热硫化氟硅橡胶配合技术的动向

国内氟硅橡胶的研究进展氟硅橡胶是一种优良的高温密封材料，具有良好的耐高温、耐油性能以及优异的机械性能，广泛应用于汽车、航空航天、化工等领域。

近年来，国内对氟硅橡胶的研究逐渐深入，主要包括合成方法的改进、材料性能的提升以及应用领域的拓展等方面。

首先，国内学者在氟硅橡胶的合成方法上做出了一系列的改进。

传统的氟硅橡胶合成方法中，常采用溶液共聚法，但这种方法合成的产物晶化度较高，导致材料的热稳定性较差。

为此，国内研究者开始尝试采用乳液聚合法、乳液凝胶法、胶体共混法等新的合成方法。

这些新方法能够制备出晶化度较低、热稳定性较好的氟硅橡胶，提高了材料的性能。

其次，国内研究者在氟硅橡胶的材料性能方面进行了深入的探索。

他们发现，通过改变氟硅橡胶的配方以及添加特定的填料、增塑剂等，可以显著改善其力学性能、耐热性能、耐油性能等。

例如，研究者通过添加硅橡胶等填料，可以提高氟硅橡胶的耐磨损性能；通过添加碳纳米管等纳米填料，可以提高氟硅橡胶的力学性能和导电性能。

此外，研究者还通过改变交联结构，增强了氟硅橡胶的耐热性能和耐候性能。

这些改进使得国内氟硅橡胶的性能逐渐接近国外先进水平。

最后，氟硅橡胶在国内的应用领域也在不断拓展。

除了传统的汽车、航空航天、化工等领域，国内研究者还将氟硅橡胶应用于光伏电池、氢燃料电池、纳米材料合成等新兴领域。

他们发现，氟硅橡胶作为光伏电池封装材料能够提高光电转化效率；作为氢燃料电池密封材料能够提高氢气的密封性能；作为纳米材料合成模板能够制备出高质量的纳米材料。

这些应用的开发不仅丰富了氟硅橡胶的应用领域，也为其产业化提供了新的机遇。

综上所述，国内对氟硅橡胶的研究进展包括合成方法的改进、材料性能的提升以及应用领域的拓展等方面。

在未来，国内研究者还应进一步加强基础研究，不断提高氟硅橡胶的性能，并积极寻求更多的应用领域，促进氟硅橡胶产业的发展。

生胶中挥发分
降低生胶挥发份的措施包括两方面：首先是减少挥发 组分的生成量，其次是尽量脱除生胶中的挥发份。
减少挥发组分生成量的技术措施主要是改善聚合反应条件：反 应原料充分脱水，应用适量的催化剂，保持稳定的聚合温度和足够 长的聚合时间，避免反应物料未达到平衡时出料。在聚合反应中， 应用适当聚合度的乙烯基封端二甲基硅氧烷聚合物作封头剂，是减 少生胶中相对低分子量的短链聚合物的实用好方法。 强化脱低分子物操作是减少生胶挥发份的最后措施，通常的方 法是提高脱低分子物闪蒸器的工作温度和真空度，采用细孔板闪蒸 器可以使流下的生胶丝条更细，以加大胶料暴露在真空中的比表面 积，有利于挥发组分脱除。但需要注意，闪蒸器工作温度不宜过 高，以避免在催化剂存在的条件下发生聚合物降解和引发聚合物交 联。
生胶中羟基封端聚合物的作用与控制
生胶中羟基封端聚合物的简易检测方法：取样，将硅 橡胶生胶料配制成适当浓度的甲苯溶液，向硅橡胶溶液中 加入适量正硅酸乙酯（或正硅酸甲酯）和二月桂酸二丁基 锡，混合均匀后观察胶料溶液粘度是否明显增长。在二月 桂酸二丁基锡催化作用下，如胶料中含有羟基封端聚合 物，则会与正硅酸乙酯发生缩合反应成交联网络，从而导 致溶液粘度增长，依此即可半定量验证胶料中是否含有羟 基封端聚合物。
生胶乙烯基含量及乙烯基分布
生胶乙烯基含量测定
按化工行业标准HG/T 3312-2000，应用碘量 法测定生胶中乙烯基含量。
生胶乙烯基含量及乙烯基分布
通常的生胶分子链中甲基乙烯基硅氧链节大体均匀分布，以其制得的硫化硅 橡胶撕裂强度不高。如果应用高分子链中局部乙烯基相对集中、而总体乙烯基含 量并不过高的硅橡胶生胶，由于局部有相对高密度乙烯基，其硫化硅橡胶的交联 网络在密集交联点部位得以强化，因而提高了硫化胶的撕裂强度；同时，因硫化 硅橡胶交联网络总体交联密度并不高，故硫化胶宏观性能仍保持较大的伸长率。 制备局部高交联密度硅橡胶生胶的实用方法，是预先合成高乙烯基含量的有 机硅聚合物，然后再将它与二甲基硅氧烷环体平衡共聚，最终得到总体乙烯基含 量适中，但在高分子链的局部链段甲基乙烯基硅氧链节相对集中。 通过提高硫化硅橡胶网络局部交联密度来改善硅橡胶撕裂强度还有另一种路 径，即是在适中乙烯基含量的基础生胶中加入适量高乙烯基含量的较低分子量的 有机硅聚合物（C胶），通过集中交联，也可以达到提高硫化硅橡胶撕裂强度的 效果。

