催化剂在化学反应中的应用 - 西北大学精品课程
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催化剂在化学反应中的作用与应用催化剂是一种能够加速化学反应速率、但本身在反应过程中不参与化学变化的物质。
它在各个化学领域中起着至关重要的作用,并被广泛应用于各类工业和实验室反应中。
一、催化剂作用机制催化剂的作用机制是通过改变反应的反应路径或提供新的反应路径来加速化学反应速率。
它能够降低反应的活化能,使反应更容易发生。
在化学反应中,活化能是指反应物转变成过渡态所需的能量,而催化剂能够为反应物提供额外的路径,使反应物能够更容易达到过渡态,从而加速反应速率。
二、金属催化剂的应用金属催化剂是最常见和广泛应用的一类催化剂。
以下是几个金属催化剂在化学反应中的应用示例。
1. 铂催化剂:铂催化剂在汽车尾气净化中起着重要作用,它将一氧化碳(CO)转化为二氧化碳(CO2),将氮氧化物转化为氮和水。
此外,铂催化剂还应用于化学工业中的氧化反应、加氢反应等。
2. 铜催化剂:铜催化剂在有机合成领域中应用广泛,特别是在碳-氮键或碳-碳键的形成中。
例如,铜催化剂可用于氨基化反应、偶联反应等。
3. 铂金属催化剂:铂金属催化剂在石油工业中的加氢反应中具有重要作用。
铂催化剂能够将石油中的硫、氮等杂质去除,提高石油产品的质量。
三、非金属催化剂的应用除金属催化剂外,非金属催化剂也在化学反应中得到了广泛应用。
1. 钌酸催化剂:钌酸催化剂在二氧化碳还原反应中具有重要作用。
它能够将二氧化碳转化为有机化合物,对于减缓温室气体排放和开发可再生能源有着重要意义。
2. 锰催化剂:锰催化剂在光合作用中起着关键作用。
它参与光合作用中的水的氧化反应,将水分解为氧气和产生化学能量的氢离子。
3. 磷酸催化剂:磷酸催化剂在酯化、酸酐加成和烯烃聚合等反应中得到广泛应用。
它能够有效降低反应的活化能,使反应更容易进行。
四、催化剂的应用前景催化剂的应用前景非常广阔。
随着环境保护意识的增强和对资源的需求不断增加,人们对于高效、环保的催化剂的需求也越来越大。
在未来,催化剂的应用将更加多样化,并逐渐向纳米材料、生物催化剂等新领域扩展。
化学催化和催化反应在化学中的应用有哪些化学催化和催化反应是现代化学研究中至关重要的部分。
利用催化反应可以提高化学反应的速率,节约能源,减少环境污染。
下面我们来探讨一下催化反应在化学中的应用。
一、化学催化的定义和原理化学催化是指利用催化剂来促进化学反应进行的过程。
催化剂不参与反应,只是通过改变化学反应的速率和路径来促进反应的进行。
催化剂与反应物相互作用形成活性位点,反应物在活性位点上进行反应,然后再从活性位点上解开,生成催化产物和新的催化剂表面。
催化剂的种类繁多,用于各种化学反应过程中。
二、催化反应在生产中的应用1、催化裂化反应催化裂化是指利用催化剂将长链烃分子裂解成短链烃分子的过程。
可以生产出乙烯、丙烯、异丁烯、芳香烃等有机化合物。
催化剂主要有硅铝酸盐等复合物催化剂。
2、加氢反应加氢反应是指利用催化剂将不饱和化合物中的双键或三键加氢成单键,生成饱和化合物的过程。
可以生产出汽油、柴油、液化石油气等燃料。
常用的催化剂有铁、钼等贵重金属的氧化物。
3、氧化还原反应氧化还原反应是指利用催化剂氧化或还原有机化合物的过程。
可以生产出有机酸、羧酸、醛等有机化合物。
常用的催化剂有铜、铬、钛等过渡金属元素。
三、催化反应在环保中的应用1、汽车尾气净化汽车尾气中的CO、HC、NOx等有害物质可引起环境污染,采用催化反应可以将这些有害物质转化为无害物质。
汽车尾气净化催化剂主要是三元催化剂和氮氧化物催化剂。
三元催化剂将CO、HC、NOx转化为CO2、H2O、N2。
氮氧化物催化剂将NOx转化为N2和O2。
