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木质素化学PPT课件

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二、 木质素的化学反应
木质素烷基化反应
二、 木质素的化学反应
木质素烷基化反应
引入的烷基链含6-18个碳原子,水溶性表面活性剂； 含18-24个碳原子,油溶性表面活性剂。
二、 木质素的化学反应
6.木质素接枝共聚反应
（1）木质素的酚羟基和苯环与乙烯基类 单体，环氧乙烷在催化剂作用下发生接枝 共聚反应。
二、 木质素的化学反应
磺甲基木质素胺—两性离子木质素合成
二、 木质素的化学反应
5.木质素烷基化反应
在木质素的酚羟基和醇羟基发生烷基化反应。 形成醚。 例：木质素与卤代烷在摩尔比1：1时，用水和异 丙醇（1：2V:V）为混合剂反应3h，烷基化木 质素经蒸馏水洗涤后，每克烷基化木质素用 8ml的浓硝酸于室温下反应0.5h，升温0.5h， 用冰水洗涤过滤，得到产物。
一 、 木质素的物理性质
无定形聚合物的温度-形变曲线 区域（1）：玻璃态； 区域（2）：玻璃态与高弹态转变区； 区域（3）：高弹态； 区域（4）：高弹态与粘流态转变区； 区域（5）：粘流态
一 、 木质素的物理性质
各种分离木质素的玻璃态转化温度（Tg）
树种
分离木质素
玻璃态转化温度/℃
云杉 云杉 云杉 云杉 桦木 杨木 针叶树
一 、 木质素的物理性质
制备方法不同，相对密度也不同， 如松木乙二醇木质素是1.362，松 木盐酸木质素是1.348。 3.光学性质 木质素结构中没有不对称碳，没
有光学活性，云杉铜胺木质素的 折光率为1.61，表明木质素的芳 香族性质。
一 、 木质素的物理性质
4.燃烧热
燃烧热值是比较高的，如无灰份的云杉盐 酸木质素的燃烧热110kJ/g，硫酸木质素的燃 烧热109.6kJ/g。木材大于草类木质素燃烧热

#木质素化学

#木质素化学

一 、 木质素的物理性质
制备方法不同，相对密度也不同， 如松木乙二醇木质素是1.362，松木 盐酸木质素是1.348。 3.光学性质 木 质 素 结 构 中 没 有 不 对 称 碳 ， 没
有光学活性，云杉铜胺木质素的 折光率为1.61，表明木质素的芳 香族性质。
一 、 木质素的物理性质
4.燃烧热
缓和条件：芳香核取代； 激烈条件：侧链反应。 副反应：脱出甲氧基、对位侧链；氧化：邻 醌
二、 木质素的化学反应
愈创木基乙基甲醇的氯化(氯水中)
二、 木质素的化学反应
木质素的氯化
二、 木质素的化学反应
2.硝化反应 位置：邻、对位效应。 亲电试剂：NO2+ 副反应：脱出甲氧基、对位侧链；氧 化：邻醌
193
127 146 179 134 235
吸湿状态（水 分%）
115（12.6） 90（27.1） 72（7.1） 92（7.2） 128（12.2） 78（7.2） 118（21.2）
一 、 木质素的物理性质
高聚物的玻璃态转化温度（Tg）与植物种类、 分离方法、相对分子量有关，玻璃态转化温度 （有较Tg）大与影木响质。素分子量之间成正比。含水率也 作用：
二、 木质素的化学反应
木质素与甲醛
二、 木质素的化学反应
4. 木质素胺 ( lignin amine) 木质素酚羟基的邻位和对位以及侧链上的羰基
的a-位的活泼氢原子，与胺发生曼尼希（manich） 反应，即，木质素与氨及衍生物反应生成木质素。 胺 ( lignin amine) 。
木质素胺又称作阳离子木质素。
反应条件：碱性水溶液、有机溶剂(醇类、二氧 六环等)，以及水和有机溶剂的混合体系中进行。 常压，温度25°C～100°C。

