器）1260型 美国安捷 伦科技有限公司。
电子天平：ME204E型，感量0.0001g，梅特勒托利 多仪器（上海）有限公司。
超声波：KQ-700DE型，最大功率：700W，昆山超 声仪器有限公司 。
超纯水器：Human power型超纯水机 韩国human 公司。
双酚A（bisphenol，BPA）学名2，2-二（4羟基苯 基）丙烷，也可以称为二烷基丙烷。双酚A具有耐用、 轻巧、防冲击性，防酸性腐蚀性等性能，因此广泛用于 食品饮料的包装材料、奶瓶、水瓶等产品中，然而油墨 在为这些物品增加色彩起着重要的作用。同时，双酚A 是1B类生殖毒性物质，导致内分泌失调，威胁着胎儿和 儿童的健康，双酚A带来了不可忽视的危害。中国和加 拿大、美国、法国等欧美国家均将双酚A禁使用于食品 接触材料中[1-4]。
移液管（1ml\2ml\5ml）和移液枪 （20μm/1ml/500μm）。
双酚A标准品（Bisphenol A） 纯度：≥99.8% 厂 家：Dr.Enrenstorfer Gmbh。
甲醇标准品 纯度≥99.8% 厂家：美国基尼斯高纯化 学有限公司（GENIUS）。
在GB9685-2016[20]及GB 31603-2015[21]生效实施后， 油墨被列入食品接触材料物质，相应配套的测试标准 GB31604.10-2016是用HPLC-MS/MS测试双酚A迁移量， 然而油墨生产企业也无法准确预计下游客户将产品用于 包装何类型食品，且用标准配套的测试方法测试双酚A 迁移量对油墨生产家厂来说测试成本高，因此，需要有 一个简单快捷，低成本的测试方法来替代标准的测试方 法来确保油墨厂的下游客户产品符合相关国家标准。
当前报道双酚A的测试方法有很多种，如液相色谱 串联四级杆质谱仪[5-6]，高效液相法[7-10]，极谱法[11]，酶 联免疫吸附分析法 ， [12] 电化学分析法 ， [13] 分子印迹法 [14]，高效液相串联质谱法[15-16]，气相色谱串联质谱法[1718]，气相色谱法[19]。目前对油墨中相关迁移双酚A测试 标准方法相对较少，特别是油墨中可含量双酚A的测试 方法，尚未有相
高效液相色谱仪（配FLD检测器）1260型 美国安捷 伦科技有限公司。
电子天平：ME204E型，感量0.0001g，梅特勒托利 多仪器（上海）有限公司。
超声波：KQ-700DE型，最大功率：700W，昆山超 声仪器有限公司 。
超纯水器：Human power型超纯水机 韩国human 公司。
双酚A（bisphenol，BPA）学名2，2-二（4羟基苯 基）丙烷，也可以称为二烷基丙烷。双酚A具有耐用、 轻巧、防冲击性，防酸性腐蚀性等性能，因此广泛用于 食品饮料的包装材料、奶瓶、水瓶等产品中，然而油墨 在为这些物品增加色彩起着重要的作用。同时，双酚A 是1B类生殖毒性物质，导致内分泌失调，威胁着胎儿和 儿童的健康，双酚A带来了不可忽视的危害。中国和加 拿大、美国、法国等欧美国家均将双酚A禁使用于食品 接触材料中[1-4]。
高效液相色谱-质谱测定罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚
高效液相色谱-质谱测定罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚李娟;谭洪涛;周鸿;辜芸;谢慧英【摘要】目的建立了罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚的快速分析方法.方法采用叔丁基甲醚提取,固相萃取柱净化,高效液相色谱-质谱联用测定双酚-二缩水甘油醚.结果在5.0～60.0μg/L浓度范围内,线性关系良好,在3个添加水平下,9种双酚-二缩水甘油醚的平均回收率为78.2％～105.1％,相对标准偏差为4.6％～9.0％.结论该方法准确、灵敏度高,可同时对9种目标物进行准确定性和定量,适合于罐装食品中9种双酚-二缩水甘油醚残留量的测定.【期刊名称】《实验与检验医学》【年(卷),期】2019(037)003【总页数】4页(P358-360,380)【关键词】罐装饮料;双酚-二缩水甘油醚;高效液相色谱-质谱【作者】李娟;谭洪涛;周鸿;辜芸;谢慧英【作者单位】江西省疾病预防控制中心,江西省食源性疾病诊断溯源重点实验室,江西南昌 330029;江西省疾病预防控制中心,江西省食源性疾病诊断溯源重点实验室,江西南昌 330029;江西省疾病预防控制中心,江西省食源性疾病诊断溯源重点实验室,江西南昌 330029;江西省疾病预防控制中心,江西省食源性疾病诊断溯源重点实验室,江西南昌 330029;江西省疾病预防控制中心,江西省食源性疾病诊断溯源重点实验室,江西南昌 330029【正文语种】中文【中图分类】R115;R155.5+9双酚A-二缩水甘油醚(BADGE)、双酚F-二缩水甘油醚(BFDGE)广泛存在于罐装食品的内涂层中，在高温杀菌和贮存过程，其单体与水或氯化物作用，生成各种衍生物（水化物、氯化物），可以导致动物生殖细胞的畸形和繁殖率的下降。
欧盟规定双酚A二缩水甘油醚及其水合物的总量应＜9mg/kg，双酚A二缩水甘油醚及其氯化物的总量应＜1mg/kg，同时禁止BFDGE用于食品接触的涂料。
目前，双酚二缩水甘油醚类的分析方法主要是液相色谱法[1，2]、液相色谱-质谱法[3-9]、气相色谱-质谱法[10]和酶联免疫法[11]，双酚二缩水甘油醚类的沸点较高，应用气相色谱法具有一定局限性。
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ｇｇ ｍＬ。 ／
用 水性食 品模拟 物 浸泡 后 ， 模 拟物 冷 却至 室温 后 ， 将 转 移到 高效 液相 色谱 样 品瓶 ，待测 。
１４２ 脂 肪食 品 模 拟 物 制 备 ．． 试 样 在 相 应 条 件 下
去 离子水 。 １２ 食 品模 拟物 的分 类与 组合 ＿
接 触 温 度
Ｔ ５ ｏ Ｃ
试 验 温 度
５ ℃ ２ Ｏ℃
５℃ ＜ Ｔ ２ ０
２ ℃＜ Ｔ ４ ０ ０℃ ４ ℃＜ Ｔ ７ ０ ０℃
７ ℃ ＜ Ｔ Ｓ １ ０ ℃ ０ ０
４ ０℃
７ ０℃
１２１ 水 性 食 品模 拟 物 ．． 水 ，模 拟物 Ａ。 １２２ 酸 性食 品模拟 物 ．． １２３ 酒类 食 品模拟 物 ．．
ｐ／ ｇｍＬ，回收率 为 ８ ． ～ ９ ． ％，相对标 准偏 差 为 ２９％～ ． ５ ２％ ３１ ． ５２％。
关键 词 双酚 Ａ二 缩 水甘 油醚 （ ＡＤ Ｂ ＧＥ） 高效液相 色谱
食 品 用金 属 容 器
金 属包装 材料 是传 统 的包 装材 料 。为提 高食 品
１２４ 脂 肪食 品模 拟物 ．．
一
１２５ 食 品 模 拟 物 的组 合 ： 拟 与 特 定 的食 物 种 ．． 模 类接触 ，食 品模 拟物 的选 择组合 （ 见表 １。 ）