2、废气处理废气处理是指对生产过程中的废气进行净化和回收的过程。
常用的催化剂有煤、活性炭、分子筛等。
煤和活性炭催化剂主要利用其吸附性能来去除废气中的污染物;分子筛催化剂则可用于回收有机溶剂和挥发性有机化合物。
四、催化反应在医学中的应用1、药物合成药物合成是指利用催化剂来促进药物合成的过程。
催化反应可以提高药物合成的选择性和产率。
催化剂在化学反应中的应用化学反应是物质转化的过程,而催化剂则是在这一过程中发挥重要作用的物质。
催化剂能够通过降低反应活化能,加速反应速率,并且在反应结束后可以重复使用。
因此,催化剂在化学领域中具有广泛的应用。
一、催化剂的分类催化剂可以分为两类,分别是均相催化剂和异相催化剂。
均相催化剂与反应物处于相同的物理相态,通常是气体或液体。
而异相催化剂则与反应物处于不同的物理相态,通常是固体。
这两类催化剂在不同的反应中具有不同的应用。
二、均相催化剂的应用均相催化剂在液相或气相反应中起到重要的作用。
例如,酸碱催化剂在酯化、酰胺化等有机合成反应中被广泛应用。
酸催化剂可以促进酯化反应的进行,而碱催化剂则可加速酰胺化反应。
此外,过渡金属配合物也是一类常见的均相催化剂。
例如,铂金属配合物在氢化反应中可以催化烯烃的加氢,使其转化为烷烃。
三、异相催化剂的应用异相催化剂在固体与气体或液体反应中发挥重要作用。
其中,金属催化剂是最常见的异相催化剂之一。
铂、钯、铜等金属常用于催化气体的加氢、氧化和脱氢等反应。
例如,铂催化剂可以催化汽车尾气中的一氧化碳和氮氧化物的还原反应,减少有害气体的排放。
另外,氧化铝、二氧化硅等氧化物也是常见的异相催化剂。
它们可以催化脱水、氧化和还原等反应。
例如,氧化铝催化剂可以催化乙醇脱水生成乙烯,而二氧化硅催化剂则可以促进二氧化硅的加氢反应。
四、催化剂的优点与挑战催化剂在化学反应中具有许多优点。
首先,催化剂可以提高反应速率,降低反应温度,从而节省能源和减少环境污染。
其次,催化剂可以选择性地促进某些反应路径,从而得到特定的产物。
此外,催化剂可以在反应结束后进行分离和回收,实现循环使用,从而降低成本。
然而,催化剂的设计和制备仍然是一个挑战。
催化剂的活性、选择性和稳定性需要进行精确的控制和优化。
此外,催化剂的毒性和寿命也需要进行研究和改进。
综上所述,催化剂在化学反应中具有重要的应用。
均相催化剂和异相催化剂在不同的反应中发挥不同的作用。
举例说明催化剂在化学反应中的作用
化学反应中,催化剂是一种能够降低反应能量阈值、促进反应速率的物质。
催化剂的作用是提供一个反应的路径,使得反应能够以更低的能量启动,从而加速化学反应的进程。
在化学反应中,催化剂可以是固体、液体或气体。
举例来说,催化剂在工业生产中扮演着至关重要的角色。
例如,在制造丙烯时,常用的催化剂是氧化铝和氯化铝。
这两种催化剂可将丙烯的起始物质(如丙烷或丙酮)转化为丙烯。
而丙烯的产生量取决于催化剂的活性和反应条件。
因此,催化剂的选择和优化对于生产高质量的丙烯至关重要。
另一个例子是氧化还原反应,其中金属催化剂在反应中发挥着关键作用。
例如,在汽车尾气处理中,使用铂等金属催化剂将有害气体(如一氧化碳和氮氧化物)转化为更为环保的氮气、二氧化碳和水。
这些催化剂可以将反应温度降低至低于400°C,从而使反应更为高效和经济。
在药物合成中,催化剂也扮演着重要角色。
例如,该领域中常用的催化剂有铑、铂、钯等金属催化剂。
这些催化剂可用于合成各种药物,如抗癌药、抗生素等。
催化剂的使用可以降低反应时间和成本,同时还可以减少废物的产生。
总之,催化剂在化学反应中的作用不可忽视。
催化剂可以提高反应速率、降低反应能量,从而使反应更为高效和经济。
在工业、医药等领域中,催化剂的应用也越来越广泛。
