一元或多元成膜助剂在水性涂料成膜中的挥发
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水性涂料成膜助剂的特点及使用方法一、成膜助剂概况水性涂料的成膜助剂又叫凝聚剂、聚结剂、成膜助溶剂或共溶剂,能够对乳液中的聚合物粒子产生溶解和溶胀作用,使粒子在较低温度下也能够随水分的挥发产生塑性流动和弹性变形而聚结成膜,但在成膜以后较短时间内又能挥发逸出,而不影响涂膜的玻璃化转变温度,高温下涂膜不回粘。
成膜助剂是分子量数百的溶解力极强的高沸点有机溶剂,多为醇类、醇酯类、醇醚类化合物,实际上成膜助剂是聚合物的一种溶剂,在涂膜干燥过程中,水分挥发后余下的成膜助剂使聚合物微滴溶解并融合成连续的膜,成膜助剂除有溶解作用外,还会对聚合物起短暂的增塑作用,成膜助剂是一种可以挥发的暂时性增塑剂,能促进乳胶粒子的塑性流动和弹性变形,改善其聚结性,可在广泛的施工温度范围内成膜。
水性涂料成膜助剂广泛应用于建筑涂料(乳胶漆)、水性汽车涂料及汽车修补涂料、水性电泳涂料、水性船舶涂料、水怀集装箱涂料、水性防腐涂料、水性工业涂料、水性胶粘剂、水性木器涂料、水性卷材和卷钢涂料、水性丝印油墨、水性凹印油墨、水性柔印油墨、UV 水性涂料油墨等等。
二、成膜助剂化的化学类型和生产厂家(一)、醇类(如苯甲醇BA、乙二醇、丙二醇、己二醇);(二)、醇酯类(如十二碳醇酯(即Texanol酯醇或醇酯-12));(三)、醇醚类(乙二醇丁醚EB、丙二醇甲醚PM、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇单甲醚DPM、二丙二醇单丙醚DPnP、二丙二醇单丁醚DPnB、三丙二醇正丁醚TPnB、丙二醇苯醚PPH等);(四)、醇醚酯类(如己二醇丁醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯EEP)等;从成膜助剂的主要生产厂商和主要产品来看,具代表性的有BASF公司的Lusolvan FBH、美国Du Pont的DBE-IB、英国Chemoxy公司的COASOL的(己二酸二异丁酯、戊二酸二异丁酯和丁二酸二异丁酯的混合物),比利时Neste perstorp公司的Nexcoat 795(2,2,4-三甲基-1,2-戊二醇-异丁单酯),美国DowChemical 公司的Dowanol pph(丙二醇苯醚)、DAL-PADC、DAL-PADD、DPnB,伊士曼(EASTMAN CHEMICAL)化学公司的Texanol、EEH、OE300、OE400,英国海名斯化学公司的SER-AD FX510、SER-AD FX511、江苏润泰化学有限公司的十二碳醇酯(酯醇12)等。
水性木器漆的配方基本组成水性木器漆的基本组成如下:(1) 聚合物乳液或分散体。
这是成膜的基料,决定了漆膜的主要性能。
(2) 成膜助剂。
在水挥发后,使乳液或分散体微粒形成均匀致密的膜,并能改善低温条件下的成膜性。
(3) 抑泡剂和消泡剂。
抑制生产过程中漆液中产生的气泡并能使已产生的气泡逸出液面并破泡之。
(4) 流平剂。
改善漆的施工性能,形成平整的,光洁的涂层。
(5) 润湿剂。
提高漆液对底材的润湿性能,改进流平性,增加漆膜对底材的附着力。
(6) 分散剂。
促进颜料和填料在漆液中的分散。
(7) 流变助剂。
对漆料提供良好流动流平性,减少涂装过程中的弊病。
(8) 增稠剂。
增加漆液的粘度,提高一次涂装的湿膜厚度,并且对腻子和实色漆有防沉淀和防分层的作用。
(9) 防腐剂。
防止漆液在贮存过程中霉变。
(10) 香精。
使漆液具有愉快的气味。
(11) 着色剂。
主要针对色漆而言,使得水性漆具有所需颜色。
着色剂包括颜料和染料两大类,颜料用于实色漆(不显露木纹的涂装),染料用于透明色漆(显露木纹的涂装)。
(12) 填料。
主要用于腻子和实色漆中,增加固体份。
(13) pH调节剂。
调整漆液的pH值,使漆液稳定。
(14) 蜡乳液或蜡粉。
提高漆膜的抗划伤性和改善其手感。
(15) 特殊添加剂。
针对水性漆的特殊要求添加的助剂,如防锈剂(铁罐包装防止过早生锈)、增硬剂(提高漆膜硬度)、消光剂(降低漆膜光泽)、抗划伤剂、增滑剂(改善漆膜手感)、抗粘连剂(防止涂层叠压粘连)、交联剂(制成双组份漆,提高综合性能)、憎水剂(使涂层具有荷叶效应)、耐磨剂(增加涂层的耐磨性)、紫外吸收剂(户外用漆抗老化,防止变黄)等,凡此种种不一而足。
此外,配方设计时往往还要添加少量的水以便制漆。
基料水性木器漆面漆的配方中,基料即聚合物乳液或分散体占80%以上,最好在90%以上。
由于乳液特别是水分散体的固体份较低(水分散体一般在30%~35%),配方设计时应尽量提高基料的用量,使得漆液中的有效成膜物含量尽可能多,这样才能保证制成的漆一道涂装漆膜较厚,丰满度高。
成膜助剂在水性双组分聚氨酯涂料中的应用水性双组分聚氨酯涂料是一种环保型涂料,由于其良好的物理性能和较低的挥发性有机化合物(VOC)含量,被广泛应用于木制家具、汽车、建筑和工业设备等领域。
而成膜助剂是水性双组分聚氨酯涂料中至关重要的组分之一,它对涂料的性能和应用性起着重要的作用。
首先,成膜助剂能够提高水性双组分聚氨酯涂料的附着力。
在涂料施工过程中,成膜助剂能够促进涂料与基材之间的粘结,使得涂层能够牢固地附着在基材表面上,提高涂层的耐久性和抗腐蚀性能。
其次,成膜助剂还能够提高水性聚氨酯涂料的流平性和光泽度。
在涂料施工过程中,成膜助剂能够降低涂料的表面张力,使涂料能够更好地展平于被涂物表面上,减少涂料的起泡和皱纹,提高涂层的光泽度,使其具有更好的外观效果。
此外,成膜助剂还能够提高水性聚氨酯涂料的耐候性和抗化学性能。
在日晒、雨淋等外界环境的作用下,涂料容易发生老化和变色,而成膜助剂能够形成一层保护膜,阻隔外界环境对涂料的侵蚀,从而提高涂层的耐候性和抗化学性能,延长涂料的使用寿命。
此外,成膜助剂还能够提高水性聚氨酯涂料的耐磨性和耐划伤性能。
在日常使用中,涂料会不可避免地遭受摩擦、刮擦等力量的作用,导致涂层的磨损和划伤,而成膜助剂能够增加涂料的硬度和耐磨性,使其更加耐久,减轻涂层的磨损和划伤。
最后,成膜助剂还能够改善水性聚氨酯涂料的干燥时间和固化性能。
