化学沉铜原理及异常 共42页
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印制电路板化学沉铜详解(四)假若不经过加速处理,化学铜槽内的沉积反应会减慢,同时也可能冒着这样的风险:一些疏松吸附在板面孔壁的胶体钯活性颗粒会污染沉铜液,造成槽液的稳定性变差甚至分解。
同时氢氧化亚锡会在活化的水洗过程中形成(正如我们在水洗槽中看到的混浊的状况)会覆盖在活性的钯颗粒上,遮蔽钯颗粒并影响它的活性。
氢氧化亚锡在水溶液呈明胶状,覆盖住钯活性颗粒。
加速的目的也是为了溶解这些亚锡的化合污染物,使之从钯活性颗粒上去除。
一些亚锡被去除同时一些附着不良的钯活性颗粒也会被速化在加速液中。
加速后的活性颗粒具有更强的活性,可以快速的诱发化学铜的沉积。
大多数加速也是酸性的,可以溶解在活化和加速之间水洗过程中产生的铜的氧化物。
一般情况下,当加速液中的铜含量达到1克/升则需要及时更换。
加速液通常都是由一些可溶解锡的化学药品组成,正因为如此,所以要注意生产工件不能再此溶液中停留过长时间。
在极端的条件下,加速过度,槽液在溶解锡时,也会从底部将钯颗粒从孔壁板面上速化掉,这样会使这些表面失去活性颗粒。
另外,一般的加速液都是以含氟的化合物为原料的,尽管可能氟的含量很低。
氟离子的存在会攻击孔壁中的玻璃纤维,继而使吸附玻璃纤维上的钯活性颗粒除掉,这样可能会造成电镀铜后玻纤断面处的镀层空洞(又叫截点)。
一些加速液可能会含有还原剂,可以吸附在生产板表面内带入沉铜槽与活化钯颗粒一起快速启动无电铜的沉积反应。
我们花费大量的时间讨论前处理而非化学铜本身,原因是为了保证化学铜的沉积,许多处理步骤都要小心的执行。
化学铜是化学铜制程的最终结果,正是因为如此,一些意想不到的结果的发生,往往是由于许多无法控制的因素造成。
包括附表一也是我们讨论的生产工艺简图。
无电铜槽/化学铜槽/沉铜槽槽液的组成:1.铜盐2.还原剂(甲醛)3.络合剂(EDTA,QUADROL,TART等)4.稳定剂,5.光泽剂等6.润湿剂化学铜:甲醛和氢氧根离子为金属铜的沉积提供了化学还原力。
沉铜工艺/ 化学沉铜一.沉铜的目的与作用:在已钻孔的不导电的孔壁基材上,用化学的方法沉积上一层薄薄的化学铜,以作为后面电镀铜的基底;二.工艺流程:碱性除油→二或三级逆流漂洗→粗化(微蚀)→二级逆流漂洗→预浸→活化→二级逆流漂洗→解胶→二级逆流漂洗→沉铜→二级逆流漂洗→浸酸三.流程说明:(一)碱性除油①作用与目的:除去板面油污,指印,氧化物,孔内粉尘;对孔壁基材进行极性调整(使孔壁由负电荷调整为正电荷)便于后工序中胶体钯的吸附;②多为碱性除油体系,也有酸性体系,但酸性除油体系较碱性除油体系不管除油效果,仍是电荷调整效果都差,表现在出产上即沉铜背光效果差,孔壁结协力差,板面除油不净,轻易产生脱皮起泡现象。
