《无机化学》第六章沉淀溶解平衡

其平衡常数为K譟sp①，M yers借用了R畅M畅Smith［４］的相关数据。

如果再写出下列两个离子平衡方程式：H＋＋O H－H２O K譟＝１／K譟w（２）H＋＋H S－H２S K譟＝１／K譟a１（H２S）（３）将反应式（１），（２），（３）相加得到ZnS（s）在酸中的溶解反应式：ZnS（s）＋２H＋Zn２＋＋H２S K譟spa（ZnS）如果取p K譟a１（H２S）＝７．０２［４］，则K譟spa（ZnS）＝K譟spK譟w K譟a１（H２S）≈１０２１K譟sp（６５）式（６５）表明M S（s）型硫化物的K譟spa是K譟sp的１０２１倍。

从上述推导过程可以看出，K譟spa的确定和使用确实避开了K譟a２（H２S）。

M yers还指出，K譟spa（M S）＞１０－２时，M S（s）在酸中是可溶的，K譟spa在金属硫化物的分离中也是适用的。

主要参考文献 ［１］Myers R J．The New Low Value for the Second Dissociation Constant for H２S．J Chem Educ，１９８６，６３：６８７． ［２］Yagil G．The Effect of Ionic Hydration on Equilibria and Rate in Concentrated Elec唱trolyte solutions．Ⅲ．The H－Scale in Concentrated Hydroxide Solution．J Phys Chem，１９６７，７１：１０３４． ［３］Meyer B．Second Dissociation Constant of Hydrogen Sulfide．Inorg Chem，１９８３，２２：２３４５． ［４］Smith R M．Critical Stability Constants Vol４．Inorg Complexes．New York：Plenum，１９７６．三、习题解析 1（63）畅放射化学技术在确定溶度积常数中是很有用的。

第六章沉淀-溶解平衡填空题1、Ag2C2O4的溶度积常数表达式为,La(IO3)3的溶度积常数表达式为。

2、欲使沉淀溶解，需设法降低，使J K spΘ。

例如，使沉淀中的某离子生成或。

3、Mn(OH)2的K spΘ＝2.1×10-13，在纯水中其溶解度为()mol·L-1；Mn(OH)2饱和溶液的pH为()；将0.050mol Mn(OH)2(s)刚好溶解在0.50L NH4Cl溶液中，则平衡时c(NH4Cl)为()mol·L-1(K bΘ(NH3·H2O)=1.8×10-5)。

4、在AgCl，CaCO3，Fe(OH)3，MgF2这些难溶物质中，其溶解度不随pH变化而改变的是，能溶在氨水中的是。

5、在CaCO3(K spΘ＝4.9×10-9)，CaF2(K spΘ＝1.5×10-10),Ca3(PO4)2(K spΘ＝2.1×10-33)的饱和溶液中，Ca2+浓度由大到小的顺序是>>。

6、已知Sn(OH)2、A1(OH)3、Ce(OH)4的K spΘ分别为5.0×10-27，1.3×10-33，2.0×10-28，则它们的饱和溶液的pH由小到大的顺序是＜＜。

7、己知K spΘ(Ag2CrO4)＝1.1×10-12，K spΘ(PbCrO4)＝2.8×10-13，K spΘ(CaCrO4)＝7.1×10-4。

向浓度均为0.10mol·L-1的Ag+，Pb2+，Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液，则出现沉淀的次序为，，。

又已知K spΘ(PbI2)＝8.4×10-9，若将PbCrO4沉淀转化为PbI2沉淀，转化反应的离子方程式为，其标准平衡常数KΘ＝、。

8、同离子效应使难溶电解质的溶解度变小；盐效应使难溶电解质的溶解度增大。