表 １ 用于检测食品接触材料的食品模 拟物的选择 组合 接触食 品种类 水性食 品 酸性食 品 模拟物 模拟物 Ａ 模拟物 Ｂ 模拟物 Ｃ 模拟物 Ｄ 模拟物 Ｂ 模拟物 Ｃ 模拟物 Ｃ和 Ｂ
正 己烷 ，模 拟 物 Ｄ。
的储藏期和防腐性 ，食品用金属容器内壁一般涂有
有 机涂层 ，以防止 内容 物与 金属直 接接 触 。有 机涂 层 中多 含 有 化 学 污染 物 ，其 中包 括 双 酚 Ａ 二缩 水
甘 油 醚 （ ＡＤＧＥ）Ｌ。欧 美 研 究 报 道 ＢＡＤＧＥ是 Ｂ 】 Ｊ
分析测试
１４ 分 析 步骤 ． １４１ 水 性 食 品 模 拟 物 制 备 ．．
系数 ｒ 于 ０ ９ 。 大 ． ５ ９
试 样 在 相 应 条 件 下
２２ 检 出 限 ． 在模 拟 物提 取 液 中加入 Ｂ ＡＤＧＥ，浓 度 为 ００ ．５ ｐ／ ｇｍＬ，然后 对 Ｂ ＧＥ进 行测 定 （ 图 ２） ＡＤ 见 。结果 表 明 ，在提 取 液 中 ＢＡＤＧＥ浓 度 为 ００ ｇｍＬ均 ． ｐ／ ５ 能检 出 ， ／ 大 于 ３ 因此该 方 法 的检 出 限为 ００ ＳＮ均 ， ．５
现代仪器 （ ｗｗｗ． ｄ ｒ ｉｓｒ ．ｒ ．ｎ ｍｏ ｅ ｎｎ ｔ ｏ ｇｃ ） ｓ
Байду номын сангаас
高效液相色谱法测定食品用金属容器 内壁涂料 中
的双酚 Ａ二缩水甘油醚 （ Ａ Ｇ ） Ｂ Ｄ Ｅ
白彦坤 郭丽敏 王 琪 张敬 轩 李文 良 刘金 鹏
（ ． 省食 品质量 监督 检验研 究 院 １河北 摘
种环境激素 ，又称外 因性 内分泌干扰物 ［ ２ ］ ，即使
摄人量极低也会给人类健康造成危害 ，并且会危及 酒类食 品 生 态环 境 ］ 。在食 品加工 和储 藏过 程 中有机涂 层 污
脂肪食 品 所有水性 和酸性食 品 所有酒精 和水性食 品 所有酒精 和酸性食 品
染 现象 时有 发生 ，鉴 于 国内对于 Ｂ ＡＤＧ Ｅ的检 测研 究 报道 较少 ，建立 食 品用金 属包 装材 料 中 ＢＡＤＧＥ 的检 测方 法 对食 品金属 包 装 的质 量 安全 十 分 重要 。
高 效液 相 色谱 仪 （ ｉ ｎ ２ ０ Ａｇｌ ｔ１０ ，美 国安 捷伦 ｅ
公司 ）电子天平 （ 、 精度 ０ ０ １ ）Ｃ ． ０ 、 固相萃取柱 、 ０ ｇ 烘箱 、涡旋混匀器 。 双 酚 Ａ二 缩水甘 油醚（ Ａ Ｅ）乙腈 ， 谱纯 ； Ｂ ＤＧ ； 色
乙醇 １０％ （ ０ 蒸馏 ）正 己烷 ， ； 分析 纯 ； 乙酸 ， 析纯 ； 分
本文采用模拟不同食品接触物对样品进行提取 ，用 高 效液 相色 谱 进行 测定 ［ ，建 立一 种简 单 、快速 ４ ，
测 定食 品金 属包装 材料 中 Ｂ ＡＤＧ Ｅ的分析方 法 。
所有脂肪 和水性食 品
所有脂肪 和酸性食 品
模拟物 Ｄ和 Ａ
模拟物 Ｄ和 Ｂ
所有脂肪 、酒精和水性食 品
石 家庄
天津
０ ０５ ５ ０ １）
３ ０ １） ０１ ３
（． ２国家 无机 盐产 品质量 监督检 验 中心
要 建 立一 种 测定食 品 用金 属容 器 内涂 料 中的双 酚 Ａ 二 缩水甘 油醚 （ ＢＡＤＧＥ）的
方 法。 用选择 不 同的模拟 条件提 取样 品 ， 高效液相 色谱进 行 测定 。 法的检 出限为 ００ 采 用 方 ．５