（ １北 京 航 空 材 料 研 究 院 ， 京 １ ０ ９ ； 北 ０ ０ ５ ２沈 阳 飞 机 工 业 （ 团 ） 限 公 司 ， 阳 １ ０ ３ ） 集 有 沈 １ ０ ４
Ｌ Ｕ — ｉｇ ＱＩ Ｉ Ｌｉ ｎ ， ＡＮ ｕ ｎ — ａ ＬＩ Ｇｕ —ｉ ＧＥＮＧ ｎ ｌ ｇ ， ｐ Ｈ ａ ｇ ｈ ｉ， Ｕ ｏ ｌ ， ｎ Ｘｉ—ｉ ｎ
ｈｉ ｔ ｂｉｏｒ
硅橡 胶具 有许多 独特 而优异 的性 能 ， 耐高低 温 、 如 耐 紫外 、 耐辐射 、 耐候 性 、 电绝 缘 、 透 气性 、 高 生理 惰 性
１ 高温 硫 化 加 成 型 硅 橡 胶 的特 点
等 。硅橡 胶 以其 优异 的性 能被广 泛应 用于航 空 、 天 、 航 电气 、 电子 、 工 活 各个领 域 ， 已成为现 代工 业不可 缺少 的化
工 新材料 。硅 橡胶 以及 有 机 硅 的开 发 应用 ， 促进 了许
多技术 领域 的变革 和发展 。
加成 型硅 橡胶 具有 很 多 优 异 的特 点 ： 在硫 化 过 程 中没 有小 分子 析 出 ， 硫化 过程本 身 不产生 任何 副产 物 ；
催 化剂 的用量 低 ， 化制 品对 人体 安全 ； 化 过程无 需 硫 硫 外来 成 分 的参 与 ， 以做 到深 度硫 化 ； 可 可以进 行常压 高
温 （ 空气 ） 化 ； 化 胶 具 有 高透 明性 、 热 硫 硫 阻燃 性 、 良 优 的物理机 械性 能 ； 成 型 硅橡 胶 硫 化 制 品 的线 收 缩 率 加 和压 缩永 久变 形在 三种硫 化类 型 的硅橡胶 中最 低［ 。 ２ ］
化剂活性得到很好地抑制 ， 而实现高温加成硫化 。 从
关 键 词 ： 成 型 硅 橡 胶 ； 温硫 化 ； 化 剂 ／ 制 剂 体 系 ； 催 化 剂 ； 制 剂 加 高 催 Ｎ 铂 抑

中国运载火箭技术研究院知识管理论文专辑高温硫化硅橡胶配方及工艺的知识管理因为航天飞行器使用环境及技术要求的特殊性，所以高温硫化硅橡胶在航天产品中使◎航天材料及工艺研究所 李凡 朱军 于焕光便更好地支持技术人员对材料配方的应用与开发。

外，还与研究所实行多年的课题制制度关系密切。

课题组的最终目标是满足客户需求，但过程中2015年·第5期87航天工业管理Features中国运载火箭技术研究院知识管理论文专辑知识管理的方式挖掘大量存在于员工头脑中的隐性知识，并将其显性化，进而使技术知识发挥巨大作用，加速研究所内部知识分享和传递的速度，以更有效地开发新产品和提供优质服务。