木质素ppt课件

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5
苯丙烷作为木质素的主体结构单元，共有三种基本结构，即 愈疮木基结构、紫丁香基结构和对羟苯基结构。
C C C
OCH3 OH
愈疮木基丙烷（G）
C C C
H3CO
OCH3 OH
紫丁香基丙烷（S）
C
C
C
木
质
素
结
构
单
元
（
三
种
类
OH
型 ）
对羟苯基丙烷（H）
6
针叶树木质素以愈疮木基结构单元为主，紫丁香基结构 单元和对羟苯基结构单元极少。
三个树种磨木木质素（MWL）的元素组成素组成
C9H8.82O2.27(OCH 3)0.95
C9H7.10O2.41(OCH 3)1.36
C9H9.05O2.77(OCH 3)1.58
由于甲氧基是木质素结构中特征官能团之一，并且比
较稳定，在表示木质素的元素组成时往往列出。不同产地
（3）水解反应(磺化)：木质素与亚硫酸盐在高温下 蒸煮，发生磺化反应。木质素经磺化，形成含有或 多或少硫的固态木素磺酸。 固态木素磺酸渐渐转为水溶性的木质素磺酸， 这过程受H+浓度的左右，故可认为这就是一种水解 过程。
16
（4）光解反应：木材的光降解主要发生于木质素。 对光木质素是不稳定的。
（5）碱液对木质素的作用（脱木素反应） 在制浆工业中，常用碱混合液蒸煮木材或
14 间
木质素与木材分类
木质素的颜色反应可以作为鉴定木材组织中或机械纸浆 中 有 无 木 质 素 的 存 在 ， 甚 至 可 用 摩 尔 氏 反 应 (Maul reaction)来区分针叶树材和阔叶树材。 摩尔氏反应：用1%高锰酸钾溶液处理木材薄片，浸5分 钟，用蒸馏水冲洗10分钟，再用3％盐酸处理，水洗后 放入浓氨水中观察。 针叶树材显黄色或黄褐色，阔叶树材显红色或红紫色。

生物质材料-第七章木质素ppt课件

生物质材料-第七章木质素ppt课件

精选ppt
32
ZHE JIANG A & F UNIVERSITY
ZAFU
2、高锰酸钾氧化降解
木素
KOH 共煮
甲基化 KMnO4 藜芦
ZAFU
1、Klason法
常用的有72％硫酸Tappi标准法和80％硫酸法（更适合非 木材原料） （1）1g（精确到0.0001g）试样，用定性滤纸包好，用线扎 住，用索氏抽提器，苯醇混合液（2：1）抽提6小时，同时 另取一份测定水份。将式样取出风干，用洁净毛笔仔细将抽 提风干后式样刷入250ml磨口锥形瓶重，加入12～15℃的72 ％硫酸15ml，摇荡1min，将锥形瓶放入18～20℃的恒温水 浴锅中，2～2.5小时，随时摇动锥形瓶。
酸溶木素含量B以每1L中的质量（克）表示：
B A D 105
精选ppt
24
ZHE JIANG A & F UNIVERSITY
ZAFU
式中： A —— 吸收值； D —— 滤液的稀释倍数； 105—— 吸光系数，L/g.cm。
X BV 100 1000W0
原料中酸溶木素含量X，以质量百分数表示： 式中：V —— 滤液总体积，ml；
ZAFU
二）、木素的分离方法
一般可将木素的分离方法分两类 ： 1、溶解碳水化合物，残渣就是木素。
（性。72%H2SO4法）——木素往往已被改 2、溶解木素，剩余物是碳水化合物。
（工业制浆法）——不能得到全部木素。
精选ppt
13
ZHE JIANG A & F UNIVERSITY
ZAFU
三）、不溶木素的分离方法
4）木质素的化学结构中某些组分和结构与高聚 糖的相似性，因此在不改变木质素化学结构的 前提下，难以将具有相似结构的高聚糖与木质 素完全分离开。

