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聚合松香甘油酯合成过程中酯化率的测定化学与材料工程学院 07化学本科（S）20070701xx xxxxx 指导老师：xxxxx摘要：本文以聚合松香和甘油为原料，以ZnO为催化剂合成聚合松香甘油酯，对聚合松香的酸值和酯化后聚合松香多元醇酯的酸值测定进行研究。
探讨了催化剂用量、甘油用量、反应温度对反应结果的影响, 通过测定聚合松香甘油酯的酸值，进而计算酯化率，得到了合成聚合松香多元醇酯的适宜条件。
对于聚合松香甘油酯，在催化剂用量为0.15g（即聚合松香用量的0.3%）和甘油用量为4.8mL的条件下，酯化率最高。
关键词：聚合松香甘油聚合松香甘油酯酯化率合成1 引言1.1 聚合松香概况聚合松香是松香重要的改性产品之一，既可直接应用，又可进一步与多元醇反应酯化合成为聚合松香酯。
与松香相比，聚合松香酯具有更耐氧化、热稳定性更好、内聚力更高,与更多溶剂存在广泛的相溶性，还具有高软化点，低酸值等特点，广泛应用于造纸、涂料、油墨、日用化工、食品、粘胶剂、橡胶、油田及电气等行业。
聚合松香的开发和利用，对增强我国的松香深加工能力，提高松香产品的附加值以及稳定松香原料价格有着重要的意义。
但我国聚合香产品质量尚不能与国外优质产品相比，存在着成本高、产率低、色泽深、Zn2+ 含量高等问题限制了其深加工品的利用和出口创汇，仍需要攻关解决。
聚合松香的制备一般采催工艺，催化剂有H2SO4、ZnCl2、AlCl3、BF3等[1～6]，但现有工艺存在着二聚体的含量低( 30 % ～65% ) 化点低(110 ℃～150 ℃)和产品收率低(60 %～80 % )等缺陷。
聚合松香中二聚体的含量测定，主要采用色谱法，并假定松香中树脂酸和二聚体的校正因子同，采用峰面积归一法进行定量计算。
事实上，检测器对同系物的响应值是与同系物的碳原子数有关的二聚体分子的碳原子数比树脂酸的多一倍，如果假定这两种物质的校正因子相同，将会在定量计算时产生较大的误差。
松香酯化和聚合反应催化剂研究进展缪首领;于世涛【摘要】对松香的酯化及聚合反应中使用的催化剂做了详尽的概述,讨论了酯化和聚合反应中所用催化剂的优缺点,并对松香改性产品的应用前景进行了展望.在酯化松香和聚合松香生产绿色化的趋势下,提出研制价廉、环境友好、高活性的催化剂是其未来发展的重点.【期刊名称】《生物质化学工程》【年(卷),期】2016(050)004【总页数】4页(P65-68)【关键词】催化剂;松香;改性【作者】缪首领;于世涛【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东青岛 266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛 266042【正文语种】中文【中图分类】TQ35松香是松脂经过加工后得到的一类非挥发性不饱和树脂酸溶合物[1]，是一种重要的可再生资源，具有绝缘、防潮、防腐、乳化和黏合等优良性能。
因此，松香作为不可缺少的化工原料一直被用于各工业部门。
然而，由于松香分子结构中存在羧基和双键，导致其性脆、不耐老化等缺陷，限制了它在许多工业生产中的更广泛应用。
通过酯化或聚合，可减少松香分子中羧基和双键的数量，从而能够有效拓展其应用范围。
本文就松香酯化和聚合反应中所用催化剂的研究进展进行了综述，以期望为松香的深加工利用提供有益借鉴。
松香主要成分是枞酸型树脂酸，可与醇发生酯化反应。
由于松香的羧基位于叔碳原子上，从而导致位阻大、活化能高，酯化反应条件较为苛刻，因此松香酯化过程中选择高活性的催化剂十分重要[2]。
