煤中各种形态硫的测定方法

阐述煤中全硫测定方法

硫是一种有害的元素，含硫量高的煤，供燃烧、气化或炼焦使用时都会；以来很大危害。煤中硫通常分为有机硫和无机硫，煤中全硫的测定方法很多。本文对此进行分析。

一、艾士卡法

1.方法原理

将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。艾士卡试剂是用2份轻质氧化镁和1份无水碳酸钠混合成，当煤样与艾士卡试剂混匀共同燃烧时，煤燃烧生成的二氧化硫和少量的三氧化硫与艾士卡试剂反应生成硫酸盐，生成的硫酸盐用水提取，在一定酸度，加入氯化钡溶液，使可溶性硫酸盐转变为硫酸钡沉淀（反应式如下），测定硫酸钡质量，即可求出煤中全硫含量。

2.试验步骤

（1）称取粒度小于0.2mm的空气干燥基煤样lg和艾氏试剂2g，仔细混合均匀，再用lg艾氏试剂覆盖。（2）在通风良好的马弗炉中，在1—2h内从室温加热到800℃、810℃，并保持1—2h。（3）将灼烧物移至400rnl烧杯中，加入热水冲洗坩埚。用中速定性滤纸过滤清洗沉淀。（4）在解液中洒入2—3滴甲基橙指示剂和盐酸，使溶液呈微酸性。将溶液加热至沸腾，搅拌滴加氯化钡溶液10mL。（5）溶液冷却或静置过夜用致密无灰定量滤纸过滤。（6）低温下用灰化滤纸过滤，然后于800℃—850℃灼烧20—40mm称量沉淀物质量。

3.结果计算

St，ad=[（m1-m2）×0.1374]/m×100% （1）

式中，St，ad——空气干燥煤样中全硫含量，%；

m1——硫酸钡质量，g；m2——空白试验的硫酸钡质量，g；

0.1374——硫酸钡换算为硫的系数；m——煤样质量，g。

每配制一批艾氏试剂或更换其他试剂时，应进行空白试验，测定空白值。

4.沉淀硫酸钡的最佳条件 （1）沉淀剂必须过量：根据同离子效应，如果向溶液中加入含有某一结晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小。（2）必须在弱酸性溶液沉淀。（3）沉淀应当在适当稀的溶液中进行，防止杂质的沉淀现象。（4）应在不断搅拌下缓慢地加入沉剂：这样可减少局部过浓而形成大量的晶核，致使沉淀颗粒小，纯度差。（5）沉淀作用应在热溶液中进行：有利于生成大颗粒的纯净沉淀。（6）陈化：让初生沉淀与母液放置一段时间称之为陈化。在陈化过程中，小晶粒逐渐溶解，大晶粒更为长大，沉淀变得更加纯净。

12、 煤中各种形态硫的测定方法

硫酸盐硫的测定

1 、方法原理

盐酸煮沸煤样，浸取煤中硫酸盐，生成硫酸钡沉淀．根据硫酸钡的质量，计算硫酸含量。

2 、试剂材料

( l ）盐酸溶液：c ( HCl ) =5mol/L，取417mL 盐酸（分析纯），加水稀释至IL 摇匀备用。

( 2 ）氨水溶液（分析纯）：体积比为1 + 1 。

( 3 ）氛化钡溶液：100 叭，称取氯化钡（分析纯）10g，溶于l00mL 水中．

( 4 ）过氧化氢（分析纯）。

( 5 ）硫氛酸钾溶液：20g/L，称取2g硫氛酸钾（分析纯）溶于l00mL 水中。

( 6 ）硝酸银溶液：10g/L ，称取1g硝酸银（分析纯）溶于100mL 水中，并滴加数滴硝酸（分析纯），混匀，储于棕色瓶中。

( 7 ）乙醇（分析纯）: 95 ％以上。

( 8 ）甲基橙溶液：2 泌，称取0 ．饱甲基橙（分析纯）溶于l00mL 水中．

( 9 ）铝粉：（分析纯）.

( 10 ）锌粉：（分析纯）o

( 11 ）滤纸：慢速定性滤纸和慢速定量滤纸。

3 、仪器设备

( 1 ）分析天平：感量为0.lmg.

( 2 ）马弗炉：能升温到900 ℃ 并可调节温度，通风良好。

( 3 ）电热板或沙浴：温度可调。

( 4 ）烧杯：容量（250-300 ) mL 。

( 5 ）表面皿：直径l00mm。

( 6 ）瓷增锅：光滑，容量（10 一20 ) mL.