在人员方面，研究所高温硫化硅橡胶配方及工艺知识的使用者主要包括2类，分别是密封及阻尼减振制品设计人员和橡胶配方工艺人员。

前者主要工作内容是选择适当的材料进行产品结构设计，以满足使用环境的需求，并通过试验验证产品的性能；后者主要工作内容是开发或改进材料配方，使材料性能及工艺满足产品开发的需求。

在此，笔者从密封及阻尼减振制品设计人员和橡胶配方工艺人员的具体工作流程（见图1）中分析其所要开展的知识管理内容。

密封及阻尼减振制品设计人员在进行产品研发时需要从客户的输入文件中提取产品的使用环境及技术要求，再辨识产品所处的环境、性能等是否满足相应要求。

在每种情况结束后都要进行材料配方的性能测试，并通过相应的试验来证明其能否满足使用要求。

二、知识管理内容笔者通过分析总结出密封及阻尼减振制品设计人员和橡胶配方工艺人员在实际工作中开展知识管理的内容。

1．案例案例就是对现有技术状态的提炼及总结，大部分的知识资源都是通过对案例的积累和提炼形成的。

研究所应用的案例部分来源于期刊资料，部分来自档案文件，通过将这些从资料中得到的大量信息进行分类、提炼、汇总，进而得到有效的使用案例。

与成功的案例相比，失败的案例同样具有重要的参考价值，而且收集的难度也要大得多，需要相关技术人员有意识地进行主动积累。

氟硅橡胶的替代品和替代技术开发和应用方案一、实施背景随着科技的不断发展，产业结构改革已成为推动经济发展的重要手段。

在橡胶产业中，氟硅橡胶因其优异的耐高低温、耐油、耐酸碱等性能，被广泛应用于航空航天、汽车、电子、石油化工等领域。

然而，氟硅橡胶的生产和使用过程中存在环境污染、能源消耗大等问题，不符合可持续发展的要求。

因此，寻找氟硅橡胶的替代品和替代技术已成为当务之急。

二、工作原理本方案提出的替代品为纳米复合材料橡胶，采用纳米技术与橡胶材料相结合，通过纳米粒子在橡胶基体中的分散和相互作用，提高橡胶的性能。

替代技术则采用绿色生产工艺，通过优化配方、改进工艺流程等措施，降低生产过程中的能耗和环境污染。

三、实施计划步骤1. 研发纳米复合材料橡胶：通过实验室研究，确定纳米粒子的种类、含量以及分散方法，制备出性能优异的纳米复合材料橡胶。

2. 优化生产工艺：对现有的氟硅橡胶生产工艺进行研究，找出能耗和环境污染的关键环节，通过改进配方、优化工艺流程等措施，降低生产过程中的能耗和环境污染。

3. 建设示范生产线：在实验室研究的基础上，建设一条纳米复合材料橡胶的示范生产线，进行批量生产试验，验证生产工艺的可行性和产品的性能。

4. 推广应用：在示范生产线验证成功的基础上，将纳米复合材料橡胶及其生产工艺在行业内进行推广应用。

四、适用范围本方案适用于氟硅橡胶的所有应用领域，包括航空航天、汽车、电子、石油化工等领域。

五、创新要点1. 采用纳米技术与橡胶材料相结合，制备出性能优异的纳米复合材料橡胶，替代传统的氟硅橡胶。

2. 采用绿色生产工艺，降低生产过程中的能耗和环境污染，符合可持续发展的要求。

3. 通过实验室研究、示范生产线建设和推广应用等步骤，实现产业链的整体升级。

六、预期效果1. 提高产品的性能：纳米复合材料橡胶具有优异的耐高低温、耐油、耐酸碱等性能，能够满足航空航天、汽车、电子、石油化工等领域的需求。

2. 降低生产成本：采用绿色生产工艺，降低生产过程中的能耗和环境污染，减少原材料和能源的消耗，从而降低生产成本。

确保设备正常运行
定期检查设备运行状况，及时发现并解决问题 严格按照设备操作规程进行操作，避免误操作损坏设备 对设备进行日常保养和维护，保持设备良好状态 建立设备维修档案，记录设备维修保养情况
提高设备使用效率