1.1 松香与一元醇的酯化松香与短碳链一元醇(如甲醇、乙醇、丁醇、戊醇)的酯化制备的一元酯，可用作橡胶、树脂的增塑剂、合成树脂漆的溶剂和食品添加剂等。
传统催化剂为对甲苯磺酸，缺点是反应温度高(250～300 ℃)、时间较长(7～11 h)、反应产物与催化剂不易分离、催化剂不能重复利用等。
针对上述问题，一些研究者进行了深入的研究，如刘仕伟等[3]采用新型酸功能化离子液体磺烷基咪唑对甲苯磺酸盐催化合成松香甲酯，在反应温度200 ℃，反应时间4 h的条件下，所得产物松香甲酯的酸值为17.4 mg/g，该催化剂最明显优势在于与目标产物不溶，反应产物与催化剂容易分离，且分离后的离子液体可不经处理直接使用，具有很好的重复使用性能；曹德榕等[4]应用自制的新型催化剂(CLC)催化松香与甲醇的酯化反应,生成加纳色号2～4的浅色松香甲酯，与其他催化剂相比，这种新型催化剂催化反应时不需要有机溶剂，不需要改造生产设备，产品无需后处理，且催化剂廉价易得，并显示出较好的工业化应用前景；李露等[5]将酸性离子液体[HSO3-AMS]+[HSO4]-通过化学反应接枝到介孔分子筛SBA-15中，制备出新型离子液体基酸性介孔分子筛SBA-15-[HSO3-AMS]+[HSO4]-，用于催化松香与甲醇的酯化反应，结果显示SBA-15-[HSO3-AMS]+[HSO4]-具有良好的催化活性，n(松香)∶n(甲醇)=1∶30，反应温度200 ℃，反应时间5 h，催化剂用量为松香质量的6 %，酯化率可达97.2 %，且该催化剂具有良好的重复使用性，但催化剂制备过程较为复杂。
SO2-4TiO2SiO2催化聚合松香酯化反应及其动力学研究
摘要：研究了固体超强酸SO2－4/TiO2SiO2催化聚合松香与甘油酯化反应的动力学。
结果表明：SO2－4/TiO2SiO2催化聚合松香与甘油酯化反应的适宜条件为：n聚合松香：n 甘油=3：2.5、270℃、反应60min、搅拌速度800r/min、催化剂粒径150μm和0.6％的催化剂配比。
过量的甘油有利于提高酯化率和产品质景，改变催化剂粒径和搅拌速度，能够消除内外扩散对反应的影响。
酯化反应为双分子酰－氧断裂历程的二级反应，动力学方程为k=1.39×1011e-127786/RT，过程限制环节是界面化学反应扩散控制。
关键词：固体超强酸；催化剂；聚合松香；酯化反应；动力学
中图分类号：TQ 316.6文献标识码：A
文章编号：0367－6358(2008)11－662－04
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酯化力及酯分解率测定㈠原理酯化酶是脂肪酶和酯酶的统称，它与短碳链香酯的生物合成有关。
白酒香味是以酯香为主的复合体，白酒酿造过程中酯酶的作用是使一个酸元和一个醇元结合、脱水而生成酯，反应式如下：RCOOH+HOC2H5﹤＝﹥RCOOC2H5+H2O但酯化反应是一可逆反应，酯酶既能产酯，也能使酯分解殆尽，例如：CH3COOC2H5+O2→CH3COOH+CH3COOHCH3COOH+ O2→2H2O+2CO2特别在不适宜的酯化条件下（如温度、PH值、空气量等），会将已生成的酯迅速分解。
因而不仅要选育产酯能力强的菌，而且要考虑其酯化分解能力相对较弱，才能使最终产物中留存较多的酯类。
目前已确认能生成酯化酶的酯化菌在细菌、霉菌3、酵母菌中均存在，只是其酯化能力酯分解率不同，在一定程度上影响其酯生成量的多少。
所以对大曲而言，酯化能力和酯分解能力的测定同样重要。
以己酸乙酯计，酯化力是1g干曲在30—32℃反应100h所产生的己酸乙酯的mg数。
㈡酯化力测定1.试剂和溶液(1) 0.1mol／L NaOH 。