在涂料施工过程中,成膜助剂能够加速涂料的干燥速度,从而提高施工效率,缩短涂料的固化时间,节省生产成本。
综上所述,成膜助剂在水性双组分聚氨酯涂料中起到至关重要的作用。
它能够提高涂料的附着力、流平性、光泽度、耐候性、抗化学性能、耐磨性、耐划伤性能,同时改善涂料的干燥时间和固化性能。
因此,在水性聚氨酯涂料的生产和应用过程中,合理选择和使用成膜助剂,对于提高涂料的性能和质量,满足不同应用领域的需求,具有重要的意义和价值。
水性涂料的分类和特点水性涂料,英文为waterborne coatings或waterbased coatings,又称水基涂料。
用于木材涂饰的水性涂料有多种分类方法,常见的有按外观、用途、施工和固化方式、乳液类型、化学结构以及设备方法来分类命名的。
水性木器漆最重要的成分是其中的乳液和构成乳液的树脂类型,科学的方法是按乳液的化学结构分类。
按化学结构,水性木器漆可分为:•水性丙烯酸涂料•水性聚氨酯涂料•水性醇酸漆•水性环氧涂料•溶胶一凝胶涂料•水性光固化涂料水性涂料的分类及特点 -水性丙烯酸涂料丙烯酸型水性木器漆是应用较早而且目前仍在大量应用的品种。
自20世纪70年代起丙烯酸建筑乳胶漆开始大范围推广以来,水性丙烯酸木器漆也随之出现在市场上。
丙烯酸乳液由丙烯酸酯单体为主的乙烯基单体经乳液聚合而成。
聚合过程中添加了乳化剂、稳定剂、pH调节剂等各种助剂,体系相当复杂。
采用软硬不同的单体,调节用量,并改变加料方式可以控制乳液粒子中聚合物分子的软硬链段分布,从而得到不同玻璃化温度 (Tg或不同最低成膜温度(MFFT)的乳液。
聚合时采用的乳化剂可以是阴离子型的,也可以是非离子型的或阳离子型的,相应的乳液以及制成的漆也可称为阴离子型、非离子型或阳离子型的。
仅用丙烯酸单体聚合得到的是纯丙乳液,制成的漆称为纯丙水性漆。
聚合时可添加其他乙烯基单体对乳液进行改性,例如,添加苯乙烯改进漆膜的硬度并降低成本;引入含氟、含硅的单体改进漆膜的表面性能,降低膜的表面自由能,提高疏水性和耐玷污性。
由此产生了苯丙水性漆、氟碳水性漆、硅丙水性漆等品种。
丙烯酸乳液制成的漆膜有良好的耐候性,不易黄变,硬度高,光泽好。
但是它的主要缺点是抗粘连性差,容易出现热黏冷脆的现象,硬度过高则低温成膜性不好,冬天难以进行涂装施工。
通过自交联聚合、无皂聚合、核壳聚合等技术进一步改进和提高了丙烯酸乳液的性质,特别是采用核壳技术,将乳液粒子制成硬核软壳或软核硬壳的结构,甚至软硬相问的多层结构,以适应不同施工和使用条件的需要。
成膜机理
成膜机理指的是在涂料和涂层制备过程中,涂料中的成膜物质如何形成均匀、连续的薄膜。
涂料的成膜机理主要取决于涂料的组成及特性。
下面是一般涂料的常见成膜机理:
1.溶剂挥发:涂料中的溶剂在涂布过程中通过挥发使得涂料
中可溶性成膜物质逐渐固化形成薄膜。
当涂料涂布在表面
时,溶剂开始蒸发,在此过程中涂层中的成膜物质逐渐离
开溶剂,这些成膜物质通过相互作用力相互结合,形成均
匀的连续薄膜。
2.固化反应:某些涂料中的成膜物质需要通过化学反应发生
固化来形成薄膜。
这类涂料包括环氧、聚氨酯等。
涂布后,涂料中的成膜物质会与氧气或固定的化学物质发生反应,
形成化学键,并在反应过程中逐渐交联固化,从而形成坚
固的连续薄膜。
3.自由基聚合:某些涂料包括丙烯酸类聚合物,其中的成膜
物质在涂布过程中通过自由基聚合来实现固化。
涂布后,
涂料中的成膜物质由于加热、化学反应或光激发等因素产
生自由基,进而引发聚合反应,在聚合过程中形成交联结
构,形成连续薄膜。
4.其他机理:部分涂料中的成膜机理可能是一种组合或多种
机理的综合作用。
例如,某些涂料同时通过溶剂挥发和固
化反应来实现成膜,或者涂料中的成膜物质通过多种反应
途径同时发生固化。
涂料的成膜机理与涂料的成分、形式、应用场景等因素相关。
理解成膜机理可以帮助调整涂料配方、改进成膜性能和了解涂料在不同应用中的表现。
水性涂料成膜助剂分类特点及使用方法一、水性涂料成膜助剂分类特点1.分散剂:水性涂料中往往有很多颗粒状或胶体状的成分,需要通过分散剂将其分散均匀,以便形成稳定的乳液。
常用的分散剂有非离子型、阴离子型和阳离子型等,其特点是能够改善分散性能,提高涂料的稳定性。
2.稳定剂:水性涂料中的颗粒状或胶体状成分容易发生聚集或沉降现象,因此需要加入稳定剂以提高涂料的稳定性。
稳定剂可以帮助维持涂料的分散状态,防止颗粒聚集和沉降,从而保证涂料的质量和使用性能。
3.树脂增容剂:树脂增容剂是用于提高水性涂料的固体含量的添加剂,主要通过增加胶体溶液的粘度和浓度,从而提高涂料的成膜性能。
树脂增容剂的特点是能够使涂料涂膜干燥更快、硬度更高、附着力更强。
4.交联剂:水性涂料在干燥过程中往往会出现多聚物凝结、附着力不佳等问题,因此需要添加交联剂来提高涂料的性能。
交联剂能够增加涂膜的硬度、耐磨性、耐化学性等,提高涂料的耐久性和使用寿命。
5.抗擦剂:水性涂料成膜后容易出现表面粘连、粘擦现象,需要添加抗擦剂来改善其性能。
抗擦剂的特点是能够减少涂膜之间的表面摩擦,提高涂膜的抗擦性、耐磨性和光泽度。
二、水性涂料成膜助剂的使用方法1.分散剂的使用方法:一般情况下,可将分散剂加入到水中进行搅拌溶解,然后与颜料、树脂等成分逐渐混合,最后加入剩余的水,搅拌均匀即可。
2.稳定剂的使用方法:稳定剂的加入量一般为总配方量的1-5%,可根据实际需要适量调整。
使用时可将稳定剂直接加入到涂料中,通过搅拌使其充分分散。
3.树脂增容剂的使用方法:树脂增容剂的加入量一般为总配方量的5-30%,根据需要适量调整。
使用时可将树脂增容剂直接加入到涂料中,通过搅拌使其均匀分散。
4.交联剂的使用方法:交联剂的加入量一般为总配方量的1-10%,可根据实际需要适量调整。
使用时可将交联剂加入到涂料中,通过搅拌使其均匀分散,然后待用。
5.抗擦剂的使用方法:抗擦剂的加入量一般为总配方量的1-5%,可根据实际需要适量调整。
摘要本论文以马口铁印刷的涂料涂布作为研究对象,详细地介绍并分析了影响涂料涂布成膜的各因素及涂布质量的问题。
影响印铁涂料涂布成膜的因素主要有成膜物质、颜料、辅助剂和溶剂。
抓住影响涂料涂布成膜的主导因素,在杭州中粮美特容器有限公司实习期间完成印铁涂料黏度的变化控制实验和铁皮小片膜重的测试实验。
