煤中全硫的测定方法

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GB/T214-2007

代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002

1 范围

规范规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、实验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。

本规范适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本规范的引用而成为本规范的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本规范，然而，鼓励根据本规范达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本规范。

GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212-2001，eqv ISO 11722： 1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562：1998）

GB/T 483 煤炭分析实验方法一般规定

3 艾士卡法

3.1 原理

将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。

3.2 试剂和材料

3.2.1艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T 9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T 639）混匀并研细至粒度小于0.2㎜后，保存在密闭容器中。

3.2.2 盐酸溶液：（1+1），1体积盐酸（GB/T 622）加1体积水混匀。

3.2.3 氯化钡溶液：100g/L，10g氯化钡（GB/T 652）溶于100mL水中。

3.2.4 甲基橙溶液：2g/L，0.2g甲基橙溶于100mL水中

3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银（GB/T 670）溶于100mL水中，加入几滴硝酸（GB/T

库仑滴定法测定煤中的全硫

一、方法要点

煤样在不低于1150℃高温和催化剂作用下，于净化的空气流中燃烧分解。生成的二氧化硫以电解碘化钾和溴化钾溶液所产生的碘和溴进行库仑滴定。电生碘和电生溴所消耗的电量由库仑积分仪积分，并显示煤样中所含硫的毫克数。

二、仪器设备和试剂

（1）仪器设备

以库仑滴定为原理的自动测硫仪包括下列各部分：

a.送样程序控制器：煤样可按指定的程序前进、后退。

b.高温炉：用硅碳管或硅碳棒做加热元件，有不少于90mm 长的高温带(1150±5℃)。燃烧管需耐温1300℃以上。采用铂铑-铂热电偶。燃烧舟由耐温1300℃以上的瓷制成。

c.搅拌器和电解池：搅拌器转速500r/min，连续可调。电解池高约12cm，容量约400mL，内安有两块面积为150mm2 的铂电解电极和两块面积为15mm2 的铂指示电极。指示电极响应时间应小于1s。

d.库仑积分器：电解电流0～350mA 范围内积分线性度应为±0.1%。配有5～6 位数字的数码管显示硫的毫克数或配有不少于5 位数字的打印机。

e.空气净化系统：由泵供出的约1500mL/min 的空气，经内装氢氧化钠及变色硅胶的管净化、干燥。

（2）试剂：碘化钾(GB 1272—77)：分析纯 溴化钾(GB 649—77)：分析纯 冰乙酸(GB 676—78)：分析纯 三氧化钨：化学纯 变色硅胶：工业品 氢氧化钠(GB

629—77)：化学纯 电解液：碘化钾、溴化钾各5g，冰乙酸10mL，蒸馏水250～300mL。

三、试验准备

1. 接上电源后，使高温炉升温到1150℃，另取一组已校正的铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及600℃预分解的位置。

2.调节程序控制器，使预分解及高温分解的位置分别处于高温炉的600℃和1150℃处。 3.在燃烧管中充填厚度为3mm 的硅酸铝棉，位于高温带后端。在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉。

ICS 75.160.10

D 21

中华人民共和国国家标准

GB/T 214—2007

代替GB/T 214—1996,GB/T 18856.8—2002

煤中全硫的测定方法

Determination of total sulfur in coal

（ISO 334：1992，Solid mineral fuels—Determination of total sulfur—

Eschka method，NEQ；ISO 351：1996，Solid mineral fuels—

Determination of total sulfur—

High temperature combustion method，NEQ）

2007-11-01发布

2008-06-01实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局

中国国家标准化管理委员会

发 布

前 言

本标准对应于下列国际标准，一致性程度为非等效：ISO 334：1992《固体矿物燃料——全硫测定——艾士卡法》，ISO 351：1996《固体矿物燃料——全硫测定——高温燃烧法》。

本标准与国际标准相比主要差异如下：

——增加了库仑滴定法；

——对艾士卡法作了如下修改：

将灼烧物用浓盐酸处理改为用热水处理；

将加入沉淀剂后在沸水中保持30min改为微沸下保温2h；

将精密度（重复性限0.05％，再现性临界差0.1％）改为按全硫含量分级表示（本版中3.6）；

——对高温燃烧中和法作了如下修改：

将添加物Al2O3改为WO3；

将燃烧温度1350℃改为（1200±10）℃；

将标准溶液Na2B4O7改为NaOH；

将精密度（重复性限0.05％，再现性临界差0.1％）改为按全硫含量分级表示（本版中5.6）；

本标准代替GB/T 214—1996《煤中全硫测定方法》和GB/T 18856.8—2002《水煤浆质量试验方法 第8部分：水煤浆全硫测定方法》。

煤中硫的测定

姓名：郭静 学号：2009322009 班级：应用化工技术

摘要：在综合考虑各个影响硫元素测定因素的基础上，分析了硫元素的测定方法，指出了不同条件下的最佳测定方法。

关键词：煤质分析；硫含量；测定方法

引言：在化石燃料中,煤的储量最大。但是 ,煤的利用却落后于石油和天然气 。煤中的一些有害元素,特别是硫影响煤的转化和利用 。煤中的硫在燃煤过程中腐蚀设备,污染大气,形成酸雨 ,在其他利用中也受硫的影响,例如,焦炭中的残留硫会影响钢铁产品的品质等。因此煤的脱硫是煤的高效洁净利用的主要课题。准确测定煤中的各种形态硫含量是其中的一个关键性间题。

1 硫的形态及分布

煤中的硫根据存在形态可分为物理掺入的杂质无机硫和煤的组成部分的有机硫。无机硫主要是硫化物、硫酸盐以及少量的单质硫。黄铁矿和白铁矿是煤中主要硫化物；另外还有少量的闪锌矿(ZnS)、方铅矿(PbS)、黄铜矿(CuFeS2)等。在新开采未氧化的煤样中,有很少硫酸盐矿物[1]如石膏、重晶石；放置后的煤中大部分硫酸盐主要是各种水合态的硫酸亚铁、硫酸铁,它们是由黄铁矿氧化形成。

Duran[2]、Vorres[3]、Hackley[4]等对新开采的煤与风化煤对比研究,分别应用气相色谱法,同位素34S/32S比值法以及气相色谱/质谱法研究煤中单质硫,在未氧化的煤中没有检测到单质硫；认为单质硫不是煤的天然组成,硫铁矿的氧化是其来源。

在风化煤中单质硫是以S6、S7、和S8形态存在。报导煤中有机硫形态的文献很少,

一个原因是有机硫是煤分子结构的一部分,以难溶、难脱除的芳环支链结构及杂环形态存在；另一方面是因为使用剧烈反应的方法来研究会改变含硫的组成及结

构。Attar[5]认为硫醇(一SH)占3~9%，双硫醚(一S一S一)占6~13%，脂肪硫醚(R一S一R)占28~37%，噻吩结构和芳香硫化物(Ar一S一)占7一19%，未确定的约30%是缩聚的噻吩结构。