定期检查设备运行状况，及时发现并解决潜在问题 优化设备布局，提高生产线流畅度 实施设备保养计划，延长设备使用寿命 引入先进的生产技术和设备，提高生产效率
Part Six
质量管理体系建设
建立完善的质量管理体系
制定严格的质量管理计划，明确质量目标、质量标准和质量控制点。
建立完善的质量管理体系，包括质量策划、质量控制、质量保证和质量改进等方面。
强化质量意识，提高员工对质量的认识和重视程度。 建立有效的质量信息反馈机制，及时收集和分析质量信息，持续改进产品质量。
参加行业展会：展示自己的产品和技术，了解行业最新动态和趋势，与同行业企业建 立联系 建立产学研合作机制：通过产学研合作，提高企业的技术水平和创新能力，推动产业 升级和转型
Part Five
生产环境与设备维 护
保持生产环境清洁
定期清理生产现场，确保无尘、无 杂物
定期对设备进行维护保养，确保正 常运行
Part Four
研发与创新
加强技术研发力度
投入更多资源进行技术研发，不断优化生产工艺和配方。 加强与科研机构和高校的合作，引进先进技术和理念。 鼓励企业内部创新，建立激励机制，提高研发人员的积极性和创新能力。 关注行业发展趋势，及时跟进新技术、新材料的研究和应用。
引进先进技术
引进国外先进的生产设备，提高生产效率和产品质量。 学习国外先进的生产工艺和技术，优化生产流程，降低生产成本。 引进国外先进的检测设备和方法，提高产品检测的准确性和可靠性。 加强与国内外企业的合作与交流，共同研发新技术和新产品，推动产业升级和转型。

将 １５ ｇ 氟硅混炼胶 Ｔ１０４０ 溶解于乙酸乙酯、 丙酮、 甲苯的单一或混合溶剂中ꎬ 溶剂总质量 ８５ ｇꎬ 在 ４０℃ 下密封搅拌均匀ꎬ 静置 ４ ｈ 后进行 二次搅拌ꎬ 制得氟硅溶液ꎻ 在氟硅溶液中加入 １ ｇ双二五硫化剂ꎬ 再加入一定量( 质量分数为 ０ ~ ３０％ ) 偶联剂搅拌均匀ꎬ 制得 ＦＶＭＱ 胶粘剂ꎮ １������ ３ 性能测试
硅烷偶联剂( ＳＣＡ) 是分子中具有两种不同反 应性基团的低分子有机硅化合物ꎬ 分子中的活性 基团可参与化学反应将无机相与有机相连接ꎬ 形 成无机相 － 硅烷偶联剂 － 有机相结合层ꎬ 从而使 聚合 物 与 无 机 材 料 界 面 间 获 得 较 好 的 粘 接 强度 [２] ꎮ
目前国内外报道的硅烷偶联剂已达 １００ 多 种ꎬ 其中三分之一已实际应用于各个领域 [３ －４] ꎮ 国内外对氟橡胶或硅橡胶与金属之间的研究较 多ꎬ 而关于 氟 硅 橡 胶 与 金 属 粘 接 的 研 究 则 较 少 [５ － ６] ꎮ 本实 验 结 合 ＦＶＭＱ 橡 胶 硫 化 原 理ꎬ 选 择乙烯基三乙氧基硅烷偶联剂( ＧＸ － １５１) 和乙烯 基三特丁基过氧化硅烷( ＶＴＰＳ) 为偶联剂ꎬ 自制 了 ＦＶＭＱ 胶粘剂ꎬ 旨在合成一种可应用于氟硅 橡胶与金属之间的胶粘剂ꎬ 以期解决氟硅橡胶与 金属的热硫化粘接难题ꎮ
粘接强度: 按 ＧＢ / Ｔ １１２１１—２００９ 测试ꎬ 试 验速度(２５ ± ５) ｍｍ / ｍｉｎꎻ 橡胶弹性模量: 采用
收稿日期: ２０１８ － １２ － ２７ꎮ 作者简介: 赵苗苗 (１９８７—) ꎬ 女ꎬ 工程师ꎬ 主要从事硅橡 胶 / 氟硅橡胶减振降噪应用技术研究ꎮ Ｅ￣ｍａｉｌ: ｓｘｚｈａｏｍｉａｏｍｉａｏ＠ １２６������ ｃｏｍꎮ ∗基金项目: 青年航空基金 (２０１７ＺＡ２３) ꎮ

热硫化硅橡胶胶粘剂的研究郑诗建,王聚渊,苏正涛(北京航空材料研究院,北京　100095)摘　要:为了使硅橡胶与金属能够很好的粘接,通过向硅橡胶中加入乙烯基三特丁基过氧化硅烷和气相法白炭黑等配成胶粘剂,提高了胶粘剂的粘接强度,解决了硅橡胶和金属的粘接技术难点,粘接件在室温下的粘接扯离强度达219MPa ,在250℃下的粘接扯离强度达116MPa 。