印铁涂料黏度的变化控制实验,得出了涂料黏度值随时间的变化的曲线图;小片膜重的测试实验检测了膜重的分布是否符合正态分布。
关键词:马口铁; 成膜物质; 颜料; 溶剂; 黏度; 膜重ABSTRACTThis thesis draws the opaquing of coatings to be the research object for the coating of the tinplate printing, introducing and analyzing the influence of brushing to draw each factor. The coating becomes the film and draws the problem of the opaquing quantity in a specific way. The factor ,that influence coating opaquing for tinplate become the film, mainly have results to show the material of becoming film, pigment, the assistance agents and solvent. holding tight to affect the predominant factor of the coating make the brushing to become the film, and during the time of practice in Hang Zhou Zhong Liang meter pack & container ltd, completes experiment of the sticky of coating and the testing heavy of the sheet iron crumb films. Finishing to print the variety control experiment of the coating of iron sticks, gets a value of coating with time of the curve diagram; The heavy test experiment of the crumb film examines the film to distribute whether matches distribute of M~N(u,δ2)。
水性涂料配方基础知识水性涂料配方体系水性涂料,包括水性木器漆是以水为分散介质和稀释剂的涂料;不常用的溶剂型涂料不同,其配方体系是一个更加复杂的体系;配方设计时,不仅要关注聚合物的类型、乳液及分散体的性能.还需要合理选择各种助剂并考虑到各成分之间的相互影响进行合理匹配;,有时还要针对特殊要求选用一些特殊添加剂,最终形成适用的配方;配方基本组成1 水性树脂:这是成膜的基料,决定了漆膜的主要功能;2成膜助剂:在水挥发后,使乳液或分散体微粒形成均匀致密的膜,并改善低温条件下的成膜性;3 抑泡剂和消泡剂:抑制生产过程中漆液中产生的气泡并能使已产生的气泡逸出液面并破泡;4 流平剂:改善漆的施工性能,形成平整的、光洁的涂层;5润湿剂:提高漆液对底材的润湿性能,改进流平性,增加漆膜对底材的附着力;6分散剂:促进颜填料在漆液中的分散;7 流变助剂:对漆料提供良好流动性和流平性,减少涂装过程中的弊病8增稠剂:增加漆液的黏度,提高一次涂装的湿膜厚度,并且对腻子和实色漆有防沉淀和防分层的作用;9 防腐剂:防止漆液在贮存过程中霉变;10 香精:使漆液具有愉快的气味11 着色剂:主要针对色漆而言,使得水性漆具有所需颜色;着色剂包括颜料和染料两大类,颜料用于实色漆不显露木纹的涂装,染料用于透明色漆显露木纹的涂装;12 填料:主要用于腻子和实色漆中,增加固体分并降低成本;13 pH 调节剂:调整漆液的pH 值,使漆液稳定;14 蜡乳液或蜡粉:提高漆膜的抗划伤性和改善其手感;15 特殊添加剂:针对水性漆的特殊要求添加的助剂,如防锈剂铁罐包装防止过早生锈、增硬剂提高漆膜硬度、消光剂降低漆膜光泽、抗划伤剂、增滑剂改善漆膜手感、抗粘连剂防止涂层叠压粘连、交联剂制成双组分漆,提高综合性能、憎水剂使涂层具有荷叶效应、耐磨剂增加涂层的耐磨性、紫外线吸收剂户外用漆抗老化,防止发黄等;16 离子水:配方设计时往往还要添加少量的去离子水以便制漆;水性树脂水性漆配方中,基料是形成漆膜并决定漆膜性能的关键组分;配方设计时应尽量提高水性树脂的用量,占体积比的60-70%,使得漆液中的有效成膜物含量尽可能多,这样才能保证制成的漆一道涂装漆膜较厚,丰满度高;水性丙烯酸树脂、丙烯酸乳液acrylic emulsions,由于其通用性,耐候性及多样性,已在涂料行业的各个领域得到了广泛应用;水性丙烯酸乳液由丙烯酸酯单体为主的乙烯基单体经乳液聚合而成;聚合过程中添加了乳化剂、稳定剂、pH调节剂等各种助剂,体系相当复杂;水性丙烯酸乳液制成的漆膜有良好的耐候性,不易黄发,硬度高,光泽好;近年来,随着水性丙烯酸乳液聚合技术的不断发展,多相聚合,核壳技术,自交联技术及高分子表面活性剂的应用,和核壳聚合等技术进一步改进和提高了水性丙烯酸乳液的性质,使得水性丙烯酸乳液的适应不同施工和使用条件的需要,用武之地得到不断的扩大;现在,水性丙烯酸乳液的应用已扩展到性能要求更高的工业用途领域聚氨酯分散体聚氨酯材料是分子结构中具有氨基甲酸酯结构的一类大分子化合物的总称,通常由二异氰酸酯和多元醇经聚加成反应制成;聚氨酯高分子既具有使其形成物理性交联的极性官能团,又具有非极性的及柔性的链段;使用得当,其极性管能团还可以进行进一步的化学交联;这些分子特性使得聚氨酯材料具有高强度,韧性及抗溶剂的能力;聚氨酯作为一种强度高,耐候性好,附着力强的优质材料,已在涂料领域得到广泛的应用;根据制备聚氨酯所用的异氰酸酯类型,聚氨酯乳液和相应的漆可分为脂肪族型和芳香族型两大类;脂肪族的漆膜有优异的耐候性和抗黄变性; 芳香族水性聚氨酯多用来做室内装饰漆;按聚合得到的粒子大小有聚氨酯乳液和聚氨酯分散体Polyurethane