第三章 溶液法生长晶体
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晶体生长与溶液结晶技术晶体,是指在固体物质中,原子、离子或者分子以规则的排列方式组成的周期性结构。
晶体的研究与应用领域十分广泛,涉及材料科学、化学、物理学等不同学科。
而晶体生长和溶液结晶技术,是晶体领域中的重要研究方向之一。
本文将探讨晶体生长的原理、溶液结晶技术的应用以及相关发展。
一、晶体生长的原理晶体生长是指在固体物质中形成晶体结构的过程。
它的基本原理是溶质物种从溶液或气体中聚集,逐渐形成晶核,并通过在晶核周围的晶体表面上的晶体生长点生长,最终形成完整的晶体。
晶体生长过程中,涉及到溶解、扩散、吸附、聚集等一系列物理化学过程。
其中,影响晶体生长最关键的因素包括温度、浓度、pH值、溶剂、晶种等。
晶体生长的机制主要有两种,即溶液生长和气相生长。
溶液生长是指晶体从溶液中生长的过程,常见的溶液生长机制包括溶解度控制、扩散控制和界面控制;而气相生长则是指晶体从气体相中生长的过程,常见的气相生长机制包括气固界面热扩散和气相反应。
二、溶液结晶技术的应用溶液结晶技术是指利用溶液中物质的溶解度等特性,通过控制溶液条件、结晶条件等,实现晶体的生长和结晶。
溶液结晶技术在制备晶体材料、纯化物质等方面有着广泛的应用。
1. 制备晶体材料溶液结晶技术在制备晶体材料中具有重要意义。
通过调节溶液中的温度、浓度、pH值等条件,可以控制晶体的生长速率和晶体的尺寸、形态等。
利用溶液结晶技术,可以制备各种晶体材料,如金属晶体、半导体晶体、无机晶体等。
2. 纯化物质溶液结晶技术在纯化物质中也起到关键作用。
利用溶液结晶技术,可以将溶液中的杂质分离出来,获得较纯的物质。
例如,通过溶液结晶技术可以制备高纯度的盐类、化合物等。
3. 药物制剂溶液结晶技术在制备药物晶体方面具有广泛应用。
通过调节药物溶液中的条件,可以控制晶体的生长速率和晶型,从而调控药物的溶解度、稳定性和生物利用度。
这对于药物研发和制剂具有重要意义。
三、晶体生长与溶液结晶技术的发展随着科技的不断进步,晶体生长与溶液结晶技术也在不断发展。
第三章、晶体生长一、名次解释:⑴均匀成核:在亚稳定相中空间个点出现稳定相的几率相等的成核过程,是在体系中直接形成的自发过程。
⑵*非均匀成核:稳定相优先出现在体系中的某些局部区域的成核过程,如在体系中的外来质点(尘埃、籽晶、衬底等)上的成核。
⑶成核过程:在一定的驱动力下,借助于能量涨落越过位垒而形成晶核的过程。
⑷临界半径:在晶体成核过程中,体系自由能总的变化量ΔG达到最大时所对应的半径r*称为临界半径。
⑸*自然对流:在重力场中由于温度的不均匀,导致热膨胀的差异从而引起流体密度的差异产生浮力。
当浮力克服了粘滞力,自然对流就发生。
⑹强迫对流:人为对熔体进行搅拌(晶体和坩埚旋转、磁场)造成的对流,由离心力、向心力最终由表面张力的梯度驱动。
2、*分别写出均匀成核与非均匀成核的临界晶核半径、形核功并说明为什么通常非均匀成核比均匀成核要容易?答:3、*简述Kossel模型和Frank模型要点。
答:⑴Kossel模型要点:在晶格上的不同位置,吸附原子的稳定性是不同的,和吸附原子与晶体表面上最近邻、次近邻原子间相互作用情况有关。
晶体表面不同格点位置所受的吸引力是不相同的。
(*完整突变光滑面)⑵*Frank模型要点:在生长晶面上,螺旋位错露头点可作为晶体生长的台阶源(自然二维晶核),当生长基元(原子或分子)扩散到台阶处,台阶便向前推进,晶体就生长了。
(*非完整突变光滑面)4、写出杰克逊因子的表达式并指出各参数的物理意义。