③碱性体系除油与酸性除油比拟:操纵温度较高,清洗较难题;因此在使用碱性除油体系时,对除油后清洗要求较严④除油调整的好坏直接影响到沉铜背光效果;(二)微蚀:①作用与目的:除去板面的氧化物,粗化板面,保证后续沉铜层与基材底铜之间良好的结协力;新天生的铜面具有很强的活性,可以很好吸附胶体钯;②粗化剂:目前市场上用的粗化剂主要用两大类:硫酸双氧水体系和过硫酸体系,硫酸双氧水体系长处:溶铜量大,(可达50g/L),水洗性好,污水处理较轻易,本钱较低,可回收,缺点:板面粗化不平均,槽液不乱性差,双氧水易分解,空气污染较重过硫酸盐包括过硫酸钠和过硫酸铵,过硫酸铵较过硫酸钠贵,水洗性稍差,污水处理较难,与硫酸双氧水体系比拟,过硫酸盐有如下长处:槽液不乱性较好,板面粗化平均,缺点:溶铜量较小(25g/L)过硫酸盐体系中硫酸铜易结晶析出,水洗性稍差,本钱较高;③另外有杜邦新型微蚀剂单过硫酸氢钾,使用时,槽液不乱性好,板面粗化平均,粗化速率不乱,不受铜含量的影响,操纵简朴,相宜于细线条,小间距,高频板等(三)预浸/活化:⑤预浸目的与作用:主要是保护钯槽免受前处理槽液的污染,延长钯槽的使用寿命,主要成分除氯化钯外与钯槽成份一致,可有效润湿孔壁,便于后续活化液及时进入孔内活化使之进行足够有效的活化;⑥预浸液比重一般维持在18波美度左右,这样钯槽就可维持在正常的比重20波美度以上;⑦活化的目的与作用:经前处理碱性除油极性调整后,带正电的孔壁可有效吸附足够带有负电荷的胶体钯颗粒,以保证后续沉铜的平均性,连续性和致密性;因此除油与活化对后续沉铜的质量起着十分重要的作用,⑧出产中应特别留意活化的效果,主要是保证足够的时间,浓度(或强度)⑨活化液中的氯化钯以胶体形式存在,这种带负电的胶体颗粒决定了钯槽维护的一些要点:保证足足数目的亚锡离子和氯离子以防止胶体钯解胶,(以及维持足够的比重,一般在18波美度以上)足量的酸度(适量的盐酸)防止亚锡天生沉淀,温度不宜太高,否则胶体钯会发生沉淀,室温或35度以下;(四)解胶:⑩作用与目的:可有效除去胶体钯颗粒外面包抄的亚锡离子,使胶体颗粒中的钯核暴露出来,以直接有效催化启动化学沉铜反应,? 原理:由于锡是两性元素,它的盐既溶于酸又溶于碱,因此酸碱都可做解胶剂,但是碱对水质较为敏感,易产生沉淀或悬浮物,极易造成沉铜孔破;盐酸和硫酸是强酸,不仅不利与作多层板,由于强酸会攻击内层黑氧化层,而且轻易造成解胶过度,将胶体钯颗粒从孔壁板面上解离下来;一般多使用氟硼酸做主要的解胶剂,因其酸性较弱,一般不造成解胶过度,且实验证实使用氟硼酸做解胶剂时,沉铜层的结协力和背光效果,致密性都有显著进步;(五)沉铜? 作用与目的:通过钯核的活化诱发化学沉铜自催化反应,新天生的化学铜和反应副产物氢气都可以作为反应催化剂催化反应,使沉铜反应持续不断进行。
化学镀铜(PTH)Chapter 1 沉铜原理(Shipley)一概述化学镀铜:俗称沉铜,是一种自身催化氧化还原反应,可以在非导电的基体上进行沉积,化学镀铜的作用是实现孔金属化,从而使双面板,多层板实现层与层之间的互连,随着电子工业的飞速发展对线路板制造业的要求越来越高,线路板的层次越来越多,同一块板的孔数越来越多,孔径越来越小,这些孔的金属化质量将直接影响到电气的性能和和可靠性。
二去钻污原理:1 去钻污的必要性:由于钻孔过程钻嘴的转速很高,可达16~~18万rpm,而环氧玻璃基材为不良导体,钻孔时会在短时间内产生高温,高温会在孔壁上留下许多树脂残渣,从而形成一层薄的环氧树脂钻污,由于此树脂钻污与孔壁的结合力不牢,当直接沉铜时,就会影响化学铜与孔壁的结合力,特别是多层板,会影响化学铜层与内层铜的导通,去钻污就是清除这些残渣,改善孔壁结构。