催化剂在化学反应中的应用催化剂是一种能够促进化学反应进程的物质,而不改变反应体系化学反应的终末状态和反应热力学平衡状态的物质。
催化剂在化学反应中具有重要的应用价值,能够提高反应速率,降低反应温度和能量消耗,改善产品选择性和增强反应效率。
下面从催化剂的种类、应用领域、机理以及研究进展等方面探讨催化剂在化学反应中的应用。
一、催化剂的种类常见的催化剂可以分为酸碱催化剂、氧化还原催化剂、金属催化剂、纳米催化剂、生物催化剂等。
酸碱催化剂常用于酯化、加成反应、异构化反应和烷基化反应等,例如硫酸、磷酸、碳酸钠、碳酸钾等。
氧化还原催化剂主要用于氧化、还原和脱氢等反应,例如氢氧化钠、氧化铜和氧化铁等。
金属催化剂主要用于氢化、加氢、脱氢、重整、氧化和芳香化反应等,例如铂、铑、钯、铜等。
纳米催化剂因其表面积大、反应活性高等优点,已经成为研究的热点,例如纳米金属催化剂和纳米氧化物催化剂。
生物催化剂是一种高效、特异和环保的催化剂,例如酶、细胞等。
二、催化剂的应用领域催化剂广泛应用于化学工业、能源储存与转化、环境保护等领域。
在化学工业中,催化剂是一种重要的技术手段,被广泛应用于合成半合成药物、合成聚合物、合成高性能材料、制备燃料和化学品、合成新型染料等。
在能源储存与转化领域,催化剂发挥着巨大的作用,例如在石化工业中利用催化剂合成高辛烷值汽油,提高油品质量,同时也能够利用催化剂催化甲烷和二氧化碳反应制备合成气;另外,利用光催化剂和电催化剂可以实现太阳能和风能电化学转换,从而实现能源的储存和转换。
在环境保护领域,催化剂可以将污染物转化成无毒或低毒的物质,大大降低环境污染的影响。
三、催化剂的作用机理催化剂能够促进化学反应的进程,是由其特殊的表面性质和化学性质所决定的。
催化剂能够在表面形成吸附态中间体,对反应物子分子进行吸附、激活和解离。
催化剂也可以提供反应物子分子的转移层面,提高反应速率和选择性。
通过催化剂提供的活性位,反应物子分子之间的相互作用可以改变,从而影响化学反应的方向性和选择性。
催化剂在化学反应中的作用催化剂是一种能够加速化学反应速率的物质,但在反应结束时并不被消耗的物质。
催化剂通过降低反应的活化能,促进反应的进行,从而在化学反应中发挥着至关重要的作用。
本文将探讨催化剂在化学反应中的作用机制、种类以及应用。
一、催化剂的作用机制催化剂在化学反应中的作用机制主要包括两种方式:一是通过提供新的反应路径降低反应的活化能;二是通过改变反应物的分子结构,使得反应更易进行。
首先,催化剂可以提供新的反应路径,使得反应物分子在催化剂的作用下形成更稳定的中间体,从而降低反应的活化能。
这种方式称为“表面催化”,即反应物分子吸附在催化剂表面,经过一系列反应步骤形成产物。
在这个过程中,催化剂提供了一个更有利的反应环境,使得反应能够更快地进行。
其次,催化剂还可以改变反应物的分子结构,使得反应更易进行。
这种方式称为“溶液催化”,即催化剂溶解在反应物中,通过与反应物分子发生作用改变其构型,从而促进反应的进行。
在这种情况下,催化剂与反应物之间发生的相互作用是至关重要的,它可以改变反应物分子之间的相互作用力,使得反应更加顺利。
总的来说,催化剂在化学反应中的作用机制是多种多样的,但都可以归结为降低反应活化能、提高反应速率的效果。
通过催化剂的作用,许多反应可以在较温和的条件下进行,从而节约能源、减少废物排放,具有重要的环保意义。
二、催化剂的种类根据催化剂的性质和作用机制,可以将催化剂分为多种类型,主要包括金属催化剂、酶催化剂、酸碱催化剂等。
1. 金属催化剂:金属催化剂是指由金属元素组成的催化剂,如铂、钯、铜等。
金属催化剂通常用于氧化还原反应和氢化反应中,能够提供活性位点促进反应进行。
金属催化剂在有机合成、能源转化等领域有着广泛的应用。