木质素PPT

木质素PPT
一.酸木质素
Klason使用64%~72%的浓硫酸水解碳水化 Klason使用64%~72%的浓硫酸水解碳水化 使用64%~72% 合物分离出木质素，称为Klason木质素。 Klason木质素 合物分离出木质素，称为Klason木质素。 Willstatter首次使用40%~42%的发烟浓盐酸在 首次使用40%~42% Willstatter首次使用40%~42%的发烟浓盐酸在 0℃下溶解纤维素 下溶解纤维素， 0℃下溶解纤维素，分离得到盐酸木质素或 Willstatter木质素 Erckel等使用70%~75%的 木质素； 等使用70%~75% Willstatter木质素；Erckel等使用70%~75%的 浓氢氟酸溶解纤维素分离出氢氟酸木质素 溶解纤维素分离出氢氟酸木质素； 浓氢氟酸溶解纤维素分离出氢氟酸木质素； Purves使用高碘酸分离出Purves木质素 使用高碘酸分离出Purves木质素； Purves使用高碘酸分离出Purves木质素； Freudenberg使用冷甲酸溶剂提取脱胶的云杉 Freudenberg使用冷甲酸溶剂提取脱胶的云杉 木粉，得到了木质素；Pauly使用含有0.5%稀 使用含有0.5% 木粉，得到了木质素；Pauly使用含有0.5%稀 盐酸的醋酸并使用真空干燥 并使用真空干燥， 盐酸的醋酸并使用真空干燥，将碳水化合物溶 于溶液中，清水洗涤过虑物， 于溶液中，清水洗涤过虑物，得到灰白色粉末 乙酸木质素。 乙酸木质素。亚硫酸盐制浆最大的产物就是磺 酰木质素，结构如图1. 酰木质素，结构如图1.
四．其他
• 4.1酶解释放木质素 4.1酶解释放木质素 • 通常使用对木材腐化作用较强的腐霉菌，如使用降解纤维素的 腐霉菌， 通常使用对木材腐化作用较强的腐霉菌 棕腐霉以及木霉等分泌的纤维素霉以及蛋白酶类， 棕腐霉以及木霉等分泌的纤维素霉以及蛋白酶类，选择性地分 离出木质素。 离出木质素。 • 4.2超临界萃取木质素 4.2超临界萃取木质素 • 利用超临界条件下纤维素与木质素在溶剂中的不同分配，选择 利用超临界条件下纤维素与木质素在溶剂中的不同分配 不同分配， 性的将纤维素与木质素分离。 性的将纤维素与木质素分离。 • 4.3催化氢热解木质素 4.3催化氢热解木质素 • 使用氢热解反应器以每分钟5℃的升温速率从50℃升温至500℃， 使用氢热解反应器以每分钟5℃的升温速率从50℃升温至500℃ 氢热解反应器以每分钟5℃的升温速率从50℃升温至500℃， 氢气压力在1.5MPa 氢气的流速控制在8L/min 加入催化剂， 1.5MPa， 8L/min。 氢气压力在1.5MPa，氢气的流速控制在8L/min。加入催化剂， 反应可得到油状木质素的混合物。 反应可得到油状木质素的混合物。 • 4.4离子液体木质素 4.4离子液体木质素 • 通过离子液体对木质素溶解，再对不溶物木质素进行有机溶剂 通过离子液体对木质素溶解， 离子液体对木质素溶解 抽提，达到对木质素的分离。离子液体所溶解的是纤维素， 抽提，达到对木质素的分离。离子液体所溶解的是纤维素，是 得到的木质素的组成与结构得到了很好的保存。 得到的木质素的组成与结构得到了很好的保存。