(2) 0.05mol／L H2SO4 。
(3) 1﹪己酸的20﹪（体积分数）乙醇溶液准确吸取1ml己酸（AR级）于100ml容量瓶中，用20﹪乙醇稀释至刻度。
2.测定方法(1) 酯化液制备取100ml1﹪己酸乙醇溶液于250ml蒸馏烧瓶中，加入相当于5g干曲的曲量（曲粉量=5× 100／100-水分﹪ g），在30—32℃保温酯化100h。
然后加水50ml，加热蒸馏，接受蒸出液100ml，用化学分析法测定流出液中己酸乙酯含量（同白酒总酯测定）。
(2) 酯含量测定吸取50ml馏出液，用0.1mol／L NaOH中和到酚酞终点。
准确加入0.1mol／L NaOH25ml，沸水浴中回流皂化30min（或室温暗处24h）。
冷却后用0.05mol／L H2SO4 滴定到酚酞粉色消失为终点。
3.计算酯化力（mg／g）=c1v1-c2v2 × 144 M× 50100式中c1, c2------分别为NaOH和H2SO4 的浓度（mol／L ）v1，v2------分别为NaOH和H2SO4标准溶液的体积（ml）M------干曲质量（g）50 ＿＿从蒸出液100ml中取出50ml测酯100144 ——己酸乙酯的换算系数4.用气相色谱分析己酸乙酯含量吸取5ml馏出液，加0.1ml2﹪内标物，进样0.5～1ul。
7．预聚物皂化值的测定（IQ671）7.1 检验目的此分析用来测定预聚物的组成和酯化度。
7.2 方法提要预聚物与KOH乙醇溶液加热沸腾皂化。
过量的氢氧化钾用HCl标准溶液回滴，由所得数据可计算出皂化值。
7.3 试剂——0.5mol/LKOH乙醇溶液，经过滤的——0.5mol/LHCl水溶液——0.5%酚酞乙醇溶液——乙二醇（分析纯）7.4 仪器——分析天平——250ml锥形瓶，标准磨口29/32——磁力搅拌器，带加热板——回流冷凝管，标准磨口29/32——滴定管，50ml（酸式）——移液管，25ml、10ml——实验室研磨机7.5 步骤7.5.1 取样用一洁净、干燥的带柄不锈钢勺子取样。
取样时，带上防护手套，用一扳手缓缓打开343—R—01，343－R－02下面的取样阀，上次取样会有残留的预聚物堵塞取样管，必须等高温高压的预聚物把堵塞物挤出来，且预聚物流出呈线状时，用不锈钢勺子接住，使勺子底部有一层较均匀的预聚物。
取样后，让样品自然冷却。
7.5.2 将预聚物用实验室研磨机研碎，称取250.0mg±0.1mg于250ml锥形瓶中（如预聚物中酸含量低，可称取500.0mg±0.1mg或750.0mg±0.1mg）,用移液管准确加入25ml0.5mol/LKOH溶液和10ml乙二醇，再放入搅拌子。
7.5.3 在锥形瓶上接上回流冷凝管，加热回流混合物，直至样品全部皂化（大约需2小时），全部皂化后，样品溶液澄清，将溶液冷却至室温，加入10ml蒸馏水，溶液又变浑浊，加热10—15分钟使溶液澄清。
7.5.4 将溶液冷却至室温，加入10滴0.5%酚酞指示剂，然后用0.5mol/LHCl 溶液滴定，直至溶液变为无色，记下HCl溶液的消耗体积（Bml±0.01ml）。
不加预聚物，取相同数量的氢氧化钾及乙二醇，在相同条件下做空白滴定。
记下HCl 溶液的消耗体积（Aml±0.01ml）。
软测量方法检测聚酯酯化率作者：范加强来源：《科技经济市场》2016年第06期摘要：酯化率是聚酯行业的一个重要质量指标，它反映了聚酯生产进行的程度。
由于各种原因，酯化率检测基本停留在实验室离线化验、人工操作、经验调整阶段，严重制约了聚酯工业的发展。
现通过软测量技术，分析聚酯工艺构建软测量模型，在线估计聚酯酯化率。
该方法方便快捷、模型泛化性能良好，可以实现酯化率的在线检测，对整个聚酯生产过程的操作运行和自动控制具有十分重要的意义。