子 水 中
８ ８
去 离 子 水 或 相 当质 量 的 ３％ 乙酸水 溶 液 （ ｖ） ｗ／ ， １ ０％ 乙醇水溶 液 （ ／ ， ｖｖ）
１０℃或 回流温度 ０
１ ２１
１ ０℃ ＜ Ｔ Ｓ １ １ ０ ２ ℃
１ ２１℃ ＜ Ｔ １ ０ ｏ ３ 【 ： １ Ｏ℃ ＜ Ｔ≤ １ ０℃ ３ ５
模 拟物 Ｂ，即指 １ Ｌ去离 子水 中溶 解 ３ ０ｇ乙酸 。 模 拟物 Ｃ，即指 １ ０ｍＬ ０ ％ 乙醇稀 释到 １Ｌ去 离 ０ １０
１ ０ ℃ ３ １ Ｏ ℃ ５
Ｔ ＞ １ Ｏｃ ５ Ｃ
１ ５ ℃ ７
ａ 温度仅适用于模拟物Ｄ。对于模拟物Ａ、Ｂ 或ｃ，试验条件可用１０ ０ ％或 回流 温度及 ４ 倍表 中 的常规 时间来 代 替。
所有脂肪 、酒精 和酸性食 品
模拟物 Ｄ、Ｃ和 Ａ
模拟物 Ｄ、Ｃ和 Ｂ
１ 实验部分
１１ 仪 器与试 剂 ．
１３ 食 品模 拟 物迁移 试验 条件 ． 食 品模 拟物 迁移 试验 条件 的选 择 （ 表 ２） 见 。
表 ２ 食 品模 拟物 迁移试验 的常规条件 接触时间 试验时 间
用 水性食 品模拟 物 浸泡 后 ， 模 拟物 冷 却至 室温 后 ， 将 转 移到 高效 液相 色谱 样 品瓶 ，待测 。
１４２ 脂 肪食 品 模 拟 物 制 备 ．． 试 样 在 相 应 条 件 下
去 离子水 。 １２ 食 品模 拟物 的分 类与 组合 ＿
接 触 温 度
Ｔ ５ ｏ Ｃ
试 验 温 度
５ ℃ ２ Ｏ℃
５℃ ＜ Ｔ ２ ０
２ ℃＜ Ｔ ４ ０ ０℃ ４ ℃＜ Ｔ ７ ０ ０℃
７ ℃ ＜ Ｔ Ｓ １ ０ ℃ ０ ０
４ ０℃
７ ０℃
１２１ 水 性 食 品模 拟 物 ．． 水 ，模 拟物 Ａ。 １２２ 酸 性食 品模拟 物 ．． １２３ 酒类 食 品模拟 物 ．．
ｐ／ ｇｍＬ，回收率 为 ８ ． ～ ９ ． ％，相对标 准偏 差 为 ２９％～ ． ５ ２％ ３１ ． ５２％。
关键 词 双酚 Ａ二 缩 水甘 油醚 （ ＡＤ Ｂ ＧＥ） 高效液相 色谱
食 品 用金 属 容 器
金 属包装 材料 是传 统 的包 装材 料 。为提 高食 品
１２４ 脂 肪食 品模 拟物 ．．
一
１２５ 食 品 模 拟 物 的组 合 ： 拟 与 特 定 的食 物 种 ．． 模 类接触 ，食 品模 拟物 的选 择组合 （ 见表 １。 ）
表 １ 用于检测食品接触材料的食品模 拟物的选择 组合 接触食 品种类 水性食 品 酸性食 品 模拟物 模拟物 Ａ 模拟物 Ｂ 模拟物 Ｃ 模拟物 Ｄ 模拟物 Ｂ 模拟物 Ｃ 模拟物 Ｃ和 Ｂ
正 己烷 ，模 拟 物 Ｄ。
的储藏期和防腐性 ，食品用金属容器内壁一般涂有
有 机涂层 ，以防止 内容 物与 金属直 接接 触 。有 机涂 层 中多 含 有 化 学 污染 物 ，其 中包 括 双 酚 Ａ 二缩 水
甘 油 醚 （ ＡＤＧＥ）Ｌ。欧 美 研 究 报 道 ＢＡＤＧＥ是 Ｂ 】 Ｊ
分析测试
１４ 分 析 步骤 ． １４１ 水 性 食 品 模 拟 物 制 备 ．．
系数 ｒ 于 ０ ９ 。 大 ． ５ ９
试 样 在 相 应 条 件 下
２２ 检 出 限 ． 在模 拟 物提 取 液 中加入 Ｂ ＡＤＧＥ，浓 度 为 ００ ．５ ｐ／ ｇｍＬ，然后 对 Ｂ ＧＥ进 行测 定 （ 图 ２） ＡＤ 见 。结果 表 明 ，在提 取 液 中 ＢＡＤＧＥ浓 度 为 ００ ｇｍＬ均 ． ｐ／ ５ 能检 出 ， ／ 大 于 ３ 因此该 方 法 的检 出 限为 ００ ＳＮ均 ， ．５