第五讲木质素 ppt课件

第五讲木质素 ppt课件
三个树种磨木木素（MWL）的元素组成
磨木木 素
元素组 成
云杉
山毛榉
桦木
C9H8.82O2.27(O CH3)0.95
C9H7.10O2.41(O CH3)1.36
C9H9.05O2.77(O CH3)1.58
3.2 官能团
木素结构中有复杂的官能团,其分布与种类有关,也与提 取分离方法有关。
（1）羟基 木素结构中存在较多的羟基,以醇羟基和酚 羟基两种形式存在。木素结构中酚羟基是一个十分重要的结 构参数，酚羟基直接影响木素化学性质和物理性质，如木素 醚化、酯化和缩合程度,溶解性能等。
3.4.4 木质素结构单元间的联接
木质素的部分结构
3.1 木素的元素组成
木素的基本结构单元是苯丙烷，苯环上具有甲氧基。因此，表示元 素分析结果以构成苯丙烷结构单元的碳架C6-C3（即C9）作为基本的单 位来表示。木素的元素组成随植物品种、产地和分离方法的不同而不同 。由于甲氧基是木素结构中特征官能团之一，并且比较稳定，在表示木 素的元素组成时往往列出。不同产地和分离过程的差异，出自不同文献 ，同一种木素的元素组成有差异。
含量与应用
亚硫酸盐制浆法
• 制造纸浆方法之一，适用于针叶树（如云杉类）木材及芦 苇等原料，以含有过量亚硫酸的酸性亚硫酸盐（即亚硫酸 钙、亚硫酸镁、亚硫酸钠、及亚硫酸铵）为蒸煮液，在加 压蒸煮器中加热处理，使植物成分中的木质素等杂质溶解 而除去，得到主要是纤维素的纸浆，称为“亚硫酸盐纸浆 ”。从蒸煮后的废液中可以回收二氧化硫，以循环使用。 蒸煮后排除的废液，含有蒸煮过程中溶解的木质素衍生物 等，经加工浓缩可作粘合剂、混凝土塑化剂等，也可以制 取酒精、饲料酵母、香兰素。
• “不怕太阳晒Байду номын сангаас也不怕那风雨狂，只怕先生骂我 笨，没有学问无颜见爹娘 ……”

#7.2木质素化学


二、 木质素的化学反应
(1)季铵型木质素胺 阳离子性强，可在酸性、中性、碱性介质中使 用，合成和应用较多。 合成法：将环氧氯丙烷与等摩尔的二甲胺、二 乙胺、三甲胺、三乙胺或类似的胺反应生成叔 胺或季铵中间体；后者与木质素在碱性反应制 成叔胺型或季铵型木质素胺。 例：三乙胺5 0ｇ，环氧氯丙烷46ｇ，水50 ml， 加热回流2.5 h，此反应液与50%的NaOH 溶液 40ｇ、水50 ml、木质素10.7ｇ，混合反应3 h生 成季铵型木质素胺。
二、 木质素的化学反应
愈创木基乙基甲醇的氯化(氯水中)
二、 木质素的化学反应
木质素的氯化
二、 木质素的化学反应
2.硝化反应 位置：邻、对位效应。 亲电试剂：NO2+ 副反应：脱出甲氧基、对位侧链；氧 化：邻醌
二、 木质素的化学反应
愈创木基乙基甲醇的硝化反应
二、 木质素的化学反应
3.与甲醛反应（methylolation）
一 、 木质素的物理性质
6.热性质 除了酸木质素和铜胺木质素外，原本木质素和大多数 分离木质素是热塑性高分子物质，无确定的熔点，具 有玻璃态转化温度（T ）或转化点，且较高。


玻璃态转化温度（ Tg）是玻璃态和高弹态之间的转变。 温度。低于Tg 时为玻璃态，温度在 Tg-Tf 之间为高弹态， 温度高于Tf时为粘流态。 当温度低于玻璃态转化温度（ Tg ）时，链段运动被冻 结为玻璃态固体。随着温度升高，高分子热运动能量 增加。达到玻璃态转化温度（ Tg ）时，分子链段运动 加速，形变迅速，出现无定形高聚物力学状态的玻璃 态转化区.当温度高于Tf时，转变为粘流态，产生粘性 流动。
二、 木质素的化学反应
伯胺型木质素胺合成
二、 木质素的化学反应