关键词：聚酯酯化率；自动化；软测量技术；热量衡算法；沸点升高法0引言近年来，随着科学技术的迅猛发展和市场竞争的日益激烈，为了保证产品的质量和经济效益，先进控制和优化控制纷纷被应用于工业过程中。
软测量技术正是为了解决这类变量的实时测量和控制问题而逐渐发展起来的。
根源于推理控制中的推理估计器，即采集某些容易测量的变量，并构造一个以这些易测变量为输入的数学模型来估计难测的主要变量，从而为过程控制、质量控制、过程管理与决策等提供支持，也为进一步实现质量控制和过程优化奠定基础。
软测量技术已是现代流程工业和过程控制领域关键技术之一，它的成功应用将极大地推动在线质量控制和各种先进控制策略的实施，使生产过程控制得更加理想。
1聚酯酯化率检测现状目前聚酯行业由于各种原因，酯化率检测还是由离线人工化验检测，该检测手段存在很大局限性，制约了企业的进一步发展。
（1）生产过程中特别是过程工业，其一般具有着高温、高压、低温、真空、高粉尘和高湿度的特点，有时甚至存在易燃、易爆或有毒物质。
对物料取样必须采取特殊方法，往往需要设备停产、降压等作业方式。
（2）物料取样送至实验室化验分析一般采用化学试剂检测或者采用专门的检测设备，对实验室化验人员的专业素质有一定的要求。
（3）实验室化验数据存在几个小时以上的时间滞后，检测结果往往不能代表现有时间的生产情况，过程工业中强调生产过程的实时性、整体性，各生产装置间存在复杂的关系，要求从全局协调，以求整个生产装置运行平稳、高效。
第28卷第5期2008年10月林 产 化 学 与 工 业Che m istry and I ndustry of Forest Pr oducts Vol .28No .5Oct .2008聚合松香基环氧树脂的合成与表征 收稿日期:2007-11-19 基金项目:广东省关键领域重点突破项目(2006A 25002002);广东省自然科学基金研究团队项目(E06200692) 作者简介:黄活阳(1974-),男,江西东乡人,博士,主要从事天然产物开发与利用研究;E 2ma il:i m perialcrown@s ohu .com 3通讯作者:哈成勇,研究员,博士生导师,博士,研究领域:天然产物开发与利用。
HUANG Huo 2yang 黄活阳1,2,哈成勇13,李因文1,2,沈敏敏1(1.中国科学院广州化学研究所;中国科学院纤维素重点实验室,广东广州510650;2.中国科学院研究生院,北京100039)摘 要: 以聚合松香为原料,与环氧氯丙烷进行酯化反应、闭环反应,合成了聚合松香基环氧树脂,并对产物的红外光谱和核磁共振谱进行了解析。
重点讨论了酯化反应、闭环反应影响因素对产物性能的影响。
当适宜的反应条件为:聚合松香与环氧氯丙烷物质的量比约为1∶8,反应温度75℃,反应总时间8h,合成的环氧树脂的环氧值为0.19mol/100g,黏度(30℃)为30.8Pa ・s,酸值为0.2mg/g 。
关键词: 聚合松香;环氧树脂;环氧值;黏度中图分类号:T Q351.47 文献标识码:A 文章编号:0253-2417(2008)05-0040-05Synthesis and Characterizati on of Poly merized Rosin Epoxy ResinHUANG Huo 2yang 1,2,HA Cheng 2yong 1,L I Yin 2wen 1,2,SHEN M in 2m in 1(1.Guangzhou I nstitute of Che m istry,Chinese Acade my of Sciences,Key Lab .of Cellul ose and L