Dispersions PUD 两类;水性聚氨酯分散体,采用独特的工艺将聚氨酯颗粒分散在水中,从而达到以水为载体的成膜作用;与其它乳液成膜机理相近,成膜的效果取决于颗粒间高分子相互渗透的能力;为增加渗透,一方面聚氨酯分子链要足够柔软,流动性好;另一方面,乳液颗粒要尽可能的小,这样可以增加颗粒间的接触面积,减少高分子的移动距离;水性聚氨酯分散体通常有纳米级的粒径,外观半透明甚至完全透明,是最好的水性漆基料之一;水性聚氨酯分散体有时被称为纳米乳液,以区别于外观呈白色的普通乳液;水性丙烯酸乳液水性丙烯酸乳液配方需要考虑的问题:水性丙烯酸树脂组成在调制水性漆配方时,乳液原料的选择是工程师最重要的决定;涂料的主要性能是由树脂决定的;由水性丙烯酸酯乳液,包括聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液种类繁多,市场上鱼目混杂;而不同的水性丙烯酸酯树脂组成对其水性漆成膜性及成本的影响很大;这里对几个影响因素进行简单讨论;1苯乙烯聚丙烯酸酯乳液引入该单体的主要原因是其可提供较高的玻璃化转发温度Tg, 从而提高成膜的硬度;另一个原因是成本;苯乙烯在包装工业上用量极大,是石油工业最重要的,成熟的下游产品之一,价格低但受宏观经济影响大;然而引入苯乙烯,特别是其含量高于总单体量的15%以上时,也会给水性漆成膜性带来许多负面影响;首先,含苯乙烯的聚合物链段缺乏柔韧性,宏观上表现为水性漆成膜硬而不韧;还有苯乙烯所含的苯环,是紫外光的吸收体,该单体含量高时,紫外线通过相邻苯环会对聚合物链有剪切反应,从而使水性漆漆膜发脆,光泽度下降,寿命降低;苯乙烯的结构也决定了它对很多有机溶剂有亲和力,水性漆漆膜的耐溶剂性也不其它的树脂有明显差距;2丙烯酸酯类单体丙烯酸酯类单体种类很多,性能及价格相差很大;国内最常用的是丙烯酸丁酯,改单体成本最低,是大多乳液厂家用于与苯乙烯配套,制造廉价墙漆的乳液的单体;其功用是提供水性漆漆膜的柔韧性;由于丙烯酸酯聚合物主链上不含除酯基以外的基团,主链及酯基侧链柔韧性均好好,使水性漆漆膜缺乏硬度;这类聚丙烯酸酯乳液虽然是建筑内外墙涂料的选择,但作为对硬度及韧度要求都高的的木器漆来讲,性能就不够了;3甲基丙烯酸酯类单体甲基丙烯酸酯类单体,比丙烯酸酯单体在性能上又上了一个台阶;由于甲基丙烯酸酯类聚合物主链上多了甲基,使其主链的活动性受到限制,主链钢性增强,同时酯基侧链有提供了柔韧性,使得甲基丙烯酸酯类单体具有硬度和韧性的最佳平衡,比如聚甲基丙烯酸甲酯甲甲酯就是人们俗称的有机玻璃;甲基丙烯酸酯类单体,由于不含苯环,使其比起苯乙烯类单体在抗紫外侵蚀,耐久性,及抗溶剂性方面都比苯乙烯有明显优势;综上所述,水性丙烯酸酯树脂制造商对单体的选择很多,不但可以变换其种类,又可变换相对比例和成分;水性涂料厂家在选择水性丙烯酸酯乳液时,不能只考虑“纯丙”或“苯丙”这些空洞概念词汇,应该以水性丙烯酸酯树脂及其配方的实际性能为衡量标准;在选择水性丙烯酸酯乳液时,不能只考虑“纯丙”或“苯丙”这些空洞概念词汇,应该以水性丙烯酸酯树脂及其配方的实际性能为衡量标准成膜助剂构成乳液或分散体的聚合物通常具有高于室温的玻璃化温度;为了使乳液粒子很好地融合成为均匀的漆膜,必须使用成膜助剂降低最低成膜温度MFFT;成膜助剂是一类小分子有机化合物,存在于漆膜中的成膜助剂最终会逐渐逸出并挥发掉;多数成膜助剂是涂料有机挥发物VOC的重要组成部分,因此成膜助剂该用得越少越好;选用成膜助剂要优先考虑不属于VOC限制范围,但挥发性不得太慢、成膜效率还要高的化合物;成膜助剂的量取决于配方中乳液或水分散体的用量和玻璃化温度;乳液或水分散体用量大以及聚合物的Tg 高,成膜助剂的用量也要大,反之用量少,配方设计时,首先考虑成膜助剂大约占乳液的或水分散体的3%-5%,或占乳液或分散体固体分的5 %~15%;但是,对Tg 超过35℃的聚合物乳液可能要提高成膜助剂的用量才能保证低温成膜的可靠性,这时应逐渐提高成膜助剂的用量,直至低温10℃左右或更低涂装能形成不开裂、不粉化的均匀漆膜为止,找出成膜助剂的最低用量;成膜助剂的用量达乳液或分散体的15%或者更高是不可取的,应考虑更换其他成膜助剂再试;除降低最低成膜温度和提高漆膜致密度外,成膜助剂还能改善工性能,增加漆的流平性,延长开放时间,提高漆的贮存稳定,特别是低温防冻性;水性涂料的成膜助剂一般为醇醚类型的溶剂,最为常用的是二乙醇醚类、丙二醇醚类以及N-甲基吡咯烷酮等成膜助剂,并具有高低沸点之分;水性涂料在夏季施工时,水分挥发较快,即表干相对过快,有部分水分可能会在未干透之前封闭在涂膜内,导致涂膜发白或是流平不好的弊端;因而,可通过添加少量适当而合适的高沸点溶剂来延缓涂膜的干燥速度,延长涂膜的开放时间,改善其施工性能和涂膜外观;在冬季里,由于气温较低,水性涂料的干燥速度较慢,也即水的挥发较慢,但成膜助剂相对比水挥发快一些,或许部分不水一起蒸发,使水性涂料不能形成致密的涂层,导致水性涂料的涂膜存在发白和开裂的现象;所以添加成膜助剂时,一定要考虑克服水性涂料在不同季节的施工性,同时还要考虑其尽可能干燥速度快一些,这也是水性涂料最难的技术要点,尤其是Tg 较高的丙烯酸分散体更是难解决的问题;因此,多种成膜助剂来搭配是最好的选择;成膜助剂有一个不树脂体系的相容性问题,在一个体系中很好的成膜助剂在另一种水性木器漆中可能造成体系不稳定,或者起严重,或者重涂性不良;配方设计时要充分考虑到这一点,并且过试验选取最佳成膜助剂及其用量;消泡剂和抑泡剂消泡剂是水性涂料中最难控制消泡不流平达到平衡的助剂之一;漆液在涂装中因搅动会产生气泡;存在于漆液中的气泡如不及时消除,漆膜干后,形成不可接受的瑕疵;漆液在生产过程中、泵送和灌装时也会产生气泡;消泡是配方设计过程中不可忽略的因素,消泡剂的消泡机理是通过润湿渗透到由体系产生的泡沫薄膜上且不断要在薄膜上扩散,使泡沫薄膜的表面张力不平衡而破泡;一般来说,消泡剂分为抑泡剂和破泡剂两种,抑泡剂的作用是抑制水性涂料在外力的作用下泡沫产生,而破泡剂主要是在已生成泡沫膜的表面迅速散布,破坏气泡的弹性膜,使之破裂,但常常两种搭配使用效果比较好,否则至少要选择一种有效的消泡剂;多数消泡剂,特别是机硅消泡剂,