第九章木质素


也可分为
缩合型 非缩合型联接
醚键的主要形式 ：酚醚键（二芳基醚键以及芳烷基醚键） 木素结构单元内的醚键：甲基芳基醚键（90～95％）
二、碳－碳键
0.11/OMe（云杉） 0.05/ C6-C3 （桦木）
0.03/OMe(云杉) 0.01/OMe(云杉)
0.15/C6-C3
五、 木素与碳水化合物之间 的连接（LCC）
OCH3 CH2O OCH3
CH2OOH
O OH O
极弱的酸性环境170°C断裂
不易水解，是稳定的LCC
二、木素与碳水化合物之间的氢键作用
木素和碳水化合物之间联接，除了上述的化学键之外， 还值得注意的是氢键的作用。
• 聚糖的氢键键能：21～25kJ／mol • 木素的氢键的键能：8.4～21kJ／mol
HOH2Cγ HCβ
HCα
OCH3
O
5 4
6α
1 CH
β CH
γ
CH2OH
3
OCH3
2
6 12
3
H3CO
54
OH
OCH3
二、 木素的分类
1、愈疮木基型木素（G木素）：（针叶木） 2、愈疮木基-紫丁香基木素（GS木素）：（阔叶木）
木素含量24~16% 温带阔叶木木素 S/V=1~5,通常为3
klason木素 OCH3:17~22% 热带阔叶木木素 木素含量25~33%
（3）催化(catalyst)还原（氢解，hydrogenation） 常用催化剂： 氧化铜铬和雷尼镍（Raney nickl） 反应条件： 高温高压，1%-15%Raney镍或钯的催化，温度 300-500℃、压力3.5MPa条件下，用H2或CO还 原木素的水溶液， 产物： 木素分子的酚醚键断裂，侧链的羰基还原成亚甲 基，得到分子量250-300之间的多酚羟基物。

木质素

（3）羰基 木素结构中存在约6种羰基，其定量 通常用盐酸羟胺法，与芳香环共轭的羰基，可用紫 外光谱法定量测定，磨木木素的羰基含量为0.180.20/OCH3。
（4）羧基 一般认为木素中是不存在羧基的，但 在磨木木素中存在0.01-0.02/OCH3。
3.3 木素与糖类连接
在植物体内，木素总是与纤维素及半纤维素共存的，甚 至还有一些寡糖存在，其共存方式影响组分分离和材料利 用。长期研究表明，木素的部分结构单元与半纤维素中的 某些糖基通过化学键连接在一起，形成木素-糖类复合体， 称为LCC复合体。
14级木材加工化学课程
第五讲: 木质素
Content
1 木素概论 2 木素的分离与精制 3 木素的化学结构 4 木素的物理性质 5 木素的化学性质 6 木素的应用
1 木素概述
木素(lignin)是植物内普遍存 在的一类高聚物，是支撑植物生 长的主要物质，同纤维素与半纤 维素一起构成纤维素纤维。木素 是植物界中仅次于纤维素的最为 丰富的有机高聚物，它广泛存在 于羊齿类(蕨类)植物以上的高等 植物中，是裸子植物和被子植物 所物有的化学成分。
OCH3 O
(2)
OH H2C
CH HC
OCH3 O HC OH HC CH2
+ H2O
OCH3 O
(2)
OH H2C
CH HC
OCH3 O HC OH CH2 HC OH
OCH3 OH
(3)
OH H2C
CH HC
OCH3 O
HC OH +
HC CH2
OCH3 O
(2)
OH H2C
CH HC
OCH3 OH
磨木木素中羟基总数是1.00-1.25/OCH3，其中酚羟基 是0.24-0.335/OCH3，这些酚羟基又分为四种类型：非缩 合型、缩合型、侧链位有羰基的共轭型和肉桂醛型的共轭型 。木素中游离羟基的含量可采用乙酰化方法测定，酚羟基的 含量可采用气相色谱法测定。

第三章-木质素ppt课件


木质素的基本结构单元和软木木质素的模型
愈疮木基
紫丁香基 50:50 愈疮木基 50:50
胞间层ML
88:12
50:50
3.1 木质素概述
（4）木质素的分离
不溶性木质素：将木质素以外的成分溶解，把木质素作为分离 的残渣保留下来。 例如，用65-72%的硫酸或42%的盐酸处理脱脂植物原料，使高 聚糖溶解，并以稀酸补充水解，保留下来的残渣即为酸木质素。 可溶性木质素：直接溶解木质素而分离。包括采用无机试剂、 酸性有机试剂及中性溶剂分离木质素。 无机试剂：亚硫酸钙、镁、钠或铵的酸性亚硫酸盐溶液，可将 木质素磺化，变为水溶性的木质素磺酸盐而溶出；或者使用碱 分离得到碱木质素。 酸性有机试剂：采用甲醇、乙醇、丁醇等加入少量的无机酸分 离木质素。 中性溶剂：采用甲醇、乙醇和丙酮等中性溶剂分离木质素。

