酚醛树脂及其合成

第２２卷第１２期　２００８年１２月　化工８，－Ｊ：ＦＵ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｔｉｍｅｓ　Ｖｏ１．２２，Ｎｏ．１２　Ｄｅｃ．１２．２００８　

腰果酚醛树脂的合成　

柯金炼　

（福建省林业科学研究院，福建福州３５００１２）　

摘要以Ｂａ（ＯＨ）　为催化剂，合成腰果酚醛树脂，通过溶解性实验探讨了反应时间、反应温度及催化剂用量对腰果　酚醛树脂溶解性、粘度的影响，并对腰果酚醛树脂进行ＩＲ、ＧＰＣ表征。结果表明：反应时间、温度及催化剂用量等均对　腰果酚醛树脂的性能具有明显的影响，随着反应物比例、反应温度及反应时间的增大，总体上腰果酚醛树脂的相对分　

子质量随之增大。　关键词腰果酚甲醛腰果酚醛树脂机理　

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｃａｒｄａｎｏｌ　Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　Ｒｅｓｉｎ　

Ｋｅ　Ｊｉｎｌｉａｎ　

（Ｆｕｊｉａｎ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｆｏｒｅｓｔｒｙ，Ｆｕｊｉａｎ　Ｆｕｚｈｏｕ　３５００１２）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｃａｒｄａｎｏｌ　ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ｒｅｓｉｎ　ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｆｒｏｍ　ｃａｒｄａｎｏｌ　ａｎｄ　ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ｗｉｔｈ　Ｂａ（ＯＨ）２　ａｓ　ｃａｔａ—　

ｌｙｓｔ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｃａｒｄａｎｏｌ　ｆｏｒｍａｌｄｅ—　

ｈｙｄｅ　ｒｅｓｉｎ　ｗａｓ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｃａｒｄａｎｏｌ　ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ｒｅｓｉｎ　ｗａｓ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｂｙ　ＩＲ、ＧＰＣ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｒｅ—　ａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｄｏｓａｇｅ　ｏｆ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｎｄ　ＳＯ　ｏｎ　ｈａｄ　ｏｂｖｉｏｕｓ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ｃａｒｄａｎｏｌ　

酚醛树脂的合成反应方法

酚醛树脂是一种常见的热固性树脂，具有良好的机械性能、耐热性能和耐化学性能等优点，广泛应用于粘接、涂料、复合材料等领域。其合成反应方法主要有以下几种：

1.加热缩聚法：这是合成酚醛树脂最常用的方法之一、将适量的酚和甲醛按一定比例混合后，在碱性催化剂的作用下进行加热缩聚反应。缩聚反应会在缩聚剂之间形成酚甲醛亚胺，再进一步聚合形成酚醛树脂。该方法反应速度快、操作简单，但在高温下易生成有害气体。

2.硝化磺化法：该方法是在加热缩聚法的基础上引入了硝酸和磺酸作为诱导剂。加入硝酸和磺酸可以加快缩聚反应的速度并改善产物的性能。硝化磺化法合成的酚醛树脂具有更高的强度和耐热性能，适用于一些高要求的应用。

3.环氧化酚醛树脂法：通过环氧化反应合成酚醛树脂是一种新型的方法。在环氧化酚醛树脂反应中，酚和甲醛会先发生环氧化反应，形成环氧酚和甲醛加合物。然后，在酸性条件下，酚和甲醛加合物会进行环化反应，生成酚醛树脂。该方法反应条件温和，且产物具有较高的聚合度和交联度，具有优异的性能。

4.溶胀法：溶胀法是一种比较特殊的合成方法。它首先将酚和甲醛按一定比例混合，并加入不溶于甲醛的溶剂如石油醚，形成溶液。然后，在催化剂的作用下，将溶液中的甲醛脱氢生成甲醛醇。甲醛醇与酚发生缩聚反应，形成酚醛树脂。这种方法能够合成分散度很好的酚醛树脂，适用于克服其他方法中产物团聚的问题。 总的来说，酚醛树脂的合成方法各有特点，选择适合的方法要根据具体需求和条件来决定。各种方法在合成过程中都需要控制温度、时间和催化剂的使用量，以保证合成的酚醛树脂具有理想的性能。同时，为了提高酚醛树脂的性能，也可以通过调整酚和甲醛的比例、引入其他添加剂等手段来进行改性。

