第二章 卤化反应 练习题
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第二章 卤化反应 练习题一、完成下列反应 1、OHPOCl 32、HNOHOH SOCl 2CHCl 3?3、NNH 3CSOH OH+POCl 3+PCl 3KF??4、NOOHPCl 3Cl 2HPO3HCl?5NN NN OHOPCl 5PCl 3HCl?6、 NN NN OHOBr 2?7、 ON N N OOO ClCl Cl ??8、OOCl 2H 2O??9、ClO (HCOH)3ZnCl 2?10、NH 2NH Br 2CH 3ONaNaBrCH 3OH?11、 NOH OHPOCl 3?12、 POCl 3OHOH?13、 N NPOCl 3O O?14、OOO N OO Br??15、 NN OHPOCl 3?16、POCl 3NNOHHO NH 2?17、N O OH Br 2NaOHNaBrH 2O?18、N O OH NaOClCH 3COONaH 2OCH 3OOH?19、OOHO ClSO ClHClSO 2?20、 N HONaClONaOH?21、OOO N OO Br??22、SN O OBr??23、POCl 3NN OHNH 2?24、OCl 2NaCN??25、OHO SOCl 2HClSO 2?26、NO 2Cl ClKFKCl?27、2+Br 2+HgO+HgBr 2+H 2O?28、SO 2Cl 2Co(Ⅱ)/C 6H 6/85℃?29、+CF 3OFCFCl 3-78℃+CF 3OH?30、31、C 6H 5CH CHCH 3NBS?32、CH 3(CH 2)5CHOBr 2/OO (C 2H 5)2O?33N N OHOHFPOCl 3?34ClCH 2CH 2OHKF?35 OHCOOHCl 2C 6H 5Cl?N HH COOH+CF 3OFCFCl 3-78℃+CF 3OH?36CH 2CNBr 2?37SCOOH COOCH 2SOCl 2?38 CHCOOH(H 3C)2HCClPCl 5?39OCOCH 3OHI 2,CaCl 2,CaOCHCl 3,CH 3OH?40H 3COCH 3OBr 2?41 N N H 3CO H 3COOHOHPOCl 3PCl 5?42H 3CSOHO CH 3O SOCl 2?43H 3COOHCH 3NSOCl 2?44、N HN HO 2SO NH NaClO?45、 NNO 2PCl 3CHCl 3 HCl?46、OO 2NBrOHClHBr?47、SSO 2NNO 2Cl 2HNO 3HCl?48、OO 2NOBr 2HACHBr?49、N N SOH OPOCl 3?50、OH OOCl 2CH 2Cl 2NaOH,CaCl 2??51、 NH 2Cl FNaNO 2CuCl?52、HCl NNH 2NaNO 2Cu 2Cl 2?53、 ClSO 3HHSO 3ClOHCl 2???54、OHCl 2ClNO 2??55、OCH 2CH NHC OCH 3CH 2Br 2CCl 4?56CH 2Br 2/hr?57NCH 3Cl 2,NaCO 3CCl 4?58ONBS?59CH 3COCH 2COOC 2H 5SOCl 2?60 NH 3CH 3C OCH 2OHSOCl 2?61、HO OHOO SOCl 2DMFCl 2FeCl 3??62、COOHH 2NNH 2ICl, HCl?63、C OH ClSOCl 2?64N SO CH 3OOSi(CH 3)3OOH H H N COOSi(CH 3)3H 2NOPCl 5?65O 2NCH 3O Br 2C 6H 5Cl?66OO CH 3CH 3H 3C CH 3CH 3NBS?67C COOH CH 2CH 2BrSOCl 293%?68NN COOCH 3NH 2SO 2Cl 2?COOHO 2NSOCl 2?70CH 3CH 2CH 2CH 2OHHCl?71 CH 2CH CH 2OHBr 2?72HOCH 2CH 2HOCH 2CH 2NHSOCl 2?73CH=CHNCH=CHBr 2CCl 4?74、OOOHI 2 / CaOTHF / MeOHAcOK Me 2CO??75、NN OH POCl 3?76、OCH 2CH OH CH 3SOCl 2?77、H 3COH 3COCOCH 3Br 2,AlCl 3?78、NH 2COOCH 3Br 2,HCl?79、COOHPCl 3?80、 COOCH 3OCH 3NHCOCH 3Cl 2CH 3COOH?81、NO 2Br 2,Fe?82、 HOO O ClSOCl 2,ref 83%?83、S MeOO OBr 2,HOAC 87%?84、 COOHNO 2+SO 2HClSOCl 2++?85、NSCH 2COOH++PCl 5HClHPO 3?