4 、测定步骤

( 1 ）准确称取粒度小于0 . 2mm的空气干燥煤样（1 士0 . 1 ) g （称准到0.0002g ) ，放入烧杯（4 ）中，加入（0 . 5- 1 ) mL 乙醉（7 ）润湿，然后加入50mL 盐酸溶液2 ① ，盖上表面皿3 ⑤ ，摇匀．在电热板上加热．微沸30min。

( 2 ）稍冷后，先用倾泻法通过慢速定性滤纸过滤，用热水洗煤样数次，然后将煤样全部转移到滤纸上，并用热水洗到无铁离子为止【用硫氛酸钾溶液2 ⑤ ，检查，如溶液无色，说明无铁离子】。过滤时如有煤粉穿过滤纸，则重新过滤，如滤液呈黄色，需加入0 . 1g铝粉2 ④ 或锌粉2 ⑩ ，微热使黄色消失后再过滤，用水洗到无抓离子为止【用硝酸银溶液2 ⑥ ，检查，如溶液不浑浊，说明无氯离子】。过滤后，向滤液与滤纸一起叠好后放入原烧杯中，供测定硫化铁硫用。

煤中各种形态硫的测定方法

1 、范围

本标准规定了煤中硫酸盐硫、硫化铁硫测定用的试剂和材料、仪器设备、测定步骤、结果计算及精密度和有机硫的计算方法。

本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤。

2、 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T214 煤中全硫的测定方法(GB/T 214-1996，eqv ISO 334:1992)

3 、硫酸盐硫的测定

3.1 方法提要

用稀盐酸煮沸煤样，浸取煤中硫酸盐并使其生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量，计算煤中硫酸盐硫含量。

3.2 试剂和材料

所用的水均为实验室用二级水（GB/T6682）。

3.2.1 盐酸溶液： c (HCl) =5mol/L，取417mL盐酸（GB/T622），加水稀释至1L，摇匀备用。

3.2.2 氨水溶液（GB/T631）：体积比为1+1。

3.2.3 氯化钡溶液：100 g/L，称取氯化钡（GB/T652）10g溶于100mL水中。

3.2.4 过氧化氢（GB/T6684）。

3.2.5 硫氰酸钾溶液：20g/L，称取2g硫氰酸钾(GB/T648)溶于100mL水中。

3.2.6 硝酸银溶液：10g/L，称取1g硝酸银(GB/T670)溶于100mL水中，并滴加数滴硝酸(GB/T626)，混匀，储于棕色瓶中。

3.2.7 乙醇（GB/T679）：95%以上。

3.2.8 甲基橙溶液：2g/L，称取0.2g甲基橙（HG/T3-3089）溶于100mL水中。

3.2.9 铝粉：分析纯。

3.2.10 锌粉：分析纯。

3.2.11 滤纸： 慢速定性滤纸和慢速定量滤纸。

3.3 仪器设备

3.3.1 分析天平：感量为0.1mg。

煤炭中硫的测定

O1

煤中硫的测定

根据其存在的形态分类：

硫酸盐硫、硫化物硫、有机硫、单质硫

无机硫=硫酸盐硫+硫化物硫+单质硫

可燃硫=硫化物硫+有机硫

1硫是煤中的有害元素之一

燃料用煤中的硫在煤燃烧过程中形成SO2oS02不仅腐蚀金属设备，而且还会造成空气污染。炼焦用煤中的硫直接影响钢铁质量,钢铁含硫大于0.07%,就会使钢铁热脆而成为废品。脱除煤中的硫是煤炭利用的一个重要问题。

2、全硫

煤中各种形态硫的总和叫做全硫，记作St,全硫通常就是煤中的硫酸盐硫（记作Ss）、硫铁矿硫（记作Sp）和有机硫（记作So）的总和，即：

St=Ss+Sp+So

如果煤中有单质硫（记作S）,也应包含在全硫中。一般工业分析中只测全硫，全硫的测定方法有：艾士卡质量法、高温燃烧中和法、库仑滴定法等。燃烧法是快速方法，而艾土卡法至今仍是全世界公认的标准方法。

02煤中硫的测定

艾尔卡法（重量法）

一煤样与艾土剂混合高温灼烧；

——全部硫形成可溶性硫酸盐;

——加氯化钢"吏硫酸根离子生成硫酸钢沉淀；

根据硫酸钢沉淀质量，计算全硫含量。

库仑滴定法

——煤样在空气流中燃烧（有催化剂）

——全部硫生成SO2（少量SO3）

——SO2被电解产生的碘滴定

-根据电解消耗的电量计算全硫含量

高温燃烧中和法

——煤样在氧气流中燃烧（有催化剂）

——全部硫生成硫氧化物

——吸收在H2O2溶液中形成硫酸

---- 用氢氧化钠溶液滴定

--根据氢氧化钠消耗量计算全硫含量

03库仑仪测硫注意事项

电解液的更换 ——PH<1时更换（酸度高时，光照射可产生12）

全部硫形成可溶性硫酸盐;

加氯化钢，使硫酸根离子生成硫酸钢沉淀;

根据硫酸钢沉淀质量，计算全硫含量。

库仑滴定法

——煤样在空气流中燃烧（有催化剂）

——全部硫生成S02（少量S03）

——S02被电解产生的碘滴定

—根据电解消耗的电量计算全硫含量高温燃烧中和法

——煤样在氧气流中燃烧（有催化剂）