ignocellul osics Che m istry,Guangzhou 510650,China;2.Graduate School of Chinese Acade my of Sciences,Beijing 100039,China )Abstract:Poly merized r osin epoxy resin was synthesized by esterificati on and ring 2cl osing reacti on of poly merized r osin and ep ichl or ohydrin .The p r oduct was identified by FT 2I R and 1H NMR s pectr ometries .The influencing fact ors of p r oduct p r operties were discussed e mphatically .The suitable reacti on conditi ons were as f oll ows:mole rati o of poly merized r osin t o ep ichl or ohydrin 1∶8,reacti on temperature 75℃,reacti on ti m e 8h .The p r oduct had foll owing p r operties:epoxy value 0.19mol/100g,viscosity (at 30℃)30.8Pa ・s,and acid value 0.2mg/g .This novel epoxy r osin had a rigid polycyclic structure,which would enrich the varieties of epoxy resin,widen the app licati on range of r osin and increase the additi onal value of r osin .Key words:poly merized r osin;epoxy resin;epoxy value;viscosity我国是林产资源大国,松香资源非常丰富,年产量约为70万吨。
7．预聚物皂化值的测定（IQ671）7.1 检验目的此分析用来测定预聚物的组成和酯化度。
7.2 方法提要预聚物与KOH乙醇溶液加热沸腾皂化。
过量的氢氧化钾用HCl标准溶液回滴，由所得数据可计算出皂化值。
7.3 试剂——0.5mol/LKOH乙醇溶液，经过滤的——0.5mol/LHCl水溶液——0.5%酚酞乙醇溶液——乙二醇（分析纯）7.4 仪器——分析天平——250ml锥形瓶，标准磨口29/32——磁力搅拌器，带加热板——回流冷凝管，标准磨口29/32——滴定管，50ml（酸式）——移液管，25ml、10ml——实验室研磨机7.5 步骤7.5.1 取样用一洁净、干燥的带柄不锈钢勺子取样。
取样时，带上防护手套，用一扳手缓缓打开343—R—01，343－R－02下面的取样阀，上次取样会有残留的预聚物堵塞取样管，必须等高温高压的预聚物把堵塞物挤出来，且预聚物流出呈线状时，用不锈钢勺子接住，使勺子底部有一层较均匀的预聚物。
取样后，让样品自然冷却。
7.5.2 将预聚物用实验室研磨机研碎，称取250.0mg±0.1mg于250ml锥形瓶中（如预聚物中酸含量低，可称取500.0mg±0.1mg或750.0mg±0.1mg）,用移液管准确加入25ml0.5mol/LKOH溶液和10ml乙二醇，再放入搅拌子。