+O2Cl 22HCl++?87、 COOHCH 3CH 3+SOCl 2HClSO 2++?88、 H 3OCCOOHOCH 3++SO 2Cl 2SO 2HCl?+89、OHO COCl 2?90、 OHCl 2?91、 CH 3ClCl2HF??92、OO Cl 2?93、 NOH SOCl 2?94、CH 3CH 2COOHSO 2Cl 2SOCl 2??H 2NCOCH 3Cl 2CH 3COOHBr 2CHCl 3??96、 BrNO 2Br 2?97、 OHNO 2Br 2?98、 CH 2=CHCHOBr 2CCl 4?99、 COClCl 2FeCl 3?100、ClCH 3ClCl 2,PCl 3紫外线?101、 (CH 2O)nClSO 3H HCl?102、H 2C CHCH 2OHBr 2?103、O 2NNO 2COOHSOCl 2?104、CH 2CNBr 2?105、CCl 4AlCl 3?106、OOTfOLiBr/acetone 50oC 90%?107、OCH 3OTsZnI 2?108、SN HN ON OHSO 2Cl 2/CH 2Cl2reflux 90%?109、O ClHOOSOCl 2reflux 83%?110、OHPPh 3 BrEtOH?111、HOCOOKOHHBr/AcOH CH 3OHH 2/Pd-C??112、86%HOOHHOH 2C HOH 2CHCl (g)?113、BrHCOOH HSOCl 2 ,C 6H 6?114、N C OH O+Cl C Cl O?115、COOHN HCF 3PCl 5?116、N HSOPOCl 3PhNMe 2reflux, 93%?117、OMeOOCHOBr 2?118、NH 2S N OO1.IPy 2BF 4,CH 2Cl 22.TFAA, THF81%?119、N NH OMeMeNBS/BPO CHCl 3?二、设计目标化合物的合成路线 1、合成3-溴甲苯BrCH 32、用给出的原料合成最终产物CH 3CH 2CH 2BrH 3CC CCH 2CH 2CH 33、用给出的原料合成最终产物CH 3CH CH 2H 2C HC CH 2OHOHOH4、用给出的原料合成最终产物O CH 3O CH 3CH 35、用给出的原料合成最终产物ClBr Cl三、用语言叙述下列人名反应或写出其反应的代表式或举例解释此人名反应。
1、Dalton 反应:2、Hunsdriecke 反应:3、Kochi 改良法:4、Barton 改良法:5、Finkelstein 反应:6、Sandmeyer 反应:7、Gattermann 反应:8、Schiemann 反应:四、写出下列缩写所代表的结构式或名称1、NBA ;2、NBS ;3、NCS ;4、NIS ;5、TCC ;6、HCA ;7、THF ;8、LTA ;9、HMPA ,HMPTA ;五、排序1、在烃的卤代反应中卤素的活性顺序:F 2;Cl 2;Br 2 ;2、以下负离子都是亲核试剂,其碱性的大小次序为:NH 2- ; RO - ; HO - ; CH 3COO - ;I -3、氢卤酸亲核能力的大小顺序为: HCl ;HBr ; HF ; HI ;4、按S N 1反应的速度大小排序:CHBrCH 3;CH 2Br;CH 2CH 2Br5、将下列化合物按消去HBr 难易次序排序:CH 3C Br CH 2CH 3H 3C ;CH 3CHCHCH 3CH 3Br;CH 3CHCH 2CH 2Br CH 3;六、写出下列反应的反应机理 1、Cl 2/CCl 4Me 3CHHC Cl Me CH 2Me HMe 3CH CMe 32、OAcNISIOAcOHH 2O3、ClO OHOxone,HClaq. DMF4、MeHOBr 2/AcOHMe HOHBrBr5、PhthNCO 2MeCl 2CCl 4O H PhthNClO。