2 去钻污方法的选择:利用碱性KMnO4溶液作强氧化剂,在高温下将孔壁树脂氧化,这种处理不仅可以除掉这些钻污,而且还可以改善孔壁树脂表面结构,经过碱性KMnO4处理后的树脂表面被微蚀形成许多孔隙,呈蜂窝状,这样大大促进了化学铜与孔壁树脂的结合力,此法是目前去钻污流程使用最广泛的方法,具有高稳定性,既经济又高效,管理操作简便。
3 去钻污原理:①溶胀:Swelling利用有机溶剂渗入到孔壁的树脂中,使其溶胀,形成结构疏松的环氧树脂,从而有利于碱性KMnO4的氧化除去,一般的溶胀剂都是有机物,反应条件要求高温及碱性环境。
需采用不锈钢工作液槽。
MLB211膨胀剂是淡黄色,不混浊,不易燃的水溶液,含有有机物(10%左右的已烯基丁二醇—丁乙酸),对树脂有一定的溶解作用,但主要作用是使环氧树脂溶胀,溶胀剂不与树脂起直接反应,但随着长时间的高温处理,溶胀剂易老化而需更换,换缸视生产量而定,一般为6000m2/次。
②去钻污Desmearing:反应原理:在碱性及高温条件下,KMnO4对溶胀的树脂起氧化作用。
沉铜讲义一、 沉铜目的沉铜的目的是使孔壁上通过化学反应而沉积一层0.3um-0.5um 的铜,使孔壁具有导电性,通常也称作化学镀铜、孔化。
二、 沉铜原理络合铜离子(Cu 2+-L )得到电子而被还原为金属铜;通常是利用甲醛在强碱性环境中所具有的还原性并在PdCu2+Cu 2++2HCHO +40H Cu +O - 三、 工艺流程去毛刺→膨胀→去钻污→三级水洗→中和→二级水洗→除油调整→三级水洗→微蚀→二级水洗→预浸→活化→二级水洗→加速→二级水洗→沉铜→二级水洗→板面电镀→幼磨→铜检四、 工艺简介1. 去毛刺由于钻孔时的板面会因钻头上升和下降时产生的毛刺(披锋),若不将其除去会影响金属化孔的质量和成品的外观,所用的方法为:用含碳化硅磨料的尼龙棍刷洗,再用高压水冲洗孔壁,冲洗附在孔壁上大部分的微粒和刷下的铜屑。
2. 膨胀因履铜板基材树脂为高分子化合物,分子间结合力很强,为了使钻污树脂被有效地除去,通过膨胀处理使其分解为小分子单体。
3. 除胶(去钻污)使孔壁环氧树脂表面产生微观上的粗糙,以提高孔壁与化学铜之间的接合力,并可提高孔壁对活化液的吸附量,其原理是利用KMnO 4在碱性环境听强氧化性将孔壁表面树脂氧化:C(树脂)+2KMnO4→2MnO2+CO2↑+2KOH (副)1. 4KMnO4+4KOH→4K2MnO4+2H2O+O2↑(再生)2. 3K2MnO4+2 H22KMnO4+MnO2+4KOH若K2MnO4含量过高,会影响KMnO4去钻污效果,固此在槽中用电极使生成的K2MnO4再生为KMnO4。
4.中和经碱性KMnO4处理后的板经三级水洗后能洗去附在板面和孔内大部分的KMnO4,但对于后工序的影响也很大(KMnO4有很强的氧化性,和处理液本身为强碱性),必须用具酸性和还原的中和剂处理,在生产中通常用草酸作中和还原处理(H2C2O4)反应:2MnO4-+H2C2O4+16H+→Mn2++10CO2↑+8H2OMnO2++C2O4-+4H+→Mn2++CO2↑+2H2O有时为了对孔壁上的玻璃纤维进行蚀刻和粗化作用,在中和槽中加入NH4HF+H2SO4作为玻璃蚀刻剂。