2. 酶催化剂:酶是一类生物催化剂,是生物体内的一种蛋白质,能够催化生物体内的代谢反应。
酶催化剂具有高效、高选择性和温和的反应条件等优点,被广泛应用于医药、食品、生物工程等领域。
催化剂在化学反应中的作用催化剂是在化学反应中起催化作用的物质,它能够降低反应过程中的活化能,加速反应速率,而在反应结束后仍然保持其结构和性质不受影响。
催化剂在各个领域的应用日益广泛,对于化学工业的发展和环境保护起着重要的作用。
在化学反应中,催化剂能够提高反应的效率和选择性,实现资源的可持续利用以及减少能源的消耗,具有重要的经济和环境效益。
首先,催化剂能够加速反应速率。
在化学反应中,反应速率决定了反应的进行速度,而催化剂能够通过提供反应路径中的一个更低的能垒,降低反应的活化能。
催化剂通常通过与反应物产生物理或化学的相互作用,使得反应物分子结构发生变化,从而降低反应的活化能。
这样一来,相同的反应在有催化剂的情况下可以更快地完成,从而提高反应的效率。
其次,催化剂能够提高反应的选择性。
化学反应中常常伴随着多种不同的副产物的生成,而选择性是指在反应中期望生成的目标产物的比例。
催化剂通过调节反应物的化学环境和反应条件,如调节温度、压力、pH值等,来选择性地促使反应产生特定的产物。
通过选择适当的催化剂,可以控制反应的产物生成,实现对目标物质的高效合成,具有重要的应用价值。
此外,催化剂能够实现资源的可持续利用。
在许多化学反应中,催化剂能够促使废弃物转化为有价值的产物或者使副产物发生进一步的反应转化,从而最大限度地利用资源。
通过催化剂的应用,化学工业可以更加有效地回收和利用废弃物,减少资源的浪费和污染产物的排放,并实现循环经济的发展。
此外,催化剂在环境保护中也具有重要作用。
传统的化学反应中常常需要高温或高压条件下进行,这不仅对催化剂的选择和设计提出了较高的要求,同时也对反应系统的能源消耗和环境污染形成了挑战。
而催化剂能够在相对温和的条件下催化反应进行,降低能源消耗和环境污染。
通过催化剂的应用,一些传统上难处理的废弃物和有害物质也可以通过催化反应得到有效降解和转化,减少对环境的不良影响,对于构建绿色可持续发展的社会具有重要意义。
催化剂在化学反应中的作用催化剂是一种能够在化学反应中加速反应速率的物质,其作用是通过提供反应路径上的新路线降低反应的活化能,从而使反应更快地进行。
催化剂广泛应用于各种化学反应中,例如用于加氢、氧化、聚合、分解和脱氢等反应。
本文将探讨催化剂的作用机理、分类和应用。
一、催化剂的作用机理催化剂能够加速反应的速率是因为它改变了反应的路径。
在反应中,反应物的原子或分子需要克服一个活化能垒才能转化为产物。
这个活化能垒是由反应物原子或分子之间的键能差异引起的。
催化剂能够降低反应物转化为产物所需的活化能垒,是因为它提供了一条新的反应路径。
该路径使反应物转化为产物所需的能量更低,从而使反应更快。
在催化剂作用下,反应物与催化剂之间会形成一个中间物种。
这个中间物种能够更容易地转化为产物,并释放出催化剂。
这使得催化剂可以多次使用,从而降低了反应的成本。
二、催化剂的分类催化剂根据其化学性质和反应机理可以分为以下几种:1.酸催化剂酸催化剂是指在酸性条件下能够加速反应速率的催化剂。
它们通常是质子酸,例如HCl、H2SO4和H3PO4等。
酸催化剂常用于加成、酯化、缩合和裂解等反应。
2.碱催化剂碱催化剂是指在碱性条件下能够加速反应速率的催化剂。
它们通常是氢氧化物或氨基化合物,例如NaOH、KOH和NH3等。
碱催化剂常用于酯化、加成、聚合和脱羟等反应。
3.金属催化剂金属催化剂是指在金属表面或金属离子的存在下能够加速反应速率的催化剂。
它们通常是贵金属,例如铂、钯和铑等。
金属催化剂常用于氢化和氧化等反应。