7.5.3 在锥形瓶上接上回流冷凝管，加热回流混合物，直至样品全部皂化（大约需2小时），全部皂化后，样品溶液澄清，将溶液冷却至室温，加入10ml蒸馏水，溶液又变浑浊，加热10—15分钟使溶液澄清。
7.5.4 将溶液冷却至室温，加入10滴0.5%酚酞指示剂，然后用0.5mol/LHCl 溶液滴定，直至溶液变为无色，记下HCl溶液的消耗体积（Bml±0.01ml）。
不加预聚物，取相同数量的氢氧化钾及乙二醇，在相同条件下做空白滴定。
记下HCl 溶液的消耗体积（Aml±0.01ml）。
聚合松香甘油酯合成过程中酯化率的测定化学与材料工程学院 07化学本科（S）20070701xx xxxxx 指导老师：xxxxx摘要：本文以聚合松香和甘油为原料，以ZnO为催化剂合成聚合松香甘油酯，对聚合松香的酸值和酯化后聚合松香多元醇酯的酸值测定进行研究。
探讨了催化剂用量、甘油用量、反应温度对反应结果的影响, 通过测定聚合松香甘油酯的酸值，进而计算酯化率，得到了合成聚合松香多元醇酯的适宜条件。
对于聚合松香甘油酯，在催化剂用量为0.15g（即聚合松香用量的0.3%）和甘油用量为4.8mL的条件下，酯化率最高。
关键词：聚合松香甘油聚合松香甘油酯酯化率合成1 引言1.1 聚合松香概况聚合松香是松香重要的改性产品之一，既可直接应用，又可进一步与多元醇反应酯化合成为聚合松香酯。
与松香相比，聚合松香酯具有更耐氧化、热稳定性更好、内聚力更高,与更多溶剂存在广泛的相溶性，还具有高软化点，低酸值等特点，广泛应用于造纸、涂料、油墨、日用化工、食品、粘胶剂、橡胶、油田及电气等行业。
聚合松香的开发和利用，对增强我国的松香深加工能力，提高松香产品的附加值以及稳定松香原料价格有着重要的意义。
但我国聚合香产品质量尚不能与国外优质产品相比，存在着成本高、产率低、色泽深、Zn2+ 含量高等问题限制了其深加工品的利用和出口创汇，仍需要攻关解决。
聚合松香的制备一般采催工艺，催化剂有H2SO4、ZnCl2、AlCl3、BF3等[1～6]，但现有工艺存在着二聚体的含量低( 30 % ～65% ) 化点低(110 ℃～150 ℃)和产品收率低(60 %～80 % )等缺陷。
聚合松香中二聚体的含量测定，主要采用色谱法，并假定松香中树脂酸和二聚体的校正因子同，采用峰面积归一法进行定量计算。
事实上，检测器对同系物的响应值是与同系物的碳原子数有关的二聚体分子的碳原子数比树脂酸的多一倍，如果假定这两种物质的校正因子相同，将会在定量计算时产生较大的误差。
为了提高聚合松香的质量和更准确地测定聚合松香中二聚体的含量，有人研究采用GC－MS测定树脂酸与二聚体的相对校正因子，用GC分析聚合松香中二聚体的含量。
通过改进聚合松香合成条件，大幅度改善了二聚体的含量、产品的软化点和酸值等质量指标。
1.2聚合松香甘油酯松香是我国优势资源，年产50 万t ，占世界产量的40 %以上，年出口35 万t ，占世界贸易的60 %以上。
聚合松香多元酯是其中的重要深加工产品之一，由于它具有良好的耐氧性，热稳定好，内聚力更高等特性，具有适宜的溶液粘度和广泛的相溶性、溶解性等特性，部分树脂还具有高软化点的特点。
聚合松香多元醇酯广泛用于油墨、胶粘剂及涂料等行业。
从市场来看，产品的色泽越浅，软化点越高，产品的价格就越高。
在20 世纪末，我国高等级公路的高速发展，传统使用的溶剂型马路线漆已经基本上被热熔性马路线漆所取代。
而热熔性马路线漆所用树脂便是浅色松香酯，而树脂在马路线漆中占50 %左右。
可见，在交通领域，浅色松香酯使用量也十分可观。
本文以聚合松香为原料，开展聚合松香甘油酯的合成技术研究，通过考察原料、通氮气时间、反应温度、升温方式、甘油的用量、加多元醇方式、反应时间对酯化反应的影响，寻找低成本制备色泽浅、软化点高的聚合松香甘油酯的方法，以便对产品质量，产率提高等提供有意义的指导。