3.1 木质素概述
（2）分类
习惯分法：针叶材木质素、阔叶材木质素、禾本科木质素 按结构分为：愈疮木基木质素(G木质素)、愈疮木基-紫丁 香基木质素(GS木质素) 愈疮木基木质素：松柏醇脱氢聚合而成（大多数针叶材） 愈疮木基-紫丁香基木质素：松柏醇和芥子醇脱氢共聚而 CH2OH CH2OH 成（大部分阔叶材及禾本科）

CH CH
CH CH
OH
OCH3
H3CO
OH
OCH3
松柏醇
芥子醇
3.1 木质素概述
（3）木质素的分布


木质素在木材中的整体分布
木质素在木材中的分布是不均匀的。 针叶材木质素含量高于阔叶材和禾本科植物。 同株木材中木质素的含量从上部到下部逐渐增加。相同的高度， 一般是心材部分木质素的含量高于边材。同一年轮层中早材和 晚材的木质素含量也有差别。 除含量差别外，树木各部位木质素的组成也有变化。阔叶材成 熟的木质部比初生木质部紫丁香基含量高，心材部分木质素紫 丁香基丙烷含量高于边材，根部木材的木质素愈疮木基丙烷含 量增加，针叶材的树皮木质素含有较多的对羟基苯丙烷，阔叶 材树皮木质素的愈疮木基丙烷含量比木材高。
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二、 木质素的化学反应
愈创木基乙基甲醇的硝化反应
二、 木质素的化学反应
3.与甲醛反应（methylolation）
均相: 碱木质素溶于NaOH溶液, pH=11, 加 入甲醛, 80℃反应120 min。 多相: 用四氢呋喃溶解碱木质素后, 加入甲 醛, 装入固体催化剂, 在80℃反应120 min。
反应条件：
碱性水溶液、有机溶剂(醇类、二氧六环等)，以 及水和有机溶剂的混合体系中进行。常压，温度 25°C～100°C。
二、 木质素的化学反应
(1)季铵型木质素胺
➢ 阳离子性强，可在酸性、中性、碱性介质中 使用，合成和应用较多。
➢ 合成法：将环氧氯间体；后者与木质素在碱性 反应制成叔胺型或季铵型木质素胺。
高碘酸盐木质素 高碘酸盐木质素 二氧六环木质素（相对低分子量） 二氧六环木质素（相对低分子量） 高碘酸盐木质素 二氧六环木质素（相对低分子量） 木质素磺酸盐
干燥状态
193
127 146 179 134 235
吸湿状态（水 分%）
115（12.6） 90（27.1） 72（7.1） 92（7.2） 128（12.2） 78（7.2） 118（21.2）
一 、 木质素的物理性质
木质素与酚类和芳香胺的显色反应
酚类
显色
芳香胺
显色
苯酚 邻、间甲酚 对甲酚 邻、间硝基苯酚 对硝基苯酚 对二羟基苯 间苯二酚 均苯三酚
蓝绿 蓝 橙绿 黄 橙黄 橙 紫红 红紫
α-萘胺 苯胺 邻硝基苯胺 间、对硝基苯胺 磺胺酸 对苯二胺 联苯胺 喹啉
绿蓝 黄 黄 橙 黄橙 橙红 橙 黄
有玻璃态转化温度（Tg）或转化点，且较高。
玻温璃度态。转低化于温Tg时度为（玻Tg璃）态是，玻温璃度态在和T高g-弹Tf态之之间间为的高转弹变态。，
温度高于Tf时为粘流态。 当结为温玻度璃低态于固玻体璃。态随转着化温温度度升（高Tg），时高，分链子段热运运动动能被量冻
增加速加，。形达变到迅玻速璃，态出转现化无温定度形（高Tg）聚时物，力分学状子态链的段玻运璃动 态流动转。化区.当温度高于Tf时，转变为粘流态，产生粘性
影响因素： （1）木质素的降解 （2）木质素的缩合，特别在酸性条件下。 （4）木质素在溶液中易变性。
分散度都大于2，是三维网状结构， 一般直链形结构分散度在2左右。
在电子显微镜下（SEM），木质素为 球形或块形。
一 、 木质素的物理性质