4.酶催化剂酶催化剂是指在酶的存在下能够加速生物反应的催化剂。
它们通常是在生物体内产生的特异性蛋白质。
酶催化剂常用于代谢和合成等反应。
三、催化剂的应用催化剂广泛用于工业生产中的各个方面。
以下是几个常见的应用:1.石化行业石化行业是催化剂的重要应用领域之一。
几乎所有石化反应都需要催化剂,例如精炼、裂解、加氢和脱氢等反应。
例如,世界上70%以上的乙烯、甲醇和丙烯等化学品是通过催化剂合成的。
化学反应中的催化剂作用及其应用化学反应是任何熟悉化学的人都熟悉的概念。
它涉及不同分子之间的相互作用,包括反应的速率、化学平衡和反应机理。
这些反应在化学工业及生命体系中都有广泛的应用,因此研究影响反应效率和反应条件的因素至关重要。
催化剂是一种在化学反应中起作用的物质,可以调节反应速率以及其他反应参数,从而使反应更高效。
催化的基本原理催化剂是指化学反应中具有特定化学性质和活性的物质。
催化剂不参与反应本身,而是促进反应发生。
通常情况下,催化剂与反应物分子相互作用后形成中间体,使反应变得容易,并使反应物分子不利向对于它们不利的方向反应。
催化的主要原理是在一个较低的能量状态下与反应物分子相互作用,将反应物分子压入反应通道,使反应更容易发生。
催化速率催化剂通过降低反应的能垒、增加反应物的吸附和提高反应物的解离能力等方式增加了反应物之间的相互作用,从而加速了反应速率。
催化剂通常也会改变反应物之间的化学键,使反应物变得更容易分解。
可以将催化反应的速率通过对反应过程下述的麦克劳林方程的求解来推导出来:v=k[A]exp(-Ea/RT),其中k是与化学反应有关的常数,[A]是反应物的浓度,Ea是反应能垒,R是理想气体常数,T是温度。
由此可见,反应速率与温度、反应物的浓度、反应物之间的反应能垒和催化剂的属性有关。
催化剂的应用催化剂的应用很广泛,具体如下:1. 化学工业:在工业过程中,催化剂广泛应用于化学反应中,以促进反应发生。
例如,在炼油过程中,钼、镍等金属催化剂可用于加氢反应,将脱硫化合物转化为较小的分子,从而减少排放物的数量。
2. 生物化学:生物化学中,酶是一种重要的催化剂。
酶能在生理温度和温和的环境下加速生物化学反应,例如消化过程中胃液的 pH 值就被催化剂酶所调整。
3. 车辆尾气处理:汽车和其他交通工具尾气中的氮氧化物和挥发性有机化合物通过催化剂转化为可接受的形态,从而减轻空气污染问题。
4. 冶金工业:在冶金工业中,催化剂可以加速高分子化合物的合成过程,例如聚合物的形成,使得冶金过程更加高效。
催化剂在化学发展中的作用与应用催化剂是一种能够加速化学反应速率、降低反应活化能的物质,被广泛应用于工业生产和科学研究等领域。
本文将重点探讨催化剂在化学发展中的作用与应用。
一、催化剂的作用催化剂的作用机理主要包括两个方面:一是提供反应物分子与催化剂之间的作用场,使反应物更容易接近催化剂表面;二是通过改变反应物分子的能级,从而降低反应活化能。
以氢氧化钠催化废水中的碳酸酯降解为例,催化剂NaOH能够提供反应物与催化剂之间的相互作用场,使碳酸酯更容易接近催化剂表面,并且通过改变碳酸酯分子的能级,使其更容易发生反应并分解为水和二氧化碳。
此外,催化剂还能够提高反应的选择性,降低副反应的发生率,以及节约能源、减少废物产生等方面具有重要的作用。
二、催化剂的应用随着人类社会的发展,催化剂在各个领域中的应用越来越广泛,下面我们将列举几个典型的催化剂应用案例。
1. 工业生产领域催化剂在工业生产中的应用非常广泛,如原油加工、合成氨、制取高分子材料等领域。
其中最广泛的应用是在催化剂上的裂化反应,在裂化反应中,催化剂能够将长链烷烃分解为短链烷烃和芳香烃等,从而制得汽油、柴油、润滑油等石化产品。