答:*杰克逊因子(相变熵):α=L0/kT E·y1/ν第一因子:L0/kT E,它取决于体系的热力学性质,L0为单个原子相变时内能的改变,可近似的看成相变潜热,L0/T E为单个原子的相变熵。
第二因子:y1/ν,取决于晶体结构和晶界的取向,v为晶体内部一个原子的近邻原子数,y1为原子在界面内水平方向的近邻原子数。
此因子叫作取向因子,反应出晶体的各向异性。
5、写出熔体生长时单晶炉内热场的基本要求并作出解释(合理热场的基本条件)。
晶体生长方法简介不同晶体根据技术要求可采用一种或几种不同的方法生长。
这就造成了人工晶体生长方法的多样性及生长设备和生长技术的复杂性。
以下介绍现代晶体生长技术中经常使用的几种主要方法一熔体生长法这类方法是最常用的,主要有提拉法(又称丘克拉斯基法)、坩埚下降法、区熔法、焰熔法(又称维尔纳叶法)等。
提拉法此法是由熔体生长单晶的一项最主要的方法,被加热的坩埚中盛着熔融的料,籽晶杆带着籽晶由上而下插入熔体,由于固液界面附近的熔体维持一定的过冷度、熔体沿籽晶结晶,并随籽晶的逐渐上升而生长成棒状单晶。
坩埚可以由高频感应或电阻加热。
半导体锗、硅、氧化物单晶如钇铝石榴石、钆镓石榴石、铌酸锂等均用此方法生长而得。
应用此方法时控制晶体品质的主要因素是固液界面的温度梯度、生长速率、晶转速率以及熔体的流体效应等。
坩埚下降法将盛满材料的坩埚置放在竖直的炉内炉分上下两部分,中间以挡板隔开,上部温度较高,能使坩埚内的材料维持熔融状态,下部则温度较低,当坩埚在炉内由上缓缓下降到炉内下部位置时,材料熔体就开始结晶。
坩埚的底部形状多半是尖锥形,或带有细颈,便于优选籽晶,也有半球形状的以便于籽晶生长。
晶体的形状与坩埚的形状是一致的,大的碱卤化合物及氟化物等光学晶体是用这种方法生长的。
区熔法将一个多晶材料棒,通过一个狭窄的高温区,使材料形成一个狭窄的熔区,移动材料棒或加热体,使熔区移动而结晶,最后材料棒就形成了单晶棒。
这方法可以使单晶材料在结晶过程中纯度提得很高,并且也能使掺质掺得很均匀。
区熔技术有水平法和依靠表面张力的浮区熔炼两种。
焰熔法这个方法的原理是利用氢和氧燃烧的火焰产生高温,使材料粉末通过火焰撒下熔融,并落在一个结晶杆或籽晶的头部。
由于火焰在炉内形成一定的温度梯度,粉料熔体落在一个结晶杆上就能结晶。
焰熔法的生长原理如下,小锤敲击料筒震动粉料,经筛网及料斗而落下,氧氢各自经入口在喷口处,混合燃烧,结晶杆上端插有籽晶,通过结晶杆下降,使落下的粉料熔体能保持同一高温水平而结晶。
纳米晶体的生长与组装技巧分享纳米晶体在过去几十年中成为了材料科学领域的研究热点。
纳米晶体的小尺寸使其具备了许多独特的物理和化学性质,因此引起了广泛的关注。
为了实现纳米晶体的应用,研究人员不断努力寻找各种制备方法和技巧,以实现纳米晶体的有效生长和组装。
本文将分享一些关于纳米晶体生长与组装的技巧,以期为相关研究人员提供帮助和借鉴。
一、气相法生长纳米晶体气相法是一种常用的纳米晶体生长方法。
在气相法生长纳米晶体时,可以根据所需的材料和结构选择适当的沉积技术,例如化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)和气体聚合物化学沉积(GPCVD)等。
下面是一些气相法生长纳米晶体的技巧:1. 温度和时间控制温度和时间是影响纳米晶体生长的重要因素。
通过调节反应温度和反应时间,我们可以控制纳米晶体的尺寸和形态。
通常,较低的温度和较短的时间可以得到更小的纳米晶体。
2. 催化剂的选择催化剂在气相法生长纳米晶体中起到了至关重要的作用。
催化剂的选择对纳米晶体的尺寸和形态具有重要影响。
合适的催化剂可以提供活性表面,催化反应物在表面上发生吸附和反应。
常用的金属催化剂包括铁、镍、钴等。