在用量过大时会使湿漆膜产生缩孔,因而消泡剂的用量以能基本消除气泡为原则,不可过度追求消泡效果,以免出现缩孔等副作用;对于水性木器漆,矿物油类消泡剂比有机硅消泡剂的宽容性大,添加稍多不容易出现严重的缩孔,可以优先考虑选用;目前市场上已有很多消泡剂,其选择要非常谨慎,可以从几个方面加以注意:1、受控相容性,即是要达到消泡和表面效果的平衡,既要消泡,又要防止缩孔、流平性差等缺陷;2、根据施工条件和方法进行消泡,例如刷涂、喷涂以及辊涂面临不同的起泡程度,也意味着不同的消泡剂选择;3、抑泡和破泡的平衡,可根据不同加工和施工方式,合理搭配;4、长效消泡性能;许多消泡剂在漆液贮存过程中会逐渐减弱其消泡性能,在设计配方时应使漆中的消泡剂含量偏高一些;消泡剂的用量占整个配方的0.05%~0.5%,最好在0.1%左右,如果所用的消泡剂添加量超过0.5%才有好的消泡效果的话,应考虑更换消泡剂;不同的树脂体系对消泡剂的敏感程度不同; 水性消泡剂选定的类型和用量必须根据不同的体系,通过实验来确定;润湿流平剂润湿流平剂能有效地降低体系的表面张力,显着改善水性木器漆的施工效果;加入润湿流平剂后漆对底材的润湿性能和渗透性增加,漆液的流平性得到改善,有时还能克服缩边镜框效应问题;更重要的是流平剂能解决常见的缩孔问题,特别是过度使用消泡剂后引起的缩孔;过量的流平剂会抵消消泡剂的消泡作用,使得漆液在施工时产生气泡,有的还有明显的稳泡作用,所以应尽量选用流平性好、起泡性低、稳泡性小的润湿流平剂;流平剂不消泡剂的配合,包括品种的选择和用量的控制,是水性木器漆配方研究的重点.理想的润湿剂应当包含以下几个方面:1. 有效降低体系的表面张力能力,改善其对基材的润湿性和渗透性;2. 尽可能低起泡性、稳泡;3. 尽可能低的水敏感性;4. 不影响层间附着力;5. 良好的表面张力平衡,既能提高基材润湿,又不因过度降低表面张力而影响流平或产生缺陷;流平剂一般用量在0.1%~1.0%,最好控制在0.3%左右,当消泡剂超量时,为了克服缩孔,流平剂的用量甚至会超过1%;腻子配方中可不用流平剂;流变助剂流变助剂提供低剪切条件下的流平效果,使涂刷后的漆液能尽快流平,减少刷痕,避免飞溅,但是随着干燥时间的推移这种流平作用减弱,漆膜固定,又可避免漆液在垂直面上产生流挂;流变助剂从性能上可分为高、中、低三种剪切黏度的类型:低剪切黏度的流变助剂能够提供罐内黏度,防止颜料沉降,并有效的控制漆液在立面作业时产生的流挂;提供中高剪黏度的流变助剂能很好的提高水性涂料的丰满度和流平性,而与用提高高剪切黏度的流变助剂则帮助流平、防止飞溅以及提高辊、刷涂施工性能;所以,流变助剂的种类和用量必须根据施工的要求及体系来选定,一般根据施工方法的不同来选定流变助剂类型,往往通过三种剪切黏度的流变助剂来搭配才能达到所需施工效果;聚氨酯缔合型增稠剂是目前在水性涂料中应用最广泛的,但是该类增稠剂在水性涂料体系中的选定不配方中其他成分有密切的联系;如增稠效果不水性涂料中的聚合物颗粒大小和疏水性以及助溶剂有很大的关系,如果水性涂料中的聚合物颗粒越小,越疏水,以及助溶剂在聚合物中的分配系数越高,其增稠效率就高,否则该类增稠剂添加很大量都没达到所需的黏度;同时,建议用水稀释后,在合理的剪切力下加入,否则也有可能不体系发生絮凝,产生颗粒;表面控制助剂表面控制助剂的种类和作用包括:1、改善流动和流平;2、降低摩擦系数,增滑;3、增强抗划伤能力;4、抗粘连;5、增强哑粉等的排列;6、特殊手感,如柔感等;7、其他,如改善涂膜的耐水性、耐污性等;它们一方面通过均衡干燥过程的表面张力,实现均匀干燥和流动,降低表面粗糙;另一方面在干燥过程中集中在表面,形成光滑涂膜,增加滑度和其他特殊性能;这类助剂主要有两种:1. 有机硅:这类表面控制助剂,添加量很少就能征有效的提高涂膜的抗刮耐磨性等性能,一般与体系的相容性差,如果选择不当,往往会影响涂膜的光泽度及涂膜层间的附着力;2. 蜡乳液,例如棕榈蜡和聚乙烯蜡:一定程度影响涂膜的光泽度,这不其的粒径大小及分布有关;蜡乳液要加至配方总量的2%~8%才会有明显的效果,过多的蜡乳液影响漆膜强度并降低层间附着力,推荐的最佳用量为3%~5%;腻子不用蜡乳液,除非有特殊的表面效果要求;一般实色漆中多不必加蜡乳液;有时蜡乳液可用蜡粉代替;采用两种类型的表面控制剂搭配效果更佳,但以下几个方面要非常注意:1. 是否严重影响涂膜光泽度;2. 对层间的附着力的影响;3. 稳泡性评估;4. 体系的储存稳定性;消光剂消光剂是用来调控水性涂膜光泽度的添加剂,以满足当今市场哑光漆主流产品广泛需求;消光剂的消光机理是能有序地排列在涂膜表面,使涂膜表面凹凸不平,造成照在涂膜表面的光线漫反射,从而达到消光的目的;水性涂料中应用的树脂固含量比较低,制成水性涂料的有效成分不高,加上是分散体系,因而水性涂料的消光比较容易,但不同水性树脂体系的消光难易都不一,一般丙烯酸乳液比水性聚氨酯分散体相对较好消光,但在防沉降性能方面比水性聚氨酯分散体系好一些; 所以消光粉的选定必须要考虑其在不同的体系和用途来评定;消光剂尽可能选定其的折射指数不水性树脂的折射指数相近,减少对涂膜的透明度影响,同时,还要考虑其在体系中的消光效果、分散性、防沉性及手感;防腐剂水性涂料是水基体系,在生产过程中较易带入细菌,在储藏过程中都较易被微生物降解,因而,在配方设计时应适当添加防腐剂的类型和用量,防止体系和涂膜的腐败;从环保的角度考虑,应使用较低毒的防腐剂,另外还要注意与体系的匹配性,以及在添加时必须用水稀释后方可,否则,会与体系发生絮凝及不良的现象;一般来说,对于异噻唑啉酮类防腐剂用量在0.1%已足能防止漆液在贮存过程中霉变;加0.1%的防腐剂后,密封贮存两三年不成问题;酸碱度调节剂水性涂料有必要时还可能要调pH 值;多数乳液或水分散体生产时已将pH 值调为8~9,制漆时不必再用pH调节剂;如果pH 值有偏差制漆过程中要加0.05%~0.1%的pH 调节剂,将漆液的pH 值调至7~9;许多水性木器漆只有在中性至微碱性条件下才能稳定,当pH 值过高或过低时,漆液可能会产生絮凝、沉淀、返粗、施工性能恶化等现象;不同的体系的pH 值的要求都不一样,所以,水性涂料的pH 值是根据体系的不同来调整,同时要考虑不配方中防腐剂的匹配;还要注意的是添加时必须用水以倍数来稀释,以免引起体系产生颗粒;颜料和填料实色漆中,以白漆为例,钛白粉用量要能保证漆膜有足够的遮盖力,钛白粉的用量不应低于13%,但也不必高于22%,这种;情况不溶剂型白漆是一样的;填料可少加或不加;然而,水性腻子中必须加少量填料,如滑石粉、重钙以及硬脂酸锌等,总用量在15%~30%之间均可;填料越多,腻子的透明性越差,但填隙性越好;着色剂包括颜料和染料两大类,颜料用于实色漆不显露木纹的涂装,染料用于透明色漆显露木纹的涂装;配方中有颜填料时要加入颜填料总量2%~10%的润湿分散剂帮助颜填料的分散;其他添加剂1. 香精:香精的用量只要能起到改善漆液的气味作用即可,用量0.05%左右已足够,个别情况可高至0.1%,当然也可以不用;2.紫外线吸收剂:室内用水性木器漆很少用紫外线吸收剂,对用TDI 制的乳液或水分散体生产的清漆以及户外用漆,特别是户外用白漆最好添加紫外线吸收剂,以阻止光降解和降低光致发色的速度;。
水性漆——环保法规介绍打开文本图片集1.国际环保法规简介随着节能减排逐渐成为大众的普遍意识,传统的汽车维修市场也深受挑战。
以车身修复为例,汽车修理厂使用的涂料和辅料大部分属于易燃、易爆、有毒和有害的材料,施工中涂料中有机物的挥发、废涂料的排放和稀释剂的处理不当,或者施工者未正确佩戴适当的安全防护用具等,均会对工作环境和从业人员的健康、甚至是汽车使用者造成不可逆转的损害。
另外,有机挥发物也会造成大气臭氧层及环境的危害。
如今社会,职业伤害已经成为高速发展的社会中极为受关注的现象。
正是认识到这一点,目前国际上大多数的发达国家均对挥发性有机化合物(英文缩写VOC,即VolatileOrganicCompound)排放执行严格的环保法律条例以保护环境(表1)。
针对这些法规的出现,欧美国家的许多知名公司也在积极采取各种措施。
如20世纪80年代起,美国通用汽车公司就开始采用化学方法解决喷涂车间的空气污染问题,用水吸附喷涂车间的飞漆和废气中的有机溶剂。
吸附水经过过滤,分离出漆渣,再把吸附水导入特种细菌培养砂槽内。
水中的混合溶剂就被细菌吃掉一部分,从而降低了空气中的溶剂量,减轻了空气污染。
目前,在汽车维修行业采取以下措施可以有效降VOC的排放。
(1)通过选择固体含量高涂料及水性涂料来降低涂料中有机溶剂的使用量。
(2)通過对喷涂设备的选择来降低涂料的浪费,例如用HVLP(高流低压)喷枪的使用可以提高涂料的使用率而达到降低VOC的目的。
(3)废气的合理处理,如活性碳吸附、催化燃烧、液体吸附和直接燃烧等。
其中,最为有效和直接的方法就是使用水性底色漆,这是世界发达国家的潮流,也必将对中国的汽车维修行业带来重大影响。
2.中国环保法规与政策导向中国国家质量监督检验检疫总局和国家标准化管理委员会最新发布的中华人民共和国国家标准之xxxx-2009《汽车涂料中有害物质限量》于2010年6月1日正式执行。
新标准的颁布显示了国家对于环境保护问题的关注,也是中国首次在汽车涂料上对重金属、限用溶剂含量及VOC排放做出进一步控制的国家强制标准,符合并预示着汽车涂料趋于更环保的发展趋势。
降低涂料中VOC含量的技术手段时间:2017-03-29 08:58来源:上海市涂料研究所作者:赵金榜0 前言VOC(挥发性有机化合物)分为2类,一类是挥发且参与大气光化学反应的化合物,这一类会产生环境危害,而另一类仅为挥发[1]。
VOC在大气中排放,就会造成雾霾,其对雾霾产生的影响仅次于汽车尾气;而比雾霾造成污染更为严重的是臭氧,这是由于VOC挥发进入大气对流层后,在紫外光作用下,就会与NOx反应形成臭氧,当地面大气环境中臭氧浓度超过0.1 ×10-6时,就会产生负面影响,所以要减少雾霾和臭氧发生,必须从源头上来降低VOC。
节能减排也是涂料涂装领域的重要工作,因此我们必须采取一些适当的技术手段来根除或降低涂料中的VOC含量及其毒性。
1 我国涂料工业的VOC目前状况VOC的主要成分有烃类、卤代烃、氧烃和氮烃,其包括苯系物、有机氯化物、氟利昂系列、有机酮、胺、醇、醚、酯、酸和石油烃化合物等。
在我国涂料工业中所构成的涂料形态可分为溶剂型涂料、水性涂料、粉末涂料、无溶剂涂料和光固化涂料等。
而目前占主导地位的还是溶剂型涂料,其中中低固体分溶剂型涂料是涂料中VOC的主要来源,在生产和使用过程中会挥发出大量溶剂废气,这对大气环境的影响很大,我国涂料工业每年消耗的有机溶剂占国内溶剂总消耗量的25%~30%。
2 降低涂料中VOC含量的技术手段2.1 从源头上降低涂料中的VOC含量要从源头上降低涂料中的VOC含量,必须尽力减少并限制中低固体分溶剂型涂料的生产,需要大力发展水性涂料、粉末涂料、高固体分涂料、无溶剂涂料和光固化涂料,以尽最大可能地取代传统溶剂型涂料,使VOC的排放降至最低。
2.1.1 用水性涂料来部分替代传统溶剂型涂料水性涂料以水为溶剂,这样可避免大量使用有机溶剂,例如传统环氧底漆、聚氨酯面漆与水性同类涂料作比较,其VOC存在巨大差值,前者为263 g/m3,后都仅为22 g/m3,水性涂料中的VOC主要来源于成膜助剂。
中 国 涂 料2008年第23卷第9期200 前 言涂料的性能不仅取决于涂料的配方,而且与涂膜的成膜过程密切相关。
长期以来,人们解决涂料缺陷总是从成膜聚合物结构、涂料配方来寻找方法,近年来涂料科学界则明确认识到:涂料在干燥和成膜过程中出现的涂膜缺陷如表层结皮、润湿性不好、缩边等现象,都可能是跟干燥方式或者条件不恰当引起的[1]。
常规溶剂型涂料的配方中,高聚物溶剂的选择是一个关键因素,不良溶剂的选择常常导致涂膜发白、发脆、粉化或膜层表面发皱等不良后果[2]。
对于乳液成膜过程,从助成膜机理来看,成膜助剂在成膜过程中提供足够的自由体积,经历水分挥发、乳胶粒变形和乳胶分子链段扩散缠绕三个阶段而融合成连续膜[3]。
但是对于不同的聚合物体系,单一的成膜助剂或者多元的成膜助剂,人们在关注其降低乳液及涂料的最低成膜温度的同时,对于涂膜的硬度上升慢、干燥时间长、涂膜最终的性能有了更多的隐忧。
因此,对于水及成膜助剂在水性涂料成膜三个阶段的挥发情况,多元之间的协同作用以及和聚合物乳液之间的作用,研究者们应该有一个更为清楚的了解。