2. 环保领域催化剂能够有效地减少工业废气、废水的排放,如使用钯催化剂对有机废气进行处理,在高温下催化有机分子氧化,能够将有机分子中的碳氢键氧化为CO2和H2O,从而有效减少有机废气排放。
3. 医疗领域催化剂在医疗领域中也有着重要的应用,如参与制药合成反应、抑制光敏剂对皮肤的刺激等等。
三、催化剂的未来现代化学和材料科学的迅速发展,为催化剂的研究和应用提供了广阔的前景。
新型的催化剂在反应选择性、反应速率、催化反应机制等方面都有所创新,如金属催化、高温催化、纳米催化技术等等。
催化剂的研究和应用不仅在环保领域具有广泛的应用前景,同时也在新能源、生物医药等领域中具有巨大的潜力。
总之,催化剂在化学反应中具有重要的作用,在工业生产、环保、医疗等领域中都有广泛的应用,同时新型催化剂的研究也为其在未来的发展提供了极大的推动力。
催化剂在化学反应中的应用毛靖敏(西北大学化学系05级材料化学专业西安 710069)摘要:20世纪以来,化学工业借助催化剂得到了飞速发展。
现代化的化工和石油加工过程约90%是催化过程。
目前,催化剂的用途可分为三大方面:(1)汽车尾气净化;(2)矿物燃料加工;(3)新产品制造。
可以说:新催化剂的发现产生了新的化学工业。
关键词:催化剂催化反应能源与环境作用原理应用前言:从20世纪初开始,随着催化剂的发现,大规模的化学工业相继发展起来,从合成氨的工业化到50年代后石油化工和高分子工业的兴起,以及解决环保问题都涉及催化剂的问题。
没有催化剂就不能建立起近现代化学工业。
那催化剂是什么物质呢?催化剂是一种能加快化学反应速度,但它本身并不因化学反应的结果而消耗,它亦不会改变反应的最终热力学平衡位置的物质[1]。
我们据此对定义作进一步阐明:(1)只加速热力学可行的反应;(2)催化剂不影响平衡常数;(3)正逆反应速率相同倍数增加或减少;(3)改变反应历程;(4)降低了反应活化能。
由于催化剂和催化反应多种多样,而且催化过程十分复杂。
可根据反应体系的不同大致分为:均相催化反应和多相催化反应。
均相催化反应是指催化剂与反应物同处一相,而多相催化反应则是催化剂与反应物处于异相,除此之外还有一个重要的反应体系—酶反应。
它介于均相和多相之间,又与两种催化反应存在较大的差异。
由于催化剂在化学反应中的广泛应用,才使得化学工业能蓬勃发展。
科技在飞速发展的同时也带来了新的问题:大气污染日益严重、矿物燃料的利用率低、不可再生能源面临枯竭等。
为解决这些问题,催化剂起了极其重要的作用。
以下为催化剂在能源和环境问题中的应用作进一步的介绍:1.催化剂在汽车尾气净化中的应用近年来,随着我国汽车工业的快速发展和机动车拥有量的快速增长,汽车尾气污染给城市环境带来严重危害[2]。
汽车污染控制技术历经了三个阶段,即机内控制阶段、氧化催化阶段和三元催化阶段。
至今,已出现四代催化剂,即氧化催化剂、铂和铑双金属催化剂、铂、铑和钯三金属催化剂和三效催化剂。
随着汽车尾气排放要求的越趋严格,对催化剂性能提出了较高的要求[3]:具有较高的催化活性,良好的催化选择性、热稳定性和良好的物理性能。
在净化器中,催化剂把尾气中的一氧化碳(CO) 、碳氢化合物(HC)和氮氧化合物(NOx )转化成CO 2 、H 2O 和N 2其主要机理是[4]:.N 2CO 2CO 2NO O 2H 4CO 5O 4HC 2CO O CO 22222222+→++→+→+;;一直以来,在汽车尾气净化催化研究中都认为最有效的催化剂是以贵金属的为活性组分的催化剂。
但由于缺乏资源,高价格和高温易烧结、挥发等问题的存在,使得贵金属催化剂难以进一步推广使用。
钙钛型催化剂能克服这方面的缺点,故日渐受到研究者的关注。
钙钛型催化剂的化学式一般以ABO 3表示,空间结构如下图所示:图1:ABO 3 空间结构示意图处于A 位通常是碱金属、碱土金属和稀土金属等离子半径较大的金属,B 位则是过渡金属等离子半径较小的金属。