3. 气氛控制在气相法生长纳米晶体时,气氛的组成对纳米晶体的生长具有重要影响。
通过调节气体流量和气氛成分,可以控制纳米晶体的尺寸、形态以及晶体质量。
一些气体,如氢气,可以有效地调控纳米晶体的生长。
二、溶液法生长纳米晶体溶液法是另一种广泛使用的纳米晶体生长方法。
使用溶液法生长纳米晶体时,可以通过控制晶体生长的条件来实现纳米尺寸的调控和组装。
以下是一些溶液法生长纳米晶体的技巧:1. 溶剂选择和控制在溶液法生长纳米晶体时,溶剂的选择和控制非常重要。
合适的溶剂可以提供适当的溶剂参数,如溶解度、溶液浓度和溶液粘度等,从而控制纳米晶体的生长速率和尺寸。
此外,通过控制溶液的浓缩度和温度,也可以调控纳米晶体的生长。
2. 添加剂的引入添加剂是溶液法生长纳米晶体时常用的技巧之一。
晶体生长过程一、晶体生长的概述晶体是由具有一定规律排列的原子、离子或分子组成的固体物质,它们在自然界中广泛存在。
晶体生长是指从溶液或气态中将原料分子聚集成晶体的过程。
这个过程涉及到许多因素,如温度、压力、浓度、溶剂等。
二、晶体生长的分类根据晶体生长的方式和条件,可以将其分为以下几类:1. 溶液法:将溶质加入溶剂中,通过控制温度和浓度来促进晶体生长。
2. 气相法:通过在高温下使气态原料在固相表面上沉积而形成晶体。
3. 熔融法:将物质熔化后,在适当条件下冷却结晶形成晶体。
4. 生物合成法:利用生物细胞或酵素来控制晶种生成和调节结构。
三、溶液法晶体生长的步骤1. 源液制备:根据需要选择适当的原料和溶剂,并按照一定比例混合制备源液。
2. 清洁容器:选用干净的容器,并用去离子水或其他清洗剂进行清洗,避免污染源液。
3. 源液加热:将源液加热至适当温度,以促进晶体生长。
4. 晶种制备:将晶种(已有的微小晶体)加入源液中,以便新的晶体可以在其上生长。
5. 晶体生长:在温度和浓度控制下,源液中的原料分子逐渐聚集形成新的晶体。
这个过程需要一定时间,并且需要不断地添加原料和调节条件。
6. 分离和洗涤:当晶体生长到一定大小后,需要将其从溶液中分离出来,并用去离子水或其他溶剂进行洗涤和干燥。
四、影响晶体生长的因素1. 温度:温度是影响晶体生长速率和结构的重要因素。
通常情况下,温度越高,晶体生长速率越快。
2. 浓度:浓度也是影响晶体生长速率和结构的关键因素。
一般来说,浓度越高,晶体生长速率越快。
3. 溶剂选择:不同的溶剂对晶体生长的影响也不同。
有些溶剂可以促进晶体生长,而有些则会抑制晶体生长。
4. 晶种:晶种的质量和数量对晶体生长也有很大的影响。
好的晶种可以提高晶体生长速率和质量。
5. 搅拌:搅拌可以使源液中的原料分子更加均匀地分布,从而促进晶体生长。
6. pH值:pH值对于一些化学反应和分子聚集也有很大影响,因此它也会影响晶体生长。
光学晶体生长实验方法介绍随着科技的不断进步,光学晶体作为一种重要的功能材料,在现代工业和科学研究中起着重要的作用。
光学晶体的生长方法研究不仅可以提高光学晶体的质量和产量,还能探索新的结构和性能。
本文将介绍几种常见的光学晶体生长实验方法。
1. 溶液法生长溶液法生长是一种常用的光学晶体生长方法。
它通常包含两个步骤:溶液制备和结晶生长。
首先,将所需的晶体溶质和溶剂按照一定比例混合并搅拌。
然后,通过控制温度和溶液浓度等条件,使得溶解度逐渐减小,晶体开始在溶液中逐渐生长。
这种方法常用于生长硫化物、蓝宝石和铁镍氧化物等晶体。
2. 熔融法生长熔融法生长是一种将粉末材料在高温下熔融并冷却过程中生长晶体的方法。
首先,将所需的晶体材料研磨成粉末,并将其放入高温熔融炉中。
在达到适当的温度后,材料开始熔化,然后缓慢冷却,使晶体逐渐生长。