关键词:热硫化;硅橡胶;胶粘剂中图分类号:TQ339 文献标识码:B 文章编号:1005-4030(2003)02-0027-03收稿日期:2003-02-17 硅橡胶为基的胶粘材料由于含有高键能的Si —O 键(—Si —O —键键能为370kJ /mol )为骨架的聚硅氧烷构成特殊的分子链结构,它与C 键(—C —C —键键能为240kJ /mol )有机橡胶为基的胶粘剂相比,具有优异的耐热性、耐寒性、电气特性等[1]。

正是由于硅橡胶胶粘剂有如此优越的性能,使得硅橡胶及其胶粘剂在各个领域中被广泛应用。

Si —O 主链外面包裹着一层憎水的有机基团,有机基团中密集的氢原子与水分子中的氢原子相互排斥,而产生空间位阻,使水分子难于与亲水的硅原子相互接触,表现出极强的憎水性,所以硅橡胶表面不为水及通用胶粘剂所浸润,具有防粘作用,表现为极难粘接。

本文开展热硫化硅橡胶胶粘剂的研究,主要是针对硅橡胶与多种金属在硫化过程中的粘接,这对我国各行业中制造硅橡胶—金属复合产品是非常重要的。

1　配方研究111　技术路线为了改进界面之间的粘合,就需要一种界面交联剂,本文采用硅橡胶胶浆添加硅烷偶联剂,使其与金属和硅橡胶都能交联达到很好的粘接效果。

112　配方研究11211　生胶的选择在硅橡胶生胶中,苯基硅橡胶的强度较甲基和乙烯基硅橡胶的高。

故本文选用的是上海树脂厂生产的低苯基硅橡胶12021。

硫化剂采用了与偶联剂硫化温度相匹配的过氧化二异丙苯(DCP )。

11212　填料的选择选择低苯基硅橡胶作为基胶,通过加入气相法白炭黑制成母炼胶。

热硫化氟硅橡胶的性能加工及应用氟硅橡胶(FMVQ)是在硅氧烷的侧链上含有γ-三氟丙基的一种新型弹性体。

因其兼具耐油、耐溶剂(脂肪族、芳香族、氯化溶剂等)、耐化学药品、耐臭氧、耐天候老化、耐高低温(空气中长期使用温度范围-55-200℃，短期250℃；在油中长期使用温度175℃，短期200℃)、生理惰性(抗凝血性)等一系列优良的特性，所以作为一种高性能的弹性体材料，已在国防军工、航空航天、电子通讯、车辆船舶、石油化工、仪器仪表、医疗卫生等领域得到广泛应用。

氟硅橡胶是1967年由道康宁公司(Dow Corning)以Silastc LS的商品名开发上市的产品。

该产品按其硫化方法不同，可分为室温硫化氟硅橡胶(RTVFS)和热硫化氟硅橡胶(HTVFS)两大类型，本文重点介绍的是热硫化型氟硅橡胶，其国内外主要品级见表1所示。

表1 热硫化型氟硅橡胶的主要品级种类品级密度/(g•cm-3) 外观生胶LS-420 1.30 透明橡胶FE2801、2802、2803 半透明母胶LS-422(CKTΦT) 1.37 半透明LS-2323 1.37 半透明LS-422/S-432 1.15 半透明S-4561 1.14 半透明CKTΦT-50、100 1.14混炼胶LS-53U(FE-251U) 1.41 红色LS-63U(FE-261U) 1.46 白色LS-2249U 1.46 淡黄色LS-2311U(FE-271U) 1.47 白色LS-2332U 1.45 淡黄色FE-351U、341U、371U、381U 1.45 淡黄色LS-2370U -LS-2380U(FE-271U) -LS-70 - -LSQ4-2840、2860 - -RTVFS 733 - 银灰色142 - 红色续表1种类品级生产国家备注生胶LS-420 美国FE2801、2802、2803 中国分子量40-130万母胶LS-422(CKTΦT) 美国(前苏联)LS-2323 美国LS-422/S-432 美国高强度S-4561 美国共混胶CKTΦT-50、100 前苏联与二甲基硅氧烷共聚混炼胶LS-53U(FE-251U) 美国(日本) 硬度55LS-63U(FE-261U) 美国(日本) 硬度60，工艺性能改进LS-2249U 美国硬度55，高抗撕LS-2311U(FE-271U) 美国(日本) 硬度70-80，高模量LS-2332U 美国硬度50，高强度、高抗撕FE-351U、341U、371U、381U 日本硬度40-70，高强度、高抗撕LS-2370U 美国低温性能优良LS-2380U(FE-271U) 美国(日本) 低压缩永久变形LS-70 美国高强度-LSQ4-2840、2860 美国高强度RTVFS 733 美国142 美国粘合1 氟硅橡胶的重要特性1.1 耐油、耐溶剂、耐化学药品氟硅橡胶与甲基乙烯基硅橡胶相比，其耐油、耐溶剂、耐化学药品极其优良。

