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第二章 卤代烃一．卤代烃的结构特点：卤素原子是卤代烃的官能团。
C —X 之间的共用电子对偏向X ， 形成一个极性较强的共价键,分子中C —X 键易断裂。
二．卤代烃的物理性质（1）溶解性：不溶于水，易溶于大多数有机溶剂。
（2）状态、密度：CH 3Cl 常温下呈气态，C 2H 5Br 、CH 2Cl 2、CHCl 3、CCl 4常温下呈液态且密度> 1 g/cm 3。
（一氯代烃的密度都小于水）三．卤代烃的化学性质（以CH 3CH 2Br 为例） 1.取代反应①条件：强碱的水溶液，加热 ②化学方程式为：2.消去反应(1)实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个卤化氢分子，从而形成不饱和化合物。
例如： CH 3CH 2Cl ：＋NaOH ――→醇△NaCl ＋CH 2===CH↑＋H 2O(2)卤代烃的消去反应规律①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Br 。
②有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。
例如：。
③有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。
例：CH 3—CH===CH —CH 3＋NaCl ＋H 2O(3)二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。
有些二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键。
例如：CH 3—CH 2—CHCl 2＋2NaOH ――→醇△CH 3—C≡CH＋2NaCl ＋2H 2O 四．消去反应与水解反应的比较反应类型 反应条件 键的变化卤代烃的结构特点 主要生成物水解反应 NaOH 水溶液 C —X 与H —O 键断裂C —O 与H —X 键生成 含C —X 即可 醇消去反应 NaOH 醇溶液 C —X 与C —H 键断裂(或—C≡C—) 与H —X键生成与X 相连的C 的邻位C 上有H 烯烃或炔烃特别提醒 (1)通过卤代烃的水解反应可在碳链上引入羟基；通过卤代烃的消去反应可在碳链上引入碳碳双键或碳碳三键。
§4-1卤代烃的分类和命名§4-2卤代烃的性质§4-3重要的卤代烃§4-4卤代烃的制法本章节内容第四章卤代烃第一节卤代烃的分类和命名一、卤代烃的分类二、卤代烃的命名第二节卤代烃的性质一、物理性质二、化学性质第三节重要的卤代烃一、溴甲烷二、三氯甲烷和四氯化碳三、聚四氟乙烯四、氟氯代烃第四节卤代烃的制法§4-1卤代烃的分类和命名卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被子卤素（F、Cl、Br、I）取代的衍生物，它在自然界中存在极少，绝大多数是人工合成的。
比比皆是的聚氯乙烯制品，千家万户使用的冰箱中的致冷剂、防火必备的四氯化碳灭火剂等到，都是卤代烃。
卤代烃也是实验室中最常用的有机化合物，它经常起着从一种化合物变成另一种化合物的桥梁作用，是有机合成中经常用到的化合物。
人们在使用卤代烃的同时，也带来了严重的污染问题，六六六被禁用，DDT被取缔。
近年来，科学家证明臭氧层空洞的形成与使用氟氯烃有关。
可见，只有掌握卤代烃的性质及其反应规律，才能驾驭其上，造福于人类。
§4-1卤代烃的分类和命名（一）分类分类一卤代烃多卤代烃卤代烷卤代烯卤代芳香烃伯卤代烷：RCH2-X仲卤代烷：R2CH-X叔卤代烷：R3C-X如：R-XCH =CH XR-如：x如：如: CHCl3（二）命名1. 饱和卤代烃以烃为母体命名，按照烃的命名法编号123452-乙基-1-溴戊烷2-甲基-4-氯戊烷1234564-甲基-2-氯己烷6543212-甲基-3, 3, 5-三氯己烷12345CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 2Br CH 3CHCH 2CHCH 3CH 3Cl CH 3CHCH 2CHCH 2CH 3CH 3Cl CH 3CH-C-CH 2CHCH 3H 3C Cl Cl Cl §4-1卤代烃的分类和命名2. 不饱和卤代烃通常以含有不饱和键的最长碳链为主链，编号时要使不饱和键的位置最小4-溴-2-戊烯12342-丙基-4-氯丁烯124534-甲基-5-溴-2-戊炔12345CH 3CHCH=CHCH 3Br CH 2=C-CH 2CH 2-ClCH 2CH 2CH 3CH 3CH 3-C≡C -CHCH 2-Br3. 卤代脂环烃和卤代芳香烃分别以脂环烃和芳香烃作母体，把卤原子作取代基命名1-异丁基-1, 4-二氯环己烷顺-1-甲基-2-氯环己烷1, 3-二溴苯Cl Cl CH 2CH(CH 3)2CH 3H H ClH Br CH 3CH 2CH 3Br Br(R)-2-溴丁烷苯氯甲烷（或氯化苄、苄基氯）1-苯基-2-氯乙烷β-溴萘CH2ClCH2CH2ClBr（三）同分异构现象卤代烷的同分异构体数目比相应的烷烃的同分异构体多丁烷1-氯丁烷卤代烯烃的同分异体比相应的烯烃的同分异构体更多CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3-CH-CH 3CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2-Cl CH 3CH 2CH-CH 3Cl CH 3-CH-CH 2-Cl CH 3ClCH 3-C-CH 3CH 3§4-2 卤代烃的性质一、一卤代烷通式：CH2n+1X常用R—X表示n物理性质在室温下，氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、氟甲烷、氟乙烷、氟丙烷为气体，其他15个碳原子以下的一卤代烷为液体，15个碳原子以上的是固体。
第一节第二课时限时提升(建议用时：45分钟)1．要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是()A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现B．滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸，观察有无浅黄色沉淀生成C．加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成D．加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成【解析】要检验溴乙烷中的溴元素，必须先将溴乙烷中的溴原子通过水解或消去反应，变为溴离子，再滴入AgNO3溶液检验，但要注意必须先用硝酸中和水解或消去反应后的溶液，调节溶液呈酸性再加入AgNO3溶液。
【答案】 C2．有机物分子l能发生的反应有()①取代反应；②加成反应；③消去反应；④使溴水退色；⑤使酸性高锰酸钾溶液退色；⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀；⑦聚合反应。
A．以上反应均可发生B．只有⑦不能发生C．只有⑥不能发生D．只有②不能发生【解析】由于在该分子中存在碳碳双键，所以该物质有烯烃的典型性质，即易加成、易氧化、易聚合等，同时分子中还存在卤素原子，所以也具有卤代烃的典型性质，易水解、易消去等。
卤代烃是一种难溶于水的有机物，另外卤代烃是一种非电解质，在与水混合过程中也不可能发生电离，所以不可能有卤素离子，也就不可能与AgNO3溶液反应生成沉淀。
所以由上述分析可得所给的反应中只有⑥反应不能发生。
3．3-氯戊烷是一种有机合成中间体，下列有关3-氯戊烷的叙述正确的是()A．3-氯戊烷的分子式为C6H9Cl3B．3-氯戊烷属于烷烃C．3-氯戊烷的一溴代物共有3种D．3-氯戊烷的同分异构体共有6种【解析】3-氯戊烷的分子式为C5H11Cl，A项错误；烷烃分子中只含有碳元素和氢元素，故3-氯戊烷不属于烷烃，B项错误；3-氯戊烷的一溴代物共有3种，C项正确；3-氯戊烷的同分异构体共有7种，D项错误。
【答案】 C4．如图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应。
其中，产物只含有一种官能团的反应是()A．①②B．②③C．③④D．①④【解析】反应①，双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，双键所连碳原子被氧化为羧基，为除原官能团溴原子之外的又一种官能团；反应②为卤代烃的水解反应，溴原子在题目所给条件下发生水解，溴原子被羟基取代，连同原有的碳碳双键共两种官能团；反应③为卤代烃的消去反应，生成小分子HBr和双键，故产物中只有一种官能团；反应④为双键的加成反应，在碳环上加一个溴原子，原来也是官能团溴原子，故产物中只有一种官能团。
5．已知卤代烃可以和钠发生反应，例如溴乙烷与钠发生的反应为：2CH3CH2Br＋2Na―→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr，应用这一反应，下列所给化合物中可以与钠合成环丁烷的是()A．CH3BrB．CH3CH2CH2CH2BrC．CH2BrCH2BrD．CH2BrCH2CH2Br【解析】两个CH2BrCH2Br分子可以形成环丁烷。
【答案】 C6．欲除去溴乙烷中含有的HCl，下列操作方法正确的是()A．加氢氧化钠水溶液，加热煮沸B．加氢氧化钠醇溶液，加热煮沸C．加水振荡，静置后分液D．加入AgNO3溶液，过滤【解析】本题主要考查有关溴乙烷水解反应和消去反应的条件，A和B 两项由于会反应，分别生成乙醇和乙烯，故不能用来除杂。
溴乙烷不溶于水，而HCl易溶于水，加以分离。
【答案】 C7．下表中对应关系正确的是()【解析】A．乙烯与HCl发生的是加成反应，而非取代反应，该选项错误。
B．油脂属于酯类，能发生水解反应，且得到的醇都是丙三醇(甘油)，淀粉水解得到葡萄糖，该选项正确。
C．Zn→Zn2＋的过程中，化合价升高，Zn被氧化，该选项错误。
D．在两个反应中，H2O中两种元素的化合价都没有发生变化，H2O在两个反应中均既不作氧化剂，也不作还原剂，该选项错误。
【答案】 B8．下列各组中的反应，属于同一反应类型的是()A．由溴丙烷水解制丙醇；由丙烯与水反应制丙醇B．由甲苯硝化制对硝基甲苯；由甲苯氧化制苯甲酸C．由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加溴制1,2-二溴丙烷D．由乙酸和乙醇制乙酸乙酯；由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇【解析】A项，前者属于取代反应，后者属于加成反应；B项，前者属于取代反应，后者属于氧化反应；C项，前者属于消去反应，后者属于加成反应；D项，二者均属于取代反应。
【答案】 D9．有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是()A．溴乙烷难溶于水，能溶于多种有机溶剂B．溴乙烷与NaOH的水溶液共热可生成乙烯C．将溴乙烷滴入AgNO3溶液中，立即有淡黄色沉淀生成D．实验室通常用乙烯与溴水反应来制取溴乙烷【解析】溴乙烷与NaOH的水溶液共热发生水解反应(属取代反应)生成乙醇，溴乙烷与NaOH的醇溶液共热发生消去反应生成乙烯。
两者反应的条件不同，其反应的类型和产物也不同，不能混淆。
溴乙烷难溶于水，也不能在水中电离出Br－，将其滴入AgNO3溶液中，不发生反应，也无明显现象；乙烯与溴水反应生成1,2-二溴乙烷；在实验室中通常用乙烯与溴化氢反应来制取溴乙烷。
【答案】 A10．下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是()①C6H5Cl②(CH3)2CHCH2Cl③(CH3)3CCH2Cl④CHCl2—CHBr2A．①③⑥B．②③⑤C．①②③④⑤⑥D．②④【解析】根据卤代烃消去反应的实质，分子中与连接卤素原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃不能发生消去反应。
(CH3)3CCH2Cl不能发生消去反应；因CH2Cl2分子中只有一个碳原子，故其也不能发生消去反应。
此外，C6H5Cl若发生消去反应，将破坏苯环的稳定性，故C6H5Cl也不能发生消去反应。
【答案】 A11．能发生消去反应，生成物中存在同分异构体的是()【答案】 B12．化合物丙由如下反应得到：则丙的结构简式不可能是()A．CH3CH2CHBrCH2BrB．CH3CH(CH2Br)2C ．CH 3CHBrCHBrCH 3D ．(CH 3)2CBrCH 2Br【解析】 由题意知乙到丙的反应为烯烃的加成反应，加成产物分子中溴原子应在相邻的碳原子上。
【答案】 B13．卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：(1)多卤代甲烷常作为有机溶剂，其中分子结构为正四面体的是________。
工业上分离这些多卤代甲烷的方法是________。
(2)三氟氯溴乙烷(CF 3CHClBr)是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构式______________________________________________________________________________________________________________(不考虑立体异构)。
(3)聚氯乙烯是生活中常见的塑料。
工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：―Cl 2①――→～530②―聚合反应①的化学方程式为______________，反应类型为_____________； 反应②的反应类型为________。
【解析】 (1)甲烷是正四面体结构，若分子中的四个H 原子全部被Cl 原子取代得到CCl 4，是由极性键构成的非极性分子。
由于这些多卤代甲烷都是分子晶体构成的物质，沸点不同，因此可采取分馏的方法分离。
(2)三氟氯溴乙烷(CF 3CHClBr)是一种麻醉剂，其所有同分异构体的结构式是。
(3)乙烯与氯气发生加成反应得到1,2-二氯乙烷；反应①的化学方程式是H 2C===CH 2＋Cl 2―→CH 2ClCH 2Cl 。
1,2-二氯乙烷在480℃～530℃条件下发生消去反应得到氯乙烯CH2===CHCl，氯乙烯发生加聚反应得到聚氯乙烯。
【答案】(1)四氯化碳分馏14．请观察下列化合物A～H的转化反应的关系图(图中副产物均未写出)，请填写：(1)写出反应类型：反应①________；反应⑦________。
(2)写出结构简式：B________；H________。
(3)写出反应⑥的化学方程式：______________________________________________________________________________________________________________。
【解析】采用逆推法，结合转化关系和反应条件推得：A为【答案】(1)消去反应氧化反应15.(1)A的化学式：____________；A的结构简式：________。
(2)上述反应中，①是________反应，⑥是________反应。
(填反应类型)(3)写出C、D、E的结构简式：C____________，D________，E________。
(4) 写出D →F反应的化学方程式：_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
【答案】(1)C8H8(2)加成取代16．已知有机物A、B、C、D、E、F、G有如下转化关系，其中C的产量可用来衡量一个国家的石油化工发展水平，G的分子式为C9H10O2，试回答下列有关问题。
(1)G的名称为________。
(2)指出下列反应的反应类型。
A转化为B：________；C转化为D________。
(3)写出下列反应的化学方程式。
G与足量NaOH溶液反应：______________________________________________________________________________________________________________。
(4)含两个—CH3、一个—OOCH的G的同分异构体的数目有________种。
【答案】(1)乙酸苯甲酯(2)取代反应(或水解反应)加成反应。
