煤中全硫测定方法

１３４　东瞧晨甜ｌ技　２００８年第６期　

新修订的《煤中全硫的测定方法》解析　

米娟层　

（国家煤炭质量监督检验中心（西安），陕西西安７１００５４）　

摘要该文全面分析了《煤中全硫的测定方法＞新、旧版内容的变化，指出修订后的标准具有结构合理，方法严谨、科学，操作性强的特点，同　时对新标准中存在的个别不足之处提出修改建议。　关键词全硫艾氏卡法库仑滴定法高温燃烧中和法　中图分类号ＴＱ５３３．３　文献标识码Ｂ　

ＧＢ／Ｔ　２１４—２００ｒ７是在ＧＢ／Ｔ　２１４一ｌ９９６《煤中全硫的　

测定方法》和ＧＢ／Ｔ　１８８５６．８—２０ｏ２《水煤浆质量试验方　

法第８部分：水煤浆全硫测定方法》的基础上修订而成　

的，并且代替上述两个标准。现就ＧＢ／Ｔ　２１４－－２００７与　

ＧＢ／Ｔ　２ｌ４—１９９６的不同之处予以分析。　

１标准内容的变化　

１．１共性部分的变化　

（１）修改了适用范围。１９９６版标准的适用范围是　

褐煤、烟煤、无烟煤；２００７版标准的适用范围是褐煤、烟　

煤、无烟煤、焦炭和水煤浆干燥煤样。　

（２）增加了规范性引用文件部分。　

（３）修改了精密度的表达术语。　

根据ＧＢ／Ｔ　４８３－２００７（（煤炭分析试验方法的一般　

规定》，将原标准中表示精密度的“重复性”和“再现性”　

分别改为“重复性限”和“再现性临界差”。保证了单项　

试验标准与基础标准的一致性，便于检测结果的交流　

和应用。　

（４）增加了溶液的配制方法。　１９９６版标准，对于试验中使用溶液的浓度做了说　

明，但未给出其配制方法。　

２００７版标准不仅给出了溶液的浓度，而且给出了　

每种溶液的配制方法。　（５）规范使用法定计量单位。　

在旧版标准中，对于某一个量的取值是一个区间　

范围时，法定计量单位的书写是不规范的。以库仑滴　

定法为例，３．４．２．１条的表述是：“将管式高温炉升温并　

控制在ｌ１５０±５℃。”这里想表达的是温度的量值的概　

念，所谓量值是由一个数乘以测量单位所表示的特定　

库仑滴定法测定煤中的全硫

一、方法要点

煤样在不低于1150℃高温和催化剂作用下，于净化的空气流中燃烧分解。生成的二氧化硫以电解碘化钾和溴化钾溶液所产生的碘和溴进行库仑滴定。电生碘和电生溴所消耗的电量由库仑积分仪积分，并显示煤样中所含硫的毫克数。

二、仪器设备和试剂

（1）仪器设备

以库仑滴定为原理的自动测硫仪包括下列各部分：

a.送样程序控制器：煤样可按指定的程序前进、后退。

b.高温炉：用硅碳管或硅碳棒做加热元件，有不少于90mm 长的高温带(1150±5℃)。燃烧管需耐温1300℃以上。采用铂铑-铂热电偶。燃烧舟由耐温1300℃以上的瓷制成。

c.搅拌器和电解池：搅拌器转速500r/min，连续可调。电解池高约12cm，容量约400mL，内安有两块面积为150mm2 的铂电解电极和两块面积为15mm2 的铂指示电极。指示电极响应时间应小于1s。

d.库仑积分器：电解电流0～350mA 范围内积分线性度应为±0.1%。配有5～6 位数字的数码管显示硫的毫克数或配有不少于5 位数字的打印机。

e.空气净化系统：由泵供出的约1500mL/min 的空气，经内装氢氧化钠及变色硅胶的管净化、干燥。

（2）试剂：碘化钾(GB 1272—77)：分析纯 溴化钾(GB 649—77)：分析纯 冰乙酸(GB 676—78)：分析纯 三氧化钨：化学纯 变色硅胶：工业品 氢氧化钠(GB

629—77)：化学纯 电解液：碘化钾、溴化钾各5g，冰乙酸10mL，蒸馏水250～300mL。

三、试验准备

1. 接上电源后，使高温炉升温到1150℃，另取一组已校正的铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及600℃预分解的位置。

2.调节程序控制器，使预分解及高温分解的位置分别处于高温炉的600℃和1150℃处。 3.在燃烧管中充填厚度为3mm 的硅酸铝棉，位于高温带后端。在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉。