只要ABO 3 中A 和B 的电价总和是6,离子半径适当,就可能形成钙钛型催化剂。
钙钛型催化剂的催化机理是B 位上取代离子的d 电子结构,同时B 位上的元素价态以及分散程度受到A 位上取代离子影响,A 位上的取代离子对结构起稳定作用[5]。
经研究发现该类催化剂BaZrO 3的储氮和抗硫性能良好,混合γ – Al 2O 3后使用任一种添加方法加入贵金属Rh 、Pt 都能使储氮量(NSC)和抗硫性能得到进一步的改善,但只直接加入贵金属时,NSC 则会降低。
在另一组试验中发现,贵金属的添加会使BaCeO 3 / γ – Al 2O 3样品的NSC 提高3倍以上;在SO 2≤0. 006%时, BaCeO 3 和Pt / BaCeO 3 的抗硫性能都较好,而Pt / BaCeO 3 在加入 γ – Al 2O 3 后,抗硫性能和储氮能力都更优。
为了提高催化剂的机械强度、热稳定性、活性以及抗硫抗铅的能力,研究者又把稀土元素添加到钙钛矿型催化剂中,此时,在ABO3结构中,A位一般被稀土金属离子取代,B位一般被过渡金属离子取代。
徐菁利[6]等对La0。
5Sr0。
5Ni0。
5Cu0。
5O3进行研究时发现,催化剂Cu - Co - Ce -Mn - Pd - K - O / γ– Al2O3对CO和NOx 的氧化还原活性都较高;经脉冲中毒试验,T ≥ 300℃, SO2含量= 1. 22 ×10 - 2 m mol时,该催化剂对CO的氧化活性未受影响,表现出良好的抗硫性能。
小结:无论在催化性能上还是在经济价格上非贵金属型或较贵金属型的汽车尾气净化催化剂都有一定的优势,因此非贵金属型汽车尾气净化催化剂的推广使用有十分广阔的前景。
2. 催化剂在矿物燃料加工中的应用进入21世纪后,随着世界经济的快速增长,炼油技术朝着重油轻质化、清洁汽油燃料生产、多产低碳烯烃的方向发展。
我国车用汽油以高硫高烯烃含量的流化床催化裂化(FCC) 汽油为主,其烯烃质量分数高达40 %左右,对FCC 汽油脱硫降烯烃势在必行[7]。
降低FCC汽油烯烃质量分数的方法有多种,其中采用降烯烃催化剂是最直接、最经济的。
围绕炼油技术重油轻质化、清洁汽油燃料生产、多产低碳烯烃的方向,中国石油兰州石化公司石油化工研究院开发了降烯烃催化剂和助剂、增产丙烯催化剂和助剂、FCC重油裂化催化剂系列产品。
以LBO - 12和LBO – 16降烯烃催化剂为例,当二者分别应用于兰州石化公司0. 15Mt/ a FCC装置[8]和哈尔滨石化1.2Mt/ a 重油催化裂化装置[9] ,二者加入量占系统藏量依次为66% ,,50% ,其结果见表1。
表1 降烯烃系列催化剂的工业应用项目空白试样LBO-12空白试样LBO-16原料油库西原油掺减渣大庆常渣掺减渣进料量/(t·h-1)54.12 50.97 122.0 121.8掺渣油质量分数/% 14.14 14.13 5.05 1.16反应温度/℃501 498 487 482产品质量分数/%干气 4.82 4.60 3.90 3.8011.88 10.93液化气9.12 10.10汽油43.65 45.20 42.07 42.72柴油30.24 28.24 31.80 31.87油奖 4.18 3.50 2.99 2.84焦炭7.17 7.42 7.06 7.44损失0.82 0.78 0.30 0.40轻质油收率/% 73.89 73.60 73.87 74.59汽油烯烃质量分数/%46.5 37.4 46.3 36.3 马达法辛烷值(MON )79.80 79.2 78.9 研究法辛烷值(RON ) 92.12 90.2 89.2从上表可看出:与空白试样相比,LBO - 12 催化剂用量占系统藏量的66%时,油浆质量分数降低0. 68% ,汽油烯烃质量分数下降9. 1% ,LBO - 12 催化剂表现出较强的重油裂化和降烯烃能力。