1.2.1聚合甘油酯的性质聚合松香甘油酯具有耐氧化、热稳定性好、高内聚力、适宜的溶液粘度和广泛的相容性、溶解性等特性，部分聚合松香多元酯还具有高软化点的特点。
1.2.2聚合松香甘油酯的用途聚合松香甘油酯具有比聚合松香更耐氧化、热稳定性更好、内聚力更高，适宜更多的溶剂粘度和广泛的相溶性、溶解性等特性，还具有更高软化点，更低的酸值等特点，广泛应用于胶粘剂、接着剂、双面胶带、溶剂型胶水、书本装订版、色装、胶布、烯烃胶布、牛皮纸卡胶布、胶带标签、木工胶、压敏胶、热溶胶、密封胶、油漆和油墨及其它聚合物改质剂等方面。
1.3 选题背景与意义随着石油等一次性资源的渐渐枯竭，对松香及松香再加工产品进行深入的研究，利用松香这种可再生资源来代替一部分一次性资源成为研究的热点。
全世界松香年总产量为110-120万t，其中脂松香约为80万t。
中国是世界上第一脂松香生产大国，松香年产量约50万t，占世界总产量的40%以上。
而且松香是我国主要出口商品之一，年出口量已达35万t，年创汇1.7亿美元以上，占世界松香贸易的50%以上[7]。
但目前我国松香生产存在着“二少三低”的现象[8]，即产品深加工量少产品品种少，科技含量低，附加值低和经济效益低。
这与我国这个“松香大国”很不相称。
我国松香深加工产品在数量和质量上发展缓慢，产品层次低下的现象得不到改变原因虽多，但生产工艺水平落后，而导致产品质量不高是限制其发展的重要原因之一。
因此，要发展中国松香这一优势产业，关键在于努力发展深加工产品，聚合松香和用聚合松香与醇类酯化制成的树脂是松香的一大类主要深加工产品，由于其抗氧化性好、软化点高、固化快、粘性大等特点，它们广泛用于油墨、粘胶剂及涂料等行业，特别是在高级油墨，如彩色打印油墨、激光打印油墨、复印油墨等用作粘结料，其性能优于其它树脂，国外在此领域的专利每年都有较大幅度的上升。
聚合松香的开发和利用，对增强我区的松香深加工能力，提高松香产品的附加值以及稳定松香原料价格，促进松香工业及其相关行业的发展具有极其重要的意义。
在拓宽松香应用途径的各种方法中，酯化改性是最基本和最重要手段之一，其改性产品松香酯不但酸值降低，稳定性得到改善，而且增强了耐酸、耐碱的能力，目前各种松香酯产品占松香改性产品的60%以上，具有广泛的化工应用。
但原松香的酯化改性产物分子中仍存在共扼双键，为了同时克服羧基和双键所带来的产品的缺陷，松香经改性再酯化更为理想[9]，即先将松香改性为氢化松香、歧化松香、马来松香、聚合松香等再进行酯化改性。
改性后的聚会松香酯的一个重要指标就是其酸值。
从目前文献来看，酯化产物随着反应时间的延长，产物的酸值逐渐降低。
因此，本实验采用聚合松香和甘油为原料，进行聚合松香酯合成反应，并通过测定其酸值大小，得出酯化反应的酯化率。
再进行分析、对比，为聚合松香催化酯化反应过程找出最佳条件。
2 实验部分2.1 实验药品及主要仪器设备实验所用药品及主要仪器设备见表2-1和表2-2。
表2-1 实验药品Table 2-1 chemical reagents of experiment主要药品规格规格/生产厂家聚合松香B-140 新洲（武平）林化有限公司丙三醇（甘油）分析纯广东光平化学厂有限公司氧化锌分析纯广东汕头西陇化工厂甲苯分析纯福建三明市三圆化学试剂有限公司丙酮分析纯广东汕头西陇化工厂无水乙醇分析纯福建三明市三圆化学试剂有限公司邻苯二甲酸氢钾分析纯广东汕头西陇化工厂氢氧化钾化学纯福建三明市三圆化学试剂有限公司硅胶化学纯广东汕头西陇化工厂酚酞分析纯广东汕头西陇化工厂表2-2 实验主要仪器Table 2-2 