熔融法生长适用于生长铁电晶体、铁磁晶体和半导体晶体等高温材料。
3. 工艺划线法生长工艺划线法生长是一种通过在晶体种子上刻画出所需结构并在固体状态下生长晶体的方法。
这种方法常用于生长非晶态薄片和光学光纤晶体。
通过在晶体种子表面划画出所需图案,然后将材料进行烧结和烧蚀处理,使得晶体随着图案的生长逐渐形成所需结构。
这种方法可以生长出优异的光学和磁性性能的晶体。
4. 蒸发法生长蒸发法生长是一种通过蒸发溶液中的溶剂,使溶质逐渐结晶生长的方法。
它通常包含两个步骤:溶液制备和结晶生长。
首先,将所需的晶体溶质和溶剂按照一定比例混合并搅拌。
然后,将混合溶液放置在浅盘中,随着溶剂的蒸发,晶体开始逐渐在溶液表面生长。
这种方法适用于生长磷酸铝、三氧化二砷和硫酸钾等溶解度较高的晶体。
5. 气相转化法生长气相转化法生长是一种通过气相反应在固定的衬底上生长晶体的方法。
首先,将具有所需元素的气体流经高温炉管中,并与衬底反应形成晶体。
这种方法常用于生长碳化硅、氮化铝和氧化锌等晶体。
以上介绍的几种光学晶体生长实验方法只是其中的一部分,还有许多其他方法,如激光化学气相沉积法和分子束外延法等。
溶液法晶体生长一、基本原理:溶液法晶体生长是首先将晶体的组成元素(溶质)溶解在另一溶液(溶剂)中,然后通过改变温度、蒸汽压等状态参数,获得过饱和溶液,最后使溶质从溶液中析出,形成晶体的方法。
二、选择溶剂的一般原则:(1)化学性能稳定、(2)对溶质的溶解度、(3)合适的熔点、(4)蒸汽压、(5)溶质扩散、(6)黏度、(7)环境影响。
三、溶液法晶体生长技术的应用目前,溶液法晶体生长技术被很多人用于研究合成人工宝石、磁性材料及硅酸盐、钨酸盐晶体等方面。
在长期的实践当中,人们发展了多种溶液法晶体生长技术,如高温溶液法、助溶剂法、水热法、液相电沉积法等。
下面就简单介绍这几种方法以及研究者们利用这些方法所得到的材料。
1、高温溶液生长采用高熔点的物质作溶剂,在较高的温度下进行溶液法晶体生长的方法称为高温溶液法。
除了需要控制较高的温度条件外,高温溶液法与普通溶液法晶体生长方法没有本质的区别。
高温溶剂的选择与普通溶剂的选择原则也是一致的。
2、助溶剂法,溶液法晶体生长技术过程要求溶质在溶液中有一定的溶解度,并且该溶解度是随着温度或者压力的变化而发生改变的。
但某些晶体材料在常用的溶剂中溶解度太低而无法实现溶液法生长。
人们发现向溶剂中加入合适的第三种铺助组元可以提高溶质在溶剂中的溶解度,从而有利于溶液法晶体生长的实现。
这种通过向溶剂中加入辅助组元改变其溶解度,实现溶液法晶体生长的方法称为助溶剂法,所添加的辅助组元则称为助溶剂。
3、水热法,水热法是以水为溶剂,通过加入其他助溶剂提高溶液溶解度,进行溶液法晶体生长的方法。
用水热法得到的晶体位错密度较低,可以生长出极少缺陷、去想好、完美的晶体,并且能够合成与开发一系列特种介稳结构、特种凝聚态的新合成产物,此外,水热法晶体具体有较快的生长速率等等优点。
4、液相电沉积法,液相电沉积法(或简写为LPEE)是利用电场进行溶液法晶体生长过程控制的一种方法。
四、液相沉积法晶体生长的优点为:①可以进行晶体掺杂的控制;②可以改善晶体生长界面形貌并控制结构缺陷;③有助于控制晶体中的位错密度;④可改善晶体的电子结构;⑤根据不同元素迁移特性的不同,可以利用电沉积法从三元或四元溶液中进行晶体生长。
材料化学中的晶体生长技术方法晶体在材料科学和化学领域中具有重要地位。
它们的晶格结构和晶面定向使得晶体具有特殊的物理和化学性质。
晶体生长技术是制备高质量晶体的关键步骤,而不同的晶体生长技术方法则从不同的角度满足了材料学家和化学家对于特定晶体的需求。
一种常见的晶体生长技术方法是溶液法。