氟硅橡胶的性能、生产和应用张亨【摘要】氟硅橡胶性能优异,在军用、民用领域不可或缺.概括了氟硅橡胶的发展历史、性能、生胶制造方法、成型加工及应用.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2013(000)004【总页数】4页(P51-54)【关键词】氟硅橡胶;性能;生产;应用【作者】张亨【作者单位】锦西化工研究院,辽宁葫芦岛125000【正文语种】中文氟硅橡胶［1－2］广泛应用于航空、汽车、石油化工、医疗卫生和电子电气等工业领域。

主要用作耐高温和耐低温的燃料输送管道密封件、垫片、燃料油槽密封件、轴密封件、接触燃料油的进出口密封件、汽化器部件和隔膜、胶管、导管、人工脏器、密封剂和黏接剂等。

1 发展历史及现状硅橡胶的耐低温性能优异，但其耐油、耐溶剂和耐化学品性能差。

在硅橡胶分子结构中引入氟原子可改进这些性能。

1951年，美国空军部门与Dow Corning公司合作研究，在硅氧烷链上引入γ－三氟丙基侧基。

1956年制得氟硅弹性体，问世商品牌号Silastic LS。

1967年前苏联研制的氟硅橡胶商品牌号为СКТФТ。

1978年美国General Electric公司研制的氟硅橡胶商品牌号为PSE。

日本信越化学工业公司1978年研制的氟硅橡胶商品牌号为FE。

我国上海市有机氟材料研究所于1968年研制成功氟硅橡胶，起初命名为氟橡胶SF，后改名为FE28。

氟硅橡胶世界总生产能力近10000 t/a左右。

2 结构与性能［3－12］氟硅橡胶学名聚(3，3，3－三氟丙基甲基)硅橡胶，分子中引入0.3 mol% ～0.8 mol%的乙烯基甲基硅氧烷共聚，以改进橡胶硫化性能和物理机械性能，也可引入一定比例的二甲基硅氧烷共聚。

氟硅橡胶有液体产品和固体产品。

固体生胶为无色或微黄色半透明胶片，分子量40万～130万，国内产品牌号有FE2801、FE2802和FE2803等，可溶于丙酮和乙酸乙酯等溶剂中。

低温柔韧性好，脆化温度－66℃，高温下稳定，高温老化性好，高温老化后性能变化小，经重复热循环时不变脆。

氟橡胶胶料的配合一、硫化体系23型与26型氟橡胶是饱和的氟碳化合物，不能用硫磺进行硫化，但在二胺类硫化剂、二羟基化合物硫化剂以及有机过氧化物的作用下，可以进行硫化反应。

胺类硫化剂硫化胶，变形较低，耐酸性差；过氧化二苯甲酰耐酸性好，但耐热性较差，工艺性能不好。

目前硫化剂很多，常用的硫化剂主要是3号、4号、5号（多羟基化合物）和过氧化二苯甲酰。

3号硫化剂全称：N，N-双肉桂叉-1，6—己二胺；4号硫化剂全称：双--（4-氨己基环己基）甲烷氨基甲酸盐5硫化剂全称：对苯二酚（氢醌）23型氟橡胶常采用过氧化二苯甲酰作硫化剂，主要用于耐酸制品；26氟橡胶常用于耐热、耐热油制品，主要采用胺类硫化剂（3号硫化剂）。