酚醛树脂合成及应用

高分子科学概论课程论文

论文题目：酚醛树脂的合成及应用

学 院：化学与材料科学学院

专 业：应用化学

班 级： 1 班 姓 名： 陈 涵

学 号：20100635

指导老师： 董 静

酚醛树脂的合成及应用

摘要：酚醛树脂是一种最经典的人工合成树脂，有近百年的使用史。由于酚醛树脂原料易得，价格低廉，生产工艺和设备简单，而且制品具有优异的机械性能，耐热性、耐寒性、电绝性、尺寸稳定性、成型加工型、阻燃性及低烟雾性。成为工业部门不可缺少的材料，被广泛应用于固结磨具、涂附磨具、摩擦材料、耐火材料以及电木粉、烟花爆竹、铸造等各个领域。本文主要介绍了酚醛树脂的合成及研究，并简单的阐述了酚醛树脂的应用和未来发展趋势。

关键词：酚醛树脂；合成；应用。

1872年德国化学家拜尔（A. Baeyer)首先合成了酚醛树脂，1907年比利时裔美国人贝克兰提出酚醛树脂加热固化法，使酚醛树脂实现工业化生产，1910年德国柏林建成世界第一家合成酚醛树脂的工厂，开创了人类合成高分子化合物的纪元。由于采用酚、醛的种类、催化剂类别、酚与醛的摩尔比的不同可生产出多种多样的酚醛树脂，它包括：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂、水溶性酚醛树脂。主要用于生产压塑粉、层压塑料；制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料；制造日用品、装饰品；制造隔音、隔热材料、人造板、铸造、耐火材料等。 酚醛树脂是世界最早人工合成和工业化生产的一类合成树脂，其原料易得，生产工艺简单，综合性能优良，应用非常广泛，因此研究酚醛树脂的制备方法，具有很高的社会意义和经济价值。

近年来科研人员对酚醛树脂本身的脆性和力学性能进行改进，在下游产品应用新工艺，使酚醛树脂基复合材料有了更大的发展。随着电子产业的迅速成长，高纯度及改性酚醛树脂也在半导体封装材料、印制电路基板材料和光刻胶领域发挥着越来越重要的作用。现代酚醛泡沫反应机理和生产工艺的不断创新，使酚醛泡沫材料应用于民用建筑、采矿等新领域。各种改性酚醛树脂作为增粘、增硬、补强材料，也不断地应用于橡胶工艺的改进中。

酚醛树脂的合成生产工艺及流程

一、酚醛树脂

酚醛树脂是由苯酚和甲醛在酸、碱触媒作用下合成的。由于工艺不同可以制成液体酚醛树脂和粉状酚醛树脂两种。

1、制造酚醛树脂的原材料

（1）苯酚

苯酚又称石炭酸，纯白无色针状晶体，在空气中可氧化成浅粉色。

分子式 C6H5OH分子量 94.11比重 1.0545g/cm3熔点40.8℃沸点 182℃

苯酚能溶于热水，溶于酒精，碱等。有弱酸性，易渗入皮肤，引起过敏现象。将2%左右的苯酚肥皂水溶液用于消毒，医用名称“来苏儿”。

表1 制造酚醛树脂用的苯酚的技术条件

名称 苯酚（又名石炭酸）

分子式 C6H5OH

外观 有特殊气味的无色结晶，在空气中显粉红色

酸碱性 呈弱酸性

含量要求 苯酚含量96%

（2）甲醛

甲醛为无色气体，用于制造酚醛树脂的是甲醛的水溶液。

甲醛分子式HCHO分子量30.03气体比重1.067 即比空气略重液体比重（-20℃）0.815熔点-92℃沸点-21℃

甲醛溶于水和酒精，40%的水溶液医学上称 “福尔马林”，做防腐剂使用。长期存放的甲醛易聚合沉淀出白色块状物，加入8-12%的甲醇（CH3OH）可防聚合。甲醛具有强烈的刺激性气味，能刺激眼睛和呼吸道粘膜，并引起皮肤过敏现象。甲醛的技术条件见表2

表2 甲醛的技术条件

名称 甲醛（水溶液）

分子式 HCHO

分子量 30.03

溶解性 能溶于水，最大浓度可达50%

使用要求 甲醛含量 >34%，沉淀物<1%

（3）催化剂

① 碱性催化剂 氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵等都可以做合成酚醛树脂的催化剂生成液体酚醛树脂。

磨料磨具行业用的液体酚醛树脂通常是用氢氧化铵作催化剂，因氢氧化铵属于弱碱性。对不耐碱地酚醛树脂影响不大。残留部分在硬化加热时大部分挥发掉了，所以用氢氧化铵作催化剂的酚醛树脂具有较高的强度，耐水性较好。氢氧化钡也是较好的催化剂；而氢氧化钠是一种强碱，残留在磨具的结合剂中对磨具有破坏作用，因此在磨具制造中很少使用氢氧化钠作催化剂的酚醛树脂。