溶液法通过控制溶液中溶质的浓度、温度和pH值等条件,使溶质逐渐沉积在晶体上。
特定的溶液浓度可用于控制晶体的尺寸和形态。
例如,金属盐类的溶液法生长可以通过调整浓度来控制单晶和多晶的生长。
此外,通过溶液法生长的晶体可能还会受到添加剂和掺杂物的影响,这在一定程度上可以改变晶体的性质和功能。
另一种晶体生长技术方法是熔融法。
熔融法通过将所需化合物熔化并逐渐冷却以形成晶体。
这种方法适用于许多金属和非金属晶体。
在熔融法中,晶体生长的速度和晶体尺寸可以通过控制冷却速度和熔化温度来调节。
例如,通过快速冷却可以制备非晶体材料,而通过缓慢冷却可以制备具有单晶结构的晶体。
气相沉积是一种常用的气相生长技术,它通过在气态中控制反应物的浓度和温度来促使晶体生长。
该方法主要适用于无机和有机材料的制备。
例如,化学气相沉积可以制备二维材料如石墨烯。
气相沉积方法可以在不同的条件下产生不同形态和尺寸的晶体。
除了传统的晶体生长方法,还有一些新颖的技术正在被开发和研究。
一个例子是模板法,它利用有机或无机模板物作为晶体生长的模板。
通过调控模板的形状和大小,可以控制晶体的生长方向和尺寸。
另一个例子是电化学沉积法,它利用电化学反应来控制晶体在电极表面的生长。
这种方法可以制备出具有特定形态和尺寸的晶体。
总之,在材料化学中,晶体生长技术方法的选择取决于所需晶体的特定性质和应用。
溶液法、熔融法、气相沉积以及新颖的晶体生长方法如模板法和电化学沉积法都是在不同情况下满足特定需求的有效工具。
科学家和工程师们不断探索新的晶体生长方法,以制备出更多种类和品质的晶体,进一步推动了材料科学和化学领域的发展。
晶体生长建立完美晶体的方法与机制晶体是由原子、离子或分子组成的固体物质,在自然界和人工合成过程中广泛存在。
然而,要获得完美的晶体并非易事。
晶体的生长过程涉及复杂的物理化学机制,需要严格控制条件和有效的方法。
本文将介绍晶体生长建立完美晶体的方法与机制。
方法一:溶液法生长晶体溶液法是一种常见且有效的晶体生长方法。
其基本原理是将溶液中的溶质逐渐转变为晶体形态。
在实际操作中,可以通过以下步骤来建立完美晶体:1. 选择合适的溶剂和溶质:溶剂的选择应与溶质相容,并具有适当的溶解度。
溶质应具有较高的纯度,以避免杂质对晶体生长的影响。
2. 控制溶液饱和度:调整溶液中的溶质浓度,使其略高于饱和浓度。
通过加热、搅拌等方式,提高饱和度,促进晶体生长。
3. 提供适当的晶种:添加一个小晶体作为晶种,可以促进晶体在溶液中生长的起始。
选定的晶种应与目标晶体具有相似的晶格结构和晶面。
4. 控制生长条件:温度、pH值、搅拌速度等生长条件的控制非常关键。
合适的条件可以影响晶体的形貌、尺寸和纯度。
5. 定期补充溶质:为了保持溶液中溶质浓度的稳定,需要根据实际情况定期补充溶质。
6. 控制生长速率:过快或过慢的晶体生长速率都可能导致晶体缺陷的形成。
可以通过调整溶液饱和度和生长条件来控制生长速率,以获得更完美的晶体。
方法二:气相沉积法生长晶体气相沉积法是另一种常用的晶体生长方法,实质是通过气体反应在基底表面沉积晶体。
1. 选择适当的气体:气相沉积法依赖于气体反应,因此选择适当的气体对晶体生长非常重要。
常用的气体包括金属有机化合物、卤化物等。
2. 控制反应条件:气相沉积法中的反应条件对晶体生长具有重要影响。
温度、气流量、反应时间等参数需要精确控制。
3. 准备基底:在气相沉积法中,需要提前准备好待生长晶体的基底。
基底应具有适当的结晶面,以便晶体在其上生长。
4. 控制沉积速率:通过调整反应条件中的气体流量和反应时间等参数,可以控制沉积速率。
过快的沉积速率可能导致晶体缺陷的形成,适当的速率可以获得更完美的晶体。