胺类硫化剂3号硫化剂易于分散，对胶料有增塑作用，工艺性能好，硫化胶的耐热性和压变尚可。

4号硫化剂是随246型氟橡胶出现而开发的，没能普遍采用；5硫化剂随着VitonE 型胶种的出现而开发的硫化剂。

1. 二胺硫化剂：氟橡胶分子中存在着—CH2—CF2—链节，由于氟原子极强的电负性，使之在热和碱性化合物（如胺、氧化镁等）存在时，易于脱出氟化氢形成易极化的双键，这种含氟烯烃结构很容易与亲核试剂如胺类、酚类加成，并生成交联键。

普通二胺或多胺在氟橡胶中硫化起步快降低了胶料的加工安全性，一般均采用隐蔽的多元胺，在较高的温度时才发挥其作用，以便迟延硫化起步，环状的氨基甲酸盐即为隐蔽的多元胺的代表。

随着硫化剂用量增加，硫化胶的硬度、强度增大，伸长率和压缩**变形降低，高温老化后的强度保持率略有提高，伸长保持率则显著下降。

在胶料的配合中加入酸接受体（即吸酸剂），以便有效地中和氟橡胶硫化过程中析出的氟化氢（或氯化氢）。

氟化氢或氯化氢的存在会妨碍橡胶进一步的交联并能严重腐蚀设备，由于吸酸剂能促进硫化交联密度的提高，赋予硫化胶较好的热稳定性，所以又称为活性剂或稳定剂。

吸酸剂的作用与其碱性强弱有关，碱性越强，则所得硫化胶的硫化程度越高，硬度、强度较高，伸长率和压缩**变形较小，但碱性越强，加工安全性越差，越易于焦烧。

图1 液体滴在固体表面上的接触角示意图Fig.1 Schematic of the contact angle that forma liquid drop on a solid surface收稿日期：2017-07-03作者简介：张林军（1991-），男，硕士研究生在读，主要研究方向为树脂基结构材料及制造。

E-mail：1638807305@。

硅橡胶与金属热硫化粘接研究进展张林军，曾金芳，余惠琴，杜 鹃（西安航天复合材料研究所，陕西西安710025）摘要：综述了硅橡胶与金属热硫化粘接的研究现状，首先介绍了粘接的基本机理，论述了金属表面湿润的重要性、粘接的主要理论以及偶联剂在粘接过程中的作用；其次介绍了粘接表面的处理方式，包含了金属表面的清洗、去除金属表面氧化层和在金属表面形成反应性基团；最后重点介绍了提高硅橡胶与金属热硫化粘接的主要3种方式：对硅橡胶分子主链接枝粘接性官能团、研制含偶联剂的胶粘剂配方、硅橡胶与增强体复合。

关键词：硅橡胶；金属；热硫化；偶联剂；胶粘剂中图分类号：TG494 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2018）01-0057-06硅橡胶具有优异的耐高低温、臭氧、溶剂和辐射等性能，优于许多传统的弹性材料，在自动化和航空航天领域得到大量应[1，2]用，如阻尼材料和密封材料等。

由于硅橡胶分子主链（-Si-O-）极性不强，反应活性低和不兼容的化学表面，很难与金属形成有[3]效的粘接，降低了其使用的可靠性。

目前，硅橡胶与金属的粘接主要有冷粘接（硫化胶与金属在室温下粘接）和热硫化粘接（未硫化胶与金属在高温下粘接）2种方式，一般硅橡胶的热硫化粘接，是硅橡胶制品生产中常用的方法，更适合与硬质金属的模压成型。

理论上，硅橡胶的聚二甲基硅氧烷和极性表面之间因分子间的物理相互作用，将提供足够的附着力，实际上这种作用力是远达[4][5]不到使用需求，Creton等和Vallat等研究发现聚二甲基硅氧烷薄膜和玻璃基质之间的这种剥离能每平方米只有几焦，所以需要硅橡胶和基质表面之间有化学交联作用。

htv高温硫化硅橡胶成型工艺HTV高温硫化硅橡胶成型工艺是一种常见的橡胶成型工艺，主要用于制造高温耐热、优良绝缘性能的硅橡胶制品。

本文将详细介绍HTV高温硫化硅橡胶成型工艺的原理、工艺流程和注意事项。

一、HTV高温硫化硅橡胶成型工艺的原理HTV高温硫化硅橡胶成型工艺是指将加硫剂与硅橡胶料混合后，在高温环境下进行硫化反应，使硅橡胶料变成具有特定形状和性能的硅橡胶制品。