煤中全硫的测定方法

煤是一种重要的能源资源，但同时也是一种污染物的来源。其中，煤中的全硫是造成大气、水体、土壤等环境污染的主要因素之一。因此，准确测定煤中的全硫含量对于环境保护和资源开发利用至关重要。

常用的煤中全硫测定方法包括火焰原子吸收光谱法、X射线荧光光谱法、紫外分光光度法、电化学滴定法等。这些方法各有特点，选择合适的方法进行测定需要考虑测定精度、分析时效、成本等因素。

火焰原子吸收光谱法是一种精密的测定方法，其原理是利用样品中化学形态不同的硫元素，在火焰中产生吸收光谱，通过测定吸收光谱强度，计算出硫元素的含量。但是，该方法需要耗费大量的时间和仪器设备，适用于专业的实验室环境。

X射线荧光光谱法是一种快速、非破坏性的测定方法，其原理是利用样品中硫元素产生的特定能量的X射线荧光，通过测定荧光强度，计算出硫元素的含量。该方法具有操作简单、分析快速、精度高等优点，适用于煤矿等现场快速测试。

紫外分光光度法是一种光学方法，其原理是利用样品中硫元素与酸性试剂反应后产生的吸收光谱，通过测定吸光度，计算出硫元素的含量。该方法适用于测定低含量的硫元素，但需要高纯度的试剂，操作过程较为繁琐。

电化学滴定法是一种基于电化学原理的测定方法，其原理是利用硫元素在电解质中的氧化还原反应，通过测定电位变化，计算出硫元素的含量。该方法操作简单，但需要较为复杂的仪器设备，适用于专业实验室环境。

总体而言，选择适合的煤中全硫测定方法需要根据具体情况进行综合考虑。对于煤炭行业来说，X射线荧光光谱法是一种快速、准确、可靠的测定方法，可以在煤炭采掘中及时进行煤质分析，保证煤炭资源的开发利用和环境保护。而对于煤炭贸易和煤炭利用方面，则需要更为精确的测试方法，如火焰原子吸收光谱法和紫外分光光度法等。

煤中全硫的测定方法对于煤炭资源的开发利用和环境保护具有重要意义。在选择测定方法时，需要考虑实际情况，选择适合的方法，确保测试结果的准确性和可靠性。

煤炭中硫的测定

O1

煤中硫的测定

根据其存在的形态分类：

硫酸盐硫、硫化物硫、有机硫、单质硫

无机硫=硫酸盐硫+硫化物硫+单质硫

可燃硫=硫化物硫+有机硫

1硫是煤中的有害元素之一

燃料用煤中的硫在煤燃烧过程中形成SO2oS02不仅腐蚀金属设备，而且还会造成空气污染。炼焦用煤中的硫直接影响钢铁质量,钢铁含硫大于0.07%,就会使钢铁热脆而成为废品。脱除煤中的硫是煤炭利用的一个重要问题。

2、全硫

煤中各种形态硫的总和叫做全硫，记作St,全硫通常就是煤中的硫酸盐硫（记作Ss）、硫铁矿硫（记作Sp）和有机硫（记作So）的总和，即：

St=Ss+Sp+So

如果煤中有单质硫（记作S）,也应包含在全硫中。一般工业分析中只测全硫，全硫的测定方法有：艾士卡质量法、高温燃烧中和法、库仑滴定法等。燃烧法是快速方法，而艾土卡法至今仍是全世界公认的标准方法。

02煤中硫的测定

艾尔卡法（重量法）

一煤样与艾土剂混合高温灼烧；

——全部硫形成可溶性硫酸盐;

——加氯化钢"吏硫酸根离子生成硫酸钢沉淀；

根据硫酸钢沉淀质量，计算全硫含量。

库仑滴定法

——煤样在空气流中燃烧（有催化剂）

——全部硫生成SO2（少量SO3）

——SO2被电解产生的碘滴定

-根据电解消耗的电量计算全硫含量

高温燃烧中和法

——煤样在氧气流中燃烧（有催化剂）

——全部硫生成硫氧化物

——吸收在H2O2溶液中形成硫酸

---- 用氢氧化钠溶液滴定

--根据氢氧化钠消耗量计算全硫含量

03库仑仪测硫注意事项

电解液的更换 ——PH<1时更换（酸度高时，光照射可产生12）

全部硫形成可溶性硫酸盐;

加氯化钢，使硫酸根离子生成硫酸钢沉淀;

根据硫酸钢沉淀质量，计算全硫含量。

库仑滴定法

——煤样在空气流中燃烧（有催化剂）

——全部硫生成S02（少量S03）

——S02被电解产生的碘滴定

—根据电解消耗的电量计算全硫含量高温燃烧中和法

——煤样在氧气流中燃烧（有催化剂）