当LBO - 16用量占系统藏量50%时,与空白试样相比,液化气质量分数下降0. 95% ,汽油质量分数和轻质油收率分别增加了0. 65% ,0. 72% ,柴油质量分数基本不变,说明LBO - 16催化剂能适度减少中间产物的过度裂解,有利于保留轻质油馏分,同时有较强的降烯烃能力,汽油烯烃质量分数下降了10%。
催化剂除了在石油裂化中的重要作用,还在煤的直接液化过程中扮演着重要角色。
例如:铁系催化剂在煤直接液化中的应用,当铁系催化剂和H 2 发生化学吸附时,生成的活性相Fe 1-x S 有利于H 2 生成活性氢原子煤液化过程中,煤中的键断裂生成分子量较小的游离基,这些碎片通过和活性原子反应稳定下来,再进行裂解,生成分子量更小的化合物。
如果没有活性氢原子的参与,煤的芳核结构的裂解,桥键的断裂等反应可能受到抑制,游离基碎片若没有活性氢原子的及时稳定,也有可能发生缩聚反应重新生成难以分解的大分子化合物。
煤中吸附的H 2 和新加入的硫生成H 2S ,Fe 1-x S 的金属空位是H 2S 的脱附中心,对于H 2S 的分解有诱导作用,即它可以弱化H -S 键[10] ,有利于活性氢原子的生成[11] ;另外金属空位也可以促进煤的液化反应。
小结:催化剂的产生不仅使能源的利用率得到了显著的提高,而且还减少了能源巨大消耗所带来的环境污染。
催化剂在矿物燃料的加工上日益凸显其重要性。
3.催化剂在新能源探索中的应用据最新资料统计显示,以目前全球对石油消耗的速度计算,地球的石油储量能够维持20年、煤的储量能够维持70年。
因此,化石能源将逐渐为非化石能源取代。
所以氢能的开发展现出光明的前景。
燃料电池的关键技术之一是氢气的制造,近年来开发了多种新的制氢方式:甲烷及碳氢化合物的蒸气重整和部分氧化、汽油及碳氢化合物的自热重整、甲醇重整和乙醇重整等等[12]。
其中乙醇水蒸气重整制氢具有独特的优越性[13]:(1)乙醇来源广泛,生物发酵法制乙醇所用的原料可以再生。
(2)乙醇无毒,常温常压下呈液态,具有存储和处理上的安全性。
(3)乙醇的能量比远远高于甲醇和氢气。
(4)乙醇在催化剂上具有热扩散性,在高活性的催化剂上,乙醇重整能在低温范围发生。
因此,如何开发出具有低温、高活性、高选择性的乙醇水蒸气重整催化剂对于燃料电池的发展具有重要意义。
在乙醇水蒸气重整中,一般认为机理主要有如下两种(如图2):(1)乙醇脱氢生成乙醛和氢气,部分乙醛会继续和表面的氧作用生成乙酸盐形式,然后进行分解生成CH4和CO2;部分的乙醛会直接进行裂解生成CH4和CO 。
CO 发生水煤气变换反应生成CO2和H2,CH4发生重整反应生成碳的氧化物和H2。
当然有部分的CO 在表面富氧的条件下直接氧化为CO2。
(2)乙醇脱水生成乙烯和氢气,部分乙烯快速发生重整反应,生成CO和H2;部分直接脱附,存在于产物中。
CO发生水煤气变换反应生成CO2和H2。
其中反应的活性位大部分为金属原子,但不同的载体有时提供不同的吸附位。
图2:乙醇水蒸气重整反应机理对于乙醇重整催化剂的选择,目前主要分为三类:(1)Pt、Ru、Rh、Pd等贵金属;(2)Cu、Ni、Co等非贵金属;(3)其他催化剂。
Cu系化剂的活性不是很理想;Ni系催化剂的选择性不理想;贵金属催化剂虽然活性尚可,但所需反应温度太高,而且价格昂贵;除了贵金属和非贵金属催化剂,研究者们也研究了其他催化剂对乙醇水蒸气重整反应的性能。
最近研究发现ZnO具有很好的活性和较高的选择性,产物中CO 含量极低,特别适用于燃料电池。
根据现在的研究结果,非金属Ni、Co系催化剂及稀土金属氧化物催化剂都是很有前途的选择。