沉铜讲义一、 沉铜目的沉铜的目的是使孔壁上通过化学反应而沉积一层0.3um-0.5um 的铜,使孔壁具有导电性,通常也称作化学镀铜、孔化。
二、 沉铜原理络合铜离子(Cu 2+-L )得到电子而被还原为金属铜;通常是利用甲醛在强碱性环境中所具有的还原性并在PdCu2+Cu 2++2HCHO +40H Cu +O - 三、 工艺流程去毛刺→膨胀→去钻污→三级水洗→中和→二级水洗→除油调整→三级水洗→微蚀→二级水洗→预浸→活化→二级水洗→加速→二级水洗→沉铜→二级水洗→板面电镀→幼磨→铜检四、 工艺简介1. 去毛刺由于钻孔时的板面会因钻头上升和下降时产生的毛刺(披锋),若不将其除去会影响金属化孔的质量和成品的外观,所用的方法为:用含碳化硅磨料的尼龙棍刷洗,再用高压水冲洗孔壁,冲洗附在孔壁上大部分的微粒和刷下的铜屑。
2. 膨胀因履铜板基材树脂为高分子化合物,分子间结合力很强,为了使钻污树脂被有效地除去,通过膨胀处理使其分解为小分子单体。
3. 除胶(去钻污)使孔壁环氧树脂表面产生微观上的粗糙,以提高孔壁与化学铜之间的接合力,并可提高孔壁对活化液的吸附量,其原理是利用KMnO 4在碱性环境听强氧化性将孔壁表面树脂氧化:C(树脂)+2KMnO4→2MnO2+CO2↑+2KOH (副)1. 4KMnO4+4KOH→4K2MnO4+2H2O+O2↑(再生)2. 3K2MnO4+2 H22KMnO4+MnO2+4KOH若K2MnO4含量过高,会影响KMnO4去钻污效果,固此在槽中用电极使生成的K2MnO4再生为KMnO4。
4.中和经碱性KMnO4处理后的板经三级水洗后能洗去附在板面和孔内大部分的KMnO4,但对于后工序的影响也很大(KMnO4有很强的氧化性,和处理液本身为强碱性),必须用具酸性和还原的中和剂处理,在生产中通常用草酸作中和还原处理(H2C2O4)反应:2MnO4-+H2C2O4+16H+→Mn2++10CO2↑+8H2OMnO2++C2O4-+4H+→Mn2++CO2↑+2H2O有时为了对孔壁上的玻璃纤维进行蚀刻和粗化作用,在中和槽中加入NH4HF+H2SO4作为玻璃蚀刻剂。
1。
槽液的负载量:浓缩液的补充量一般与槽液在一定温度下的平均负载量有关(单位槽体积所能够处理的工件的表面积)。
在一定的温度和时间作用下,一些副反应特别是甲醛和氢氧化钠之间的副反应会在特定的温度下按照一定的速率进行。
双液型的浓缩液按一定的比率补充铜含量是根据设定的槽液负载来添加的。
当槽液中的板面积低于供应商给定的负载量时,我们会发现槽液中甲醛和氢氧化钠的浓度降低,需要额外补充。
假若槽液中板面积超过供应商给定的数据,甲醛和氢氧化钠的含量会随着时间而逐渐升高。
同时,早一些高温槽中,当槽液的负载量较低时,槽液的蒸发量可能会超过了槽液的补充添加量,槽液的体积会随时间慢慢减少,可能需要另外补充纯水。