现代仪器 （ ｗｗｗ． ｄ ｒ ｉｓｒ ．ｒ ．ｎ ｍｏ ｅ ｎｎ ｔ ｏ ｇｃ ） ｓ
Байду номын сангаас
高效液相色谱法测定食品用金属容器 内壁涂料 中
的双酚 Ａ二缩水甘油醚 （ Ａ Ｇ ） Ｂ Ｄ Ｅ
白彦坤 郭丽敏 王 琪 张敬 轩 李文 良 刘金 鹏
（ ． 省食 品质量 监督 检验研 究 院 １河北 摘
种环境激素 ，又称外 因性 内分泌干扰物 ［ ２ ］ ，即使
摄人量极低也会给人类健康造成危害 ，并且会危及 酒类食 品 生 态环 境 ］ 。在食 品加工 和储 藏过 程 中有机涂 层 污
脂肪食 品 所有水性 和酸性食 品 所有酒精 和水性食 品 所有酒精 和酸性食 品
染 现象 时有 发生 ，鉴 于 国内对于 Ｂ ＡＤＧ Ｅ的检 测研 究 报道 较少 ，建立 食 品用金 属包 装材 料 中 ＢＡＤＧＥ 的检 测方 法 对食 品金属 包 装 的质 量 安全 十 分 重要 。
高 效液 相 色谱 仪 （ ｉ ｎ ２ ０ Ａｇｌ ｔ１０ ，美 国安 捷伦 ｅ
公司 ）电子天平 （ 、 精度 ０ ０ １ ）Ｃ ． ０ 、 固相萃取柱 、 ０ ｇ 烘箱 、涡旋混匀器 。 双 酚 Ａ二 缩水甘 油醚（ Ａ Ｅ）乙腈 ， 谱纯 ； Ｂ ＤＧ ； 色
乙醇 １０％ （ ０ 蒸馏 ）正 己烷 ， ； 分析 纯 ； 乙酸 ， 析纯 ； 分
本文采用模拟不同食品接触物对样品进行提取 ，用 高 效液 相色 谱 进行 测定 ［ ，建 立一 种简 单 、快速 ４ ，
测 定食 品金 属包装 材料 中 Ｂ ＡＤＧ Ｅ的分析方 法 。
所有脂肪 和水性食 品
所有脂肪 和酸性食 品
模拟物 Ｄ和 Ａ
模拟物 Ｄ和 Ｂ
所有脂肪 、酒精和水性食 品
石 家庄
天津
０ ０５ ５ ０ １）
３ ０ １） ０１ ３
（． ２国家 无机 盐产 品质量 监督检 验 中心
要 建 立一 种 测定食 品 用金 属容 器 内涂 料 中的双 酚 Ａ 二 缩水甘 油醚 （ ＢＡＤＧＥ）的
方 法。 用选择 不 同的模拟 条件提 取样 品 ， 高效液相 色谱进 行 测定 。 法的检 出限为 ００ 采 用 方 ．５
子 水 中
８ ８
去 离 子 水 或 相 当质 量 的 ３％ 乙酸水 溶 液 （ ｖ） ｗ／ ， １ ０％ 乙醇水溶 液 （ ／ ， ｖｖ）
１０℃或 回流温度 ０
１ ２１
１ ０℃ ＜ Ｔ Ｓ １ １ ０ ２ ℃
１ ２１℃ ＜ Ｔ １ ０ ｏ ３ 【 ： １ Ｏ℃ ＜ Ｔ≤ １ ０℃ ３ ５
模 拟物 Ｂ，即指 １ Ｌ去离 子水 中溶 解 ３ ０ｇ乙酸 。 模 拟物 Ｃ，即指 １ ０ｍＬ ０ ％ 乙醇稀 释到 １Ｌ去 离 ０ １０
１ ０ ℃ ３ １ Ｏ ℃ ５
Ｔ ＞ １ Ｏｃ ５ Ｃ
１ ５ ℃ ７
ａ 温度仅适用于模拟物Ｄ。对于模拟物Ａ、Ｂ 或ｃ，试验条件可用１０ ０ ％或 回流 温度及 ４ 倍表 中 的常规 时间来 代 替。
所有脂肪 、酒精 和酸性食 品
模拟物 Ｄ、Ｃ和 Ａ
模拟物 Ｄ、Ｃ和 Ｂ
１ 实验部分
１１ 仪 器与试 剂 ．
１３ 食 品模 拟 物迁移 试验 条件 ． 食 品模 拟物 迁移 试验 条件 的选 择 （ 表 ２） 见 。
表 ２ 食 品模 拟物 迁移试验 的常规条件 接触时间 试验时 间