硫化反应是指通过加热硅橡胶料，使其中的硫化剂和硫反应生成交联结构，从而提高硅橡胶的强度和耐热性能。

二、HTV高温硫化硅橡胶成型工艺的流程1. 橡胶料准备：选择合适的硅橡胶料，并添加一定比例的硫化剂、增塑剂、填料等辅助材料。

将这些原料放入橡胶料混炼机中进行混炼，使其均匀分散。

2. 橡胶料热塑化：将混炼后的硅橡胶料投入热塑机中进行热塑化处理。

热塑化是指通过加热硅橡胶料，使其变得流动性更好，更容易塑型。

3. 橡胶料注射：将热塑化后的硅橡胶料注入到预先制作好的模具中。

模具中的形状和尺寸决定了最终硅橡胶制品的形状和尺寸。

4. 硫化反应：将注射好的硅橡胶料放入硫化炉中进行硫化反应。

硫化炉中的温度和时间决定了硅橡胶的硫化程度和性能。

5. 除模处理：硅橡胶制品经过硫化反应后，需进行除模处理，即从模具中取出硅橡胶制品。

除模处理要小心谨慎，以免损坏硅橡胶制品的形状和表面质量。

三、HTV高温硫化硅橡胶成型工艺的注意事项1. 材料选择：硅橡胶料的选择直接影响到最终硅橡胶制品的性能。

要根据具体需求选择合适的硅橡胶料，比如耐热性能、耐化学品性能等。

2. 硫化剂控制：硫化剂的选择和添加量要精确控制，以保证硅橡胶的硫化反应能够正常进行，并得到所需的硫化程度。

3. 温度和时间控制：硫化反应的温度和时间是影响硅橡胶制品质量的关键因素。

温度太高或时间太长会导致硅橡胶烧结或黏度增加，从而影响硅橡胶的性能。

4. 模具设计和制造：模具的设计和制造要考虑到硅橡胶料的流动性和收缩性，以保证最终硅橡胶制品的尺寸精度和表面质量。

国内氟硅橡胶的研究进展氟硅橡胶是一种具有优异耐化学侵蚀性、耐油性和耐燃性的高性能合成橡胶，广泛应用于航空、航天、汽车、化工、电子等领域。

近年来，国内在氟硅橡胶研究方面取得了一些重要进展。

一、合成方法的改进合成氟硅橡胶的方法主要有聚合法、官能化法和交联法。

国内研究者通过优化合成条件、改变反应体系和引入新的催化剂，提高了合成反应的效率和产物质量。

例如，使用新型的活性剂体系可以实现氟硅橡胶的“定向”生长，降低了杂质含量，提高了产物纯度。

另外，国内研究者还探索了新的合成路线，如氟化硅氢转化法、官能化聚合法等，为氟硅橡胶的制备提供了新的思路和方法。

二、改善橡胶性能为了满足不同领域对氟硅橡胶的特殊要求，国内研究者对氟硅橡胶的性能进行了改善。

一方面，通过改变配方和添加填充剂、增强剂等，提高了氟硅橡胶的力学性能和热稳定性。

另一方面，通过改变橡胶结构和分子量分布，调控氟硅橡胶的耐燃性和耐化学侵蚀性。

此外，国内研究者还在氟硅橡胶的改性方面进行了积极探索，如引入功能化修饰剂、进行混炼改性等，以拓展氟硅橡胶的应用领域。

三、应用研究的拓展氟硅橡胶应用于航空、航天、汽车等高端领域具有广阔前景。

国内研究者在氟硅橡胶的应用研究方面取得了一些进展。

例如，在飞机密封件领域，国内研究者通过对氟硅橡胶的材料结构和配方进行优化，提高了密封件的抗龟裂、耐燃性和耐化学侵蚀性能。

在高温环境下，氟硅橡胶的抗老化性能和尺寸稳定性得到了显著提高。

在汽车制造领域，国内研究者通过改良氟硅橡胶的耐油性能和耐热性能，开发出高性能密封件和悬挂部件，提高了汽车的可靠性和安全性。

此外，氟硅橡胶还在电子封装材料、化工管道密封等领域得到了广泛应用。

总的来说，国内在氟硅橡胶的研究方面取得了一些重要进展，包括合成方法的改进、橡胶性能的改善和应用研究的拓展。

然而，与国外相比，国内在氟硅橡胶研究领域还存在一定差距，尤其是在新材料、新工艺和新设备的研发方面。

未来，建议国内继续加大投入，加强与国际合作，推动氟硅橡胶研究的发展，提高我国在该领域的竞争力和影响力。