一般情况下,化学铜槽液的负载量一般在1-1.5平方英尺/加仑工作液,如上所述最适的负载量也是基于如上考虑的.4.机械摇摆:一般说法是在化学铜槽液中穿孔方向的摇摆可及时更新孔内和反应区域内的槽液,帮助去除沉积过程中产生而吸附在工件上的氢气.当然要注意板子之间不可以互相碰撞,也不可以接触槽壁以及其他设备和鼓气管等.当活化后的生产板件进入槽内,她表面的活性粒子可能会污染/沾附在其他表面上,从而使其它表面也具有了催化活性,继而在其表面发生化学铜反应并沉积铜层.5.挂具的材质无电铜挂具一般都采用不锈钢316制作.化学铜会沉积在挂具材料上.我们希望的是沉积在挂具上的化铜具有一定的结合力而不至于脱落在槽液中而继续反应.插入式挂具如塑料( PVC)或铁弗龙TEFLON在吸附一些活化剂后最终也会沉积上铜,但是结合力疏松,铜皮经常会脱落掉入到槽液内。
6.槽体的清洁/清洗每个槽子始终都会有化学铜析出在槽壁上(槽底,槽壁,溢流口等),因为一些活化剂带入污染和槽液中一些悬浮活性粒子的沉淀。
正因为如此,槽体需要定期彻底的清洁和清洗以除去析出的化铜,特别是过滤泵也要做必要的清洁清理工作,然后再将槽液倒回到干净镀槽中。
(也就是所谓的翻/倒槽)7. 镀槽的设计:聚丙烯PP或聚乙烯PE是制作化铜槽的很好的材料,主要因它们有相当的惰性,一定的抗冲击能力,在一定温度下不会软化,很多情况下化学铜槽需要加温。
化学沉铜化学铜被广泛应用于有通孔的印制线路板的生产加工中,其主要目的在于通过一系列化学处理方法在非导电基材上沉积一层铜,继而通过后续的电镀方法加厚使之达到设计的特定厚度,一般情况下是1mil(25.4um)或者更厚一些,有时甚至直接通过化学方法来沉积到整个线路铜厚度的。
化学铜工艺是通过一系列必需的步骤而最终完成化学铜的沉积,这其中每一个步骤对整个工艺流程来讲都是很重要。
本章节的目的并不是详述线路线路板的制作过程,而是特别强调指出线路板生产制作中有关化学铜沉积方面的一些要点。
至于对那些想要了解线路板生产加工的读者,建议参阅其它文章包括本章后的所列举一部分的参考书目。
镀通孔(金属化孔)的概念至少包涵以下两种含义之一或二者兼有:1.形成元件导体线路的一部分;2.形成层间互连线路或印制线路;一般的一块线路板是在一片非导体的复合基材(环氧树脂-玻璃纤维布基材,酚醛纸基板,聚酯玻纤板等)上通过蚀刻(在覆铜箔的基材上)或化学镀电镀(在覆铜箔基材或物铜箔基材上)的方法生产加工而成的。
PI聚亚酰胺树脂基材:用于柔性板(FPC)制作,适合于高温要求;酚醛纸基板:可以冲压加工,NEMA级,常见如:FR-2,XXX-PC;环氧纸基板:较酚醛纸板机械性能更好,NEMA级,常见如:CEM-1,FR-3;环氧树脂玻纤板:内以玻璃纤维布作增强材料,具有极佳的机械性能,NEMA级,常见如:FR-4,FR-5,G-10,G-11;无纺玻纤聚酯基板:适合于某些特殊用途,NEMA级,常见如:FR-6;化学铜/沉铜非导电基材上的孔在完成金属化后可以达到层间互连或装配中更好的焊锡性或二者兼而有之。
非导电基材的内部可能会有内层线路---在非导电基材层压(压合)前已经蚀刻出线路,这种过程加工的板子又称多层板(MLB)。
在多层板中,金属化孔不仅起着连接两个外层线路的作用,同时也起着内层间互联的作用,加入设计成穿过非导电基材的孔的话(当时尚无埋盲孔的概念)。