插层过程的热力学分析
(1)大分子熔体直接插层; (2)大分子溶液直接插层; (3)单体熔融插层原位本体聚合; (4)单体溶液插层原位溶液聚合。
插层过程的热力学分析
(1)大分子熔体直接插层;
热塑性树 脂 有机粘土 熔融机械 混合 退火处 理 纳米复合材 料
利用大分子熔体直接插层的方法制备聚合物/层状硅酸盐纳米复合 材料时,起始状态是聚合物熔体和有机粘土,终结状态为聚合物分子 链插入层状硅酸盐片层之间形成的纳米复合材料。对于最终能够插 入层状硅酸盐片层之间的聚合物高分子链而言,它们是从自由状态的 无规线团构象,成为受限于层状硅酸盐层间准二维空间的受限链构象, 所以其熵变值△S<0,链的柔顺性越大将导致△S的负值越大。所以 要使此过程能够自发的进行,必须按照放热过程(b)进行,满足△H< T△S< 0的关系.
插层过程的热力学分析
(2)大分子溶液直接插层;
溶剂
聚合物分子
溶剂小分子
浸润粘 土 有机粘 土
大分子插 层
加热蒸 发
纳米复合材料
插层过程的热力学分析
(2)大分子溶液直接插层 在选择溶解聚合物的溶剂时,应当综合地考虑所选择的溶剂对聚 合物的溶解能力和对层状硅酸盐中吸附的有机阳离子的溶剂化作 用。 若对有机阳离子的溶剂化作用太弱,会不利于溶剂分子对有机粘 土插层步骤的进行;如果对有机阳离子的溶剂化作用太强,聚合 物大分子链不容易将层状硅酸盐层间的溶剂小分子置换出来,同 样不利于纳米复合材料的形成,得不到高分子插层层状硅酸盐的 产物。只有选择对聚合物溶解能力和对有机粘土溶剂化作用比较 平衡的溶剂,才能顺利的制备出性能优良的聚合物层状硅酸盐纳 米复合材料。
插层过程的热力学分析
4.单体溶液插层原位溶液聚合 在这一领域中,研究比较多的是利用原位聚合来制备聚烯烃/ 层状硅酸盐纳米复合材料。这是因为聚烯烃的极性较弱,与 具有强极性表面的粘土相容性差,要利用大分子熔体插层的 工艺制备聚烯烃的纳米复合材料有很大难度。