本文拟从研究者在助成膜机理、分配系数、挥发速率等方面对成膜助剂的研究方面,讨论聚合物涂膜干燥过程中成膜助剂及水在涂膜中的挥发及其表征方式,为人们了解水性涂膜的干燥过程提供帮助。
1 成膜助剂的分类林宣益[3]根据成膜助剂在聚合物中的位置,将其分为A、B、C三类。
乳液以水为连续相,由乳化剂稳V olatilization of mono- or multi- fi lm forming additivefrom the fi lm of water-borne coatingsLi Caixia(Guangdong Carpoly Chemical Co., Ltd., Jiangmen 529085, Guangdong Province)Abstract: These paper summaries in fl uencing factors of solvent volatilization in fi lm forming process of water-borne coatings, mainly from the viewpoint of performance index of fi lm forming additives; and summaries the volatilization in the third stage, the diffusion stage.Keywords: water-borne coatings, fi lm forming additives, volatilization一元或多元成膜助剂在水性涂料成膜中的挥发□ 李彩霞(广东嘉宝莉化工有限公司,广东江门 529085)摘要:综述了水性涂料成膜过程中影响溶剂挥发的因素。
主要从成膜助剂的性能参数出发进行讨论。
并对成膜第三阶段即扩散阶段中成膜助剂的挥发进行了综述。
关键词:水性涂料;成膜助剂;挥发中图分类号:TQ630 文献标识码:A 文章编号:1006-2556(2008)09-0020-04CHINA COATINGS 2008年第23卷第9期21定形成的疏水聚合物链球形胶束所组成。
加入乳液体系中的成膜助剂在体系中所处的位置取决于自身的疏水/亲水性。
图1[4]中给出了聚合物乳液示意图。
其中,A型在乳液聚合物中,主要是如石油醚的烃类;A B型在乳液聚合物和水的界面,主要为双酯类和醇酯类;A B C型主要在聚合物颗粒间、边界上和水中,主要为乙二醇酯和乙二醇酯醚;C型在水中,主要为乙二醇类。
传统分类中,又可以从和聚合物的相容性方面分为油溶性和水溶性。
2 影响溶剂挥发的性能参数2.1 成膜助剂的氢键作用参数和分配系数成膜助剂在水相中的浓度C w 和其在乳胶粒中的浓度C p 之比称为分配系数D 。
氢键作用参数表示溶剂通过氢键和水相作用的能力。
氢键作用参数高的溶剂主要在水相中,即分配系数大;而氢键作用参数低的溶剂主要在乳液聚合物和水界面中,分配系数低。
殷耀兵等[5]指出在成膜助剂挥发的第一阶段,分配系数低的油溶性成膜助剂挥发速度更快些。
随着溶剂水分的挥发,聚合物粒子从自由分散状态聚集起来,形成堆积状态,理想状态下可以形成紧密堆积的胶晶[6]。
而在第二阶段,由于挥发过程受到成膜助剂分子由聚合物内部向外部扩散的控制,油溶性成膜助剂挥发速度反而慢。
如丙二醇、乙二醇在水中溶解度较大,成膜效能较差,只能作防冻剂使用。
常规用到的部分成膜助剂的分配系数如表1所示。
2.2 成膜助剂的挥发速率和沸点殷耀兵等[5]从成膜助剂的水溶性和相对挥发速y 率方面研究了其在涂膜干燥过程中的挥发。
利用热失重和激光粒度分析仪进行表征。
将成膜助剂的挥发分为两个阶段,第一阶段油溶性成膜助剂挥发速度较快,第二阶段油溶性成膜助剂挥发较慢。
且分别从溶解度、挥发速率、沸点方面选择成膜助剂来研究了成膜助剂的迁移问题。
结果标明,蒸发速度和沸点是影响成膜助剂挥发速率的最大因素。
部分成膜助剂的挥发速率和沸点见表2。
表1 成膜助剂的分配系数和HLB值表2 部分成膜助剂的挥发速率和沸点2.3 成膜助剂与聚合物的亲合性[7]研究者在文中指出,助溶剂和聚合物的有机值(O)和无机值(I)接近时,具有较好的亲合性,能更好地融合。
表3中列出了常见聚合物溶液和助溶剂的有机、无机值。
2.4 多元成膜助剂的协同作用成膜助剂的组成中必须兼有亲水性成膜助剂和疏水性成膜助剂。
亲水性成膜助剂迁移至乳液粒子的亲水性壳部,起增塑作用,促进乳液的亲水性壳部首先有效地结合时,并引发起始的聚结成膜。
而此后的聚结成膜过程则由疏水性成膜助剂来促进。
因为疏水性成膜助剂对乳液粒子的疏水性核部有较大的亲合性而迁移至核部,从而有效地塑化核部,使乳液粒子进一步变形,形成一个结构。
当使用单一亲水性成膜助剂时仅使乳液粒子壳部塑化,尽管开始成膜,但不能进行到第二阶段。
而当使用不足量的单一的疏水性成膜助剂时,则仅使粒子的核部塑化成膜过程不能正常开始;但是如果使用过量的单一疏水性成膜助剂时,则乳液粒子的核部可达到较高图1 聚合物乳液示意图A:疏水区 B:边界区 C:亲水区AC B水 相聚合物胶束中 国 涂 料2008年第23卷第9期22程度的塑化,尽管起始成膜不良,但是第二阶段的成膜过程仍能发生,最终形成对水阻隔性良好的乳液薄膜。
然而,疏水性成膜助剂对乳液的稳定性有较大的影响。
随着其用量的增加影响增大,会破坏乳液粒子的水合保护层,使乳液的稳定性下降,引起乳液的破乳、凝聚等现象[8]。
多元混合溶剂体系,涂膜干燥一定时间后,涂膜中油溶性成膜助剂的含量高于水溶性成膜助剂。
部分研究者[9]认为,产生这种现象的原因是由于油溶性成膜助剂在水相挥发之后才开始挥发。
罗门哈斯公司有研究者[10]称,使用慢挥发的丙二醇苯醚部分代替乙二醇丁醚,并不能使成膜效果更好。
由此可以推断多元混合成膜助剂在聚合物成膜过程中存在一定的协同作用。
3 不同成膜阶段成膜助剂的挥发在乳液成膜的3个阶段中,D O W公司的研究者[11]对成膜助剂在3个阶段中成膜助剂的作用曾做过概括,如表4所示。
在整个成膜阶段,第二阶段在低于M F T的情况下无法进行,第三阶段在低于聚合物T g 的情况下无法进行[12]。
表中结果显示,在第二阶段即溶胀阶段,成膜助剂开始起到增塑作用。
理想的成膜助剂在第三阶段即扩散阶段开始挥发。
大部分研究者认为水溶性的成膜助剂在第一阶段即开始随水分一起挥发。
Vanderhoff [13]的研究中,将溶剂的挥发根据三个阶段分为三个步骤:第一个阶段溶剂挥发速率为常数,接近乳液的量或乳液中水的量。
可以理解为水分散体充分被稀释,水分或者溶剂可以迅速挥发;第二阶段挥发速率迅速下降,主要是因为成膜区域增大,水和空气界面减小;最后一个阶段,挥发分从涂膜中扩散到聚合物/空气界面,或者通过管道在乳胶粒之间扩散。
P E K C A N [14]和W I N N I K [15]对成膜扩散阶段的实验结果进行了总结和概括,主要包括投射电镜T E M,小角中子散射SANS,原子力显微镜AFM和NET。
J.L.Keddie [12]对聚合物乳液成膜做了一个详尽的概括。
随着温度增加和分子量的降低,扩散速率增加。
还有许多其他影响因素,包括有机溶剂、共溶剂、粒子交联。
文中提到,起到增塑作用的有机溶剂,其挥发性影响聚合物扩散的速率。
具有低挥发性的溶剂,如T e x a n o l,其残余量随时间变化是一个常数,是一种有效的增塑剂,可以通过W L F方程来进行解释。
而具有高挥发性的成膜助剂,其溶剂表3 部分聚合物和成膜助剂的有机无机值表4 成膜阶段与过程CHINA COATINGS 2008年第23卷第9期23蒸发可以通过Fickian扩散过程来解释。
Huthig [16]以挥发性慢具有强增塑作用的T e x a n o l为例,在聚甲基丙烯酸甲酯体系中做了系列实验。
图2中,列出了在36 ℃条件下随T e x a n o l的用量改变,聚甲基丙烯酸丁酯乳胶膜的成膜情况,图2中的质量分数为T e x a n o l在乳液中的质量分数。
图3中,列出了扩散系数随成膜助剂的量改变而改变的情况。
结果表明,扩散系数(D)随着成膜助剂的量的增加而增加,扩散系数随混合比例f m 的增加而降低,主要是因为在靠近粒子的表面有较低分子量的聚合物。
其研究的聚合物的分子量较低,只有3×104,所以分子链之间的缠绕较小。
相应地,增塑作用则主要靠Texanol 的自由体积来实现。
成膜助剂的作用:临时增塑剂,用以降低聚合物的T g ,一旦颗粒变形与成膜过程完成后,成膜助剂会从涂膜中挥发,从而使聚合物T g 值恢复至初始值。
通常情况下,大多数成膜助剂在室温下挥发比水滞后,不过在有些情况下,涂膜室温干燥后,残存0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0f m10-1310-1410-1510-1610-1710-1810-19D /(c m 2/s )图3 扩散系数随成膜助剂的量改变而改变的情况的成膜助剂会在聚合物涂膜后保留几天甚至几周。
如果涂膜涂布较厚,或者成膜助剂与乳液组成之间的亲和力非常强,容易产生上述情形。
4 结 语目前,研究者多关注于从微观角度研究乳液成膜,趋向于对每个成膜阶段进行细分和更为详尽的了解。
然而,在实际应用中,除了聚合物结构性能和配方优化的工作外,对干燥条件和干燥方式以及干燥中的缺陷是研究者们应该注意的焦点。
在未来要求干燥速度越来越快的时代,如何克服水性涂料的干速和由于干速过快引起的结皮、卷曲、开裂等现象是我们研究的重点。
参考文献[1] 夏正斌,等. 涂料成膜过程模型化研究[J].表面技术,2003,32(2):12-15[2] 闫建忠,梁成浩.溶解度参数及其在高性能有机防腐涂层中的应用[J].化工腐蚀与防护,1997(3):20-25[3] 林宣益.成膜助剂的助成膜机理、性能和发展趋势[J].化学建材,2004:14-19[4] Tan Meng Kwang. 成膜助剂在水性乳胶涂料中的作用及其选择方法[J]. 涂料工业,1996(4):154-158[5] 殷耀兵,李国强,管文超.乳液涂料成膜过程中成膜助剂的挥发[J].涂料工业,2007,37(8):173-175[6] M JOANICOT, K WONG. Interdiffusion in cellularlatex films[J].Macromolecules,1996(29):4976-4984[7] 唐林生,等.水溶性聚合物分子设计及助溶剂选择的新方法[J].高分子材料科学与工程,2003(6):197-200[8] 沈慧芳,陈焕钦,等.成膜助剂在乳胶漆中作用分析[J].合成材料老化与应用,2004,33(2):154-156[9] A T O U S S A I N T,M D E W I L D E,F M O L E N A A R,e t a l..Calculation of T g and MFFT depression due to added coalescing agents[J]. Progress in Organic Coatings,1997(30):179-184[10] 罗门哈斯(中国)投资有限公司.高T g 乳液应用中成膜助剂选择.首届水性木器涂料发展研讨会论文集(广州),2007:206-209[11] D O W C H E M I C A L.水性木器涂料用成膜助剂/助溶剂[J].首届水性木器涂料发展研讨会论文集(广州),2007:180-182[12] J .L.Keddie. Film formation of latex [13] J .W.Vanderhoff, E.B. Bradford, W.K. Carrington.J. POLYM. Sci.:Symposium 1973, 42:155[14] Q .Pekcan. Trends in Polym. Sci. 1994(2):236[15] Y. Wang, M.A. Winnik. J. PhysChem.1993,97:2507[16] D . J u h u e, Y. W a n g, M.A. W i n n i k, e t c..Makromol. Chem. Rapid Commun,1993,14:345收稿日期 2008-04-20f mt /min1.00.80.60.40.200 200 400 600 800 1 000图2 36 时聚甲基丙烯酸丁酯乳胶膜随Texanol用量(W)改变的成膜情况。