equipment of experiment主要仪器生产厂家双层铁片电炉上海武定电器厂丹阳分厂变压电炉德力西集团电气有限公司SHB-3循环水多用真空泵郑州杜甫仪器厂电子分析天平赛多利斯科学仪器（北京）有限公司电子天平上海光正医疗仪器有限公司机械搅拌器常州华普达教学仪器有限公司氮气瓶-斜三颈烧瓶250mL量筒10mL、50mL、500mL温度计300℃分水器-球形冷凝管-二管接头-DZF-O真空干燥箱上海博泰实验设备有限公司两用滴定管50mL移液管25mL容量瓶250mL、1000mL试剂瓶500mL锥形瓶250mL干燥箱-带胶头滴管的试剂瓶 - 铁架台 - 研钵 - 抽滤瓶-2.2反应的原理和化学方程式聚合松香甘油酯反应原理是聚合松香的羧基和甘油的多羟基结合并脱水，生成酯化物，,因此，反应需在高温下进行,并需要催化剂的催化才能进行。
酯化反应和酯的水解反应是一可逆反应，为了使反应有利于酯化反应方向，反应过程需要除水。
实验以ZnO 为催化剂。
反应式：2.3 实验工艺流程图聚合松香与甘油在催化剂催化作用下，进行酯化反应，制得聚合松香甘油酯，其加热催化合成工艺流程图如图2-1所示。
图2-1聚合松香与多元醇酯化反应流程示意图Fig. 2-1 The flow diagram of the reaction2.4 实验装置图采用熔融法进行聚合松香与多元醇的酯化反应，实验装置如图 2-2水聚合松香 熔融 酯化 聚合松香酯 溶液冷却聚合松香酯催化剂 多元醇图2-2 聚合松香和丙三醇进行酯化反应的装置图2.5 实验步骤（1）把原料聚合松香经研钵研碎后投入安装有搅拌器、温度计、分水器和保护气导管的三颈烧瓶中，分水器上接冷凝管。
（2）通入氮气保护，用电炉开始加热，缓慢熔解原料聚合松香，待聚合松香完全熔解。
（3）温度到达180℃时，按确定的比例加入催化剂氧化锌，并立刻滴加多元醇。
多元醇加完毕后，在10～15min内升温至要求的反应温度，控制恒温并开始计时。
（4）在达到设定的时间提前15分钟，开始用循环水泵抽气，当反应达设定的时间时停止实验，并出料。
2.6产品分析2.6.1 酸值的测定1. 0.05molL/氢氧化钾乙醇溶液配制（参照GB 601-77）在电子分析天平上准确称取2.8054g分析纯氢氧化钾，用少量不含CO2的水溶解，倒入准备好的容量瓶内，用95%乙醇稀释至1000mL，小心摇匀，静置。
本实验采用如下邻苯二甲酸氢钾法进行标定：(l)方法以邻苯二甲酸氢钾为基准物，与欲标定的氢氧化钾乙醇溶液进行中和反应，以酚酞为指示剂，当溶液呈粉红色时为终点。
(2)试剂邻苯二甲酸氢钾(基准试剂)：使用前于烘箱中在1051～10℃干燥3～4 h后，置于干燥器内，冷却至室温备用。
酚酞指示剂：称取0.5g酚酞，溶于乙醇，用乙醇稀释至l00mL。
(3)标定步骤准确称取0.2g左右邻苯二甲酸氢钾，置于250 mL锥形瓶内，加50 mL沸腾的水溶液，继续加热至沸，加2滴酚酞指示剂，立即用待标定的氢氧化钾乙醇溶液滴定溶液呈粉红色时为终点。
同时作空白试验。
（4）计算式中C（KOH）—氢氧化钾乙醇溶液的物质的量浓度，mol/L；m—邻苯二甲酸氢钾的质量，g；V—氢氧化钾乙醇溶液的用量，mL；V o —空白试验氢氧化钾乙醇溶液的用量，mL。
2.酸值测定方法称取研磨好的样品约0.3g(准确至.0.0001g)于250 mL锥形瓶中，用移液管吸取甲苯－乙醇混合溶剂（体积比2:1）25 mL溶解(必要时可微微加热，使样品全部溶解后冷至室温)，加酚酞指示剂3～4滴，然后用已标定好的氢氧化钾乙醇标准溶液滴定至微红色30s不褪为止。
作三次平行试验，试验结果允许相差0.2，取算术平均值表示，报告至小数点后第二位。