8.显色反应 （1）显色原因： 发色基团：苯环共轭的羰基、羧基和烯 助色基团：酚羟基和醇羟基。 150种以上的显色反应，显色剂包括醇、 酮、酚、芳香胺、杂环和一些无机物。 （2）用途： 用于木质素的定性(Mäule反应)和定量分 析。木材染色
一 、 木质素的物理性质
高聚物的玻璃态转化温度（Tg）与植物种类、 分离方法、相对分子量有关，玻璃态转化温度 （Tg）与木质素分子量之间成正比。含水率也 有较大影响。 作用：
7.木质素的相对分子量及其分布 分离木质素的相对分子量：几千到几万，
原本木质素能达到几十万。 与分离方法有关。
一 、 木质素的物理性质
一 、 木质素的物理性质
无定形聚合物的温度-形变曲线 区域（1）：玻璃态； 区域（2）：玻璃态与高弹态转变区； 区域（3）：高弹态； 区域（4）：高弹态与粘流态转变区； 区域（5）：粘流态
一 、 木质素的物理性质
各种分离木质素的玻璃态转化温度（Tg）
树种
分离木质素
玻璃态转化温度/℃
云杉 云杉 云杉 云杉 桦木 杨木 针叶树
5.溶解度 原本木质素是不溶于任何溶剂的。 Brauns 和 有 机 溶 剂 木 质 素 可 溶 于 二 氧 六 环 、 吡啶、甲醇、乙醇、丙酮及稀碱中(加入少量 的水),不溶于乙醚。 碱木质素可溶于稀碱或中性的极性溶剂中， 木质素磺酸盐可溶于水。
一 、 木质素的物理性质
6.热性质
除了酸木质素和铜胺木质素外，原本木质素和大多数 分离木质素是热塑性高分子物质，无确定的熔点，具
一 、 木质素的物理性质
制备方法不同，相对密度也不同， 如松木乙二醇木质素是1.362，松 木盐酸木质素是1.348。 3.光学性质 木质素结构中没有不对称碳，没
有光学活性，云杉铜胺木质素的 折光率为1.61，表明木质素的芳 香族性质。
一 、 木质素的物理性质
4.燃烧热
燃烧热值是比较高的，如无灰份的云杉盐 酸木质素的燃烧热110kJ/g，硫酸木质素的燃 烧热109.6kJ/g。木材大于草类木质素燃烧热
缓和条件：芳香核取代； 激烈条件：侧链反应。 副反应：脱出甲氧基、对位侧链；氧化： 邻醌
二、 木质素的化学反应
愈创木基乙基甲醇的氯化(氯水中)
二、 木质素的化学反应
木质素的氯化
二、 木质素的化学反应
2.硝化反应 位置：邻、对位效应。 亲电试剂：NO2+ 副反应：脱出甲氧基、对位侧链；氧 化：邻醌
二、 木质素的化学反应
木质素分子结构中存在着芳香基、酚羟 基、醇羟基、羰基、甲氧基、羧基、共轭 双键等活性基团 ⇒
氧化、还原、水解、醇解、光解、酰化、 磺化、烷基化、卤化、硝化、缩合和接枝 共聚等化学反应。
二、 木质素的化学反应
木质素苯丙烷结构单元
二、 木质素的化学反应
（一）、芳香核取代反应 1.卤代反应(亲电取代，) 反应能力：Cl+ > Br+ > I+ 位置：邻、对位效应。 紫丁香基：2.6位；愈疮木基：5.6位
二、 木质素的化学反应
木质素与甲醛
二、 木质素的化学反应
4. 木质素胺 ( lignin amine) 木质素酚羟基的邻位和对位以及侧链上的羰基
的a-位的活泼氢原子，与胺发生曼尼希（manich） 反应，即，木质素与氨及衍生物反应生成木质素。 胺 ( lignin amine) 。
木质素胺又称作阳离子木质素。
木质素化学与利用
（第三章 木质素的性质）
一 、 木质素的物理性质
1.颜色
➢ 原本木质素是白色或接近无色的物质.
2.相对密度
➢ 相对密度大约在1.35—1.50之间。
➢测定时不同的液体，数据不同，如水 测定，松木硫酸木质素：1.451，苯测 定1.436。云杉二氧六环木质素：为 1.38，用二